第二节植物纤维原料的化学成分课件.ppt
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1、第二节 植物纤维原料的化学成分引言:引言:植植物物通通过过光光合合作作用用形形成成细细胞胞壁壁物物质质。在在这这一一过过程程中中,植植物物由由碳碳、氢氢、氧氧等等元元素素组组成成一一系系列列有有机机物物质质,如如纤纤维维素素、半半纤纤维维素素、木木素素三三种种高高分分子子聚聚合合物物。而而且且含含量量高高,占占纤纤维维原原料料组组成成的的大大部部分分。此此外外还还含含有有少少量量的的单单宁宁、果果胶胶质质、树树脂脂、脂脂肪肪、腊腊、配配糖糖物物以以及及不不可可皂皂化化物物等等。这这些些物物质质的的物物理理、化化学学性性质质虽虽然然不不同同,但但其其元元素素组组成成大大致致相相同同。绝绝干干木木
2、材材平平均均含含碳碳50%50%、氢氢42.6%42.6%、氧氧6.4%6.4%、氮氮1%1%。不不同同植植物物原原料料的的化学组成差别较大。化学组成见下页表。化学组成差别较大。化学组成见下页表。一、主要化学成分纤维素骨架物质纤维素骨架物质半纤维素填充物质半纤维素填充物质木素粘合物质木素粘合物质碳水化合物占总质量的8095一)、纤维素n n 定 定 义 义:纤 纤维 维素 素是 是1.1.不 不溶 溶于 于水 水的 的均 均一 一聚 聚糖 糖。它 它是 是由 由2.2.D D葡 葡萄 萄糖 糖基 基构 构成 成的 的链 链状 状高 高分 分子 子化 化合 合物 物。纤 纤维 维素 素大 大分
3、分子 子中 中的 的3.3.D D葡 葡萄 萄糖 糖基 基之 之间 间按 按照 照纤 纤维 维素 素二 二糖 糖连 连接 接的 的方 方式 式连 连接 接。纤 纤维 维素 素4.4.具 具有 有特 特性 性的 的x-x-射线图 射线图。(纤维素二糖连接:纤维素二糖连接:就是 就是1-4-1-4-苷键连接 苷键连接)纤维素的 纤维素的 4 4 个特点 个特点:纤 纤 维 维 素 素 的 的 化 化 学 学 结 结 构 构:1-4-D-1-4-D-吡 吡 喃 喃 式 式 失 失 水 水 聚 聚 葡 葡 萄 萄 糖 糖(pyran pyran)聚 聚 合 合 度 度:纤 纤维 维素 素分 分子 子中
4、 中的 的-D-D-葡 葡萄 萄糖 糖基 基的 的数 数目 目即 即为 为纤 纤维 维素 素分 分子 子聚合度。聚合度。(polymerization degree)(polymerization degree)(polydispersitypolydispersity)棉花初生壁:棉花初生壁:2000-6000 2000-6000 与木、麻与木、麻 次生壁:次生壁:1400 1400 相同相同 草类较低草类较低 化学浆:化学浆:10001000左右左右 天然纤维素:大于天然纤维素:大于10001000降解降解:高分子化合物在受到光照、加热、机械等作用:高分子化合物在受到光照、加热、机械等作用
5、 是聚合度下降的现象。是聚合度下降的现象。纤维素的性质和功能是由纤维素分子聚集体所形成的纤维素的性质和功能是由纤维素分子聚集体所形成的结晶态和细纤维结构决定的。而纤维素也是纸浆纸张结晶态和细纤维结构决定的。而纤维素也是纸浆纸张的最主要最基本的化学成分,原料的纤维素含量高低的最主要最基本的化学成分,原料的纤维素含量高低是评价原料制浆造纸价值的基本依据。是评价原料制浆造纸价值的基本依据。棉:9599苧麻:8090木材:4050竹:4050麦草:3049二)、半纤维素二)、半纤维素定定义义:半半纤纤维维素素是是由由11。两两种种或或两两种种以以上上的的单单糖糖组组成成的的不不均均一一聚聚糖糖。22。
6、大大多多带带有有支支链链,33。构构成成半半纤纤维维素素线线型型聚聚糖糖主主链链的的单单糖糖主主要要是是木木糖糖、甘甘露露糖糖和和葡葡萄萄糖糖,44。构构成成半半纤纤维维素素短短的的侧侧链链糖糖基基有有:木木、葡葡、阿阿、半半、岩岩藻藻、鼠鼠李李、葡葡萄醛酸、半乳糖醛酸等。萄醛酸、半乳糖醛酸等。半纤维素的半纤维素的44个特点个特点:常见的半纤维素常见的半纤维素:(禾草类):(禾草类):聚阿拉伯糖木糖、聚聚阿拉伯糖木糖、聚4-o-4-o-甲基葡萄糖醛酸木糖甲基葡萄糖醛酸木糖(木木材材原原料料):聚聚葡葡萄萄糖糖甘甘露露糖糖、聚聚半半乳乳糖糖葡葡萄萄糖糖甘甘露露糖糖、聚木糖葡萄糖聚木糖葡萄糖半纤维
7、素的性质及对制浆造纸的影响半纤维素的性质及对制浆造纸的影响11、无无定定形形物物质质,作作为为填填充充物物填填充充在在纤纤维维之之间间和和微微细细纤维之间,聚合度较低(小于纤维之间,聚合度较低(小于200200),易吸水润胀。),易吸水润胀。22、原料不同,半纤维素的组成和含量不同。即使是原料不同,半纤维素的组成和含量不同。即使是同一种原料,半纤维素结构与不尽相同。同一种原料,半纤维素结构与不尽相同。33、造纸用化学浆应尽量多保留半纤维素,这样不但、造纸用化学浆应尽量多保留半纤维素,这样不但可提高制浆得率,而且对纸浆的性能及成纸性能有可提高制浆得率,而且对纸浆的性能及成纸性能有良好的影响。良好
8、的影响。44、精制浆:尽量去除木素和半纤维素,只保留纤维、精制浆:尽量去除木素和半纤维素,只保留纤维素的纸浆,又称为溶解浆。素的纸浆,又称为溶解浆。55、生产纤维素衍生物用化学浆时,半纤维素应尽量、生产纤维素衍生物用化学浆时,半纤维素应尽量除去,以免影响纤维素的化学加工。除去,以免影响纤维素的化学加工。三)、木素三)、木素定义定义:木素是由苯基丙烷结构单元通过碳:木素是由苯基丙烷结构单元通过碳-碳键和醚键连碳键和醚键连接而成的具有三度空间结构的高分子聚合物接而成的具有三度空间结构的高分子聚合物。结构与含量:结构与含量:硝基苯氧化或乙醇解的方法已经证明:硝基苯氧化或乙醇解的方法已经证明:11、针
9、针叶叶木木木木素素与与阔阔叶叶木木木木素素化化学学结结构构不不同同,草草类类木木素素也也不同于木材木素。不同于木材木素。22、木素结构在植物体内不同部位变化很大。、木素结构在植物体内不同部位变化很大。结结论论:木木素素不不是是单单一一物物质质,而而是是代代表表植植物物中中某某一一共共同同性质的一群物质。性质的一群物质。凡凡是是木木质质化化的的植植物物都都含含有有木木素素,但但不不同同原原料料木木素素含含量量不不同同。针针叶叶木木:3030左左右右,禾禾本本科科:2020,阔阔叶叶木木木木素素含含量量介介于前两者之间,棉纤维不含木素或含量极少。于前两者之间,棉纤维不含木素或含量极少。化化学学制制
10、浆浆就就是是溶溶解解木木素素,分分离离出出纤纤维维;木木素素是是原原料料及及纸纸浆浆发发色色的的主主要要原原因因。因因此此原原料料及及纸纸浆浆中中的的木木素素含含量量是制定蒸煮及漂白工艺条件的重要依据。是制定蒸煮及漂白工艺条件的重要依据。按照被保留在纸浆中木素的含量不同,可将纸浆区分为:按照被保留在纸浆中木素的含量不同,可将纸浆区分为:软浆:软浆:2%2%(木素)(木素)半化学浆:半化学浆:15%15%硬浆:硬浆:8%8%(木素)(木素)说明说明:11、三类代表性原料的主要化成分见、三类代表性原料的主要化成分见表表111122、造纸工业中除使用植物纤维外,有时也是用其他纤维、造纸工业中除使用植
11、物纤维外,有时也是用其他纤维如合成纤维、矿物纤维及金属纤维如合成纤维、矿物纤维及金属纤维33、植物纤维原料的化学成分是我们利用原料、制定生产、植物纤维原料的化学成分是我们利用原料、制定生产工艺条件的基本依据,与产品的产量和质量有密切关系,工艺条件的基本依据,与产品的产量和质量有密切关系,对生产过程及综合利用等方面也有影响。对生产过程及综合利用等方面也有影响。44、植物纤维原料中的碳水化合物主要质纤维素和半纤维、植物纤维原料中的碳水化合物主要质纤维素和半纤维素,但有些植物中还含有单糖、低聚糖、淀粉等碳水化素,但有些植物中还含有单糖、低聚糖、淀粉等碳水化合物。合物。四)、与纤维素有关的几个概念四)
12、、与纤维素有关的几个概念1 1、综纤维素 综纤维素:指植物纤维原料中的全部碳水化合物,即纤维素与:指植物纤维原料中的全部碳水化合物,即纤维素与半纤维素之和。故又称全纤维素(半纤维素之和。故又称全纤维素(Holocellulose Holocellulose)制样步骤:取样 制样步骤:取样 原料粉碎 原料粉碎 40 40目 目-60-60目之间的试样 目之间的试样 有机溶剂抽提 有机溶剂抽提 无酯试料 无酯试料 除木素 除木素 各种方法制纤维素 各种方法制纤维素 注:(目:每英寸(注:(目:每英寸(25.4mm 25.4mm)宽度内经线的根数或网孔的个数)宽度内经线的根数或网孔的个数)综纤维素制
13、备四法 综纤维素制备四法:、氯化法:、氯化法:(1937(1937年 年Ritter Ritter(里特)提出(里特)提出)、亚氯酸纳法(、亚氯酸纳法(1942 1942年 年Jayme Jayme(杰姆 杰姆)提出)提出)、二氧化氯法:(、二氧化氯法:(19211921年年SchmitltSchmitlt(施密特施密特)提出)提出)、过醋酸法、过醋酸法注意注意:部分综纤维素在木素溶出的同时亦被溶出,为保留全部部分综纤维素在木素溶出的同时亦被溶出,为保留全部综纤维素需保留部分木素。(也就是说:为了保护纤维素和综纤维素需保留部分木素。(也就是说:为了保护纤维素和半纤维素不受损伤,通常木素不能全部
14、除去,而保留一部分,半纤维素不受损伤,通常木素不能全部除去,而保留一部分,所以综纤维素所以综纤维素+测定木素值大于无酯试料质量。)测定木素值大于无酯试料质量。)n n实验室常用亚硫酸钠法实验室常用亚硫酸钠法。22、克、克-贝纤维素贝纤维素(C.B(C.B纤维素纤维素)(Cross)(Cross和和 BevanBevan提出提出)3 3、硝酸乙醇法纤维素、硝酸乙醇法纤维素 说明:说明:a.a.同一原料不同方法所获得的纤维素比较:同一原料不同方法所获得的纤维素比较:综纤维素综纤维素 克贝纤维素克贝纤维素 硝酸乙醇法纤维素硝酸乙醇法纤维素(含(含0.1-0.3%0.1-0.3%木素,木素,纤维素发生
15、水解降解纤维素发生水解降解 半纤维素亦有溶出)半纤维素亦有溶出)大部分半纤维素水解)大部分半纤维素水解)b.b.制备纤维素时,制备方法、制备条件不同,半纤维素、木素制备纤维素时,制备方法、制备条件不同,半纤维素、木素溶出程度不同,纤维素降解程度不同。因而会得到各种溶出程度不同,纤维素降解程度不同。因而会得到各种“纤纤维素维素”,因此在表明分离得到的纤维素时除了给出量值外还,因此在表明分离得到的纤维素时除了给出量值外还必须给出分离方法。必须给出分离方法。44、,-纤维素,工业半纤维素纤维素,工业半纤维素 高度降解的纤维素及半纤维素 高度降解的半纤维素说明:习惯上将 说明:习惯上将-与 与-纤维素
16、之和称为工业半纤维素,以与天然 纤维素之和称为工业半纤维素,以与天然半纤维素区别。工业半纤维素包括:漂白浆中残留的天然半纤维 半纤维素区别。工业半纤维素包括:漂白浆中残留的天然半纤维素和制浆过程中纤维素的降解产物。化学浆中的 素和制浆过程中纤维素的降解产物。化学浆中的-纤维素含量 纤维素含量对纤维素衍生物和纸的改性处理等生产过程及产品质量影响很大。对纤维素衍生物和纸的改性处理等生产过程及产品质量影响很大。二、少量成分及其对制浆造纸生产的影响二、少量成分及其对制浆造纸生产的影响一)、抽出物及抽提剂一)、抽出物及抽提剂 11、分类、分类 22、概念、概念 有机溶剂抽出物:用中性有机溶剂溶抽提植物纤
17、维原有机溶剂抽出物:用中性有机溶剂溶抽提植物纤维原料,溶解在溶剂中的有机物称之。料,溶解在溶剂中的有机物称之。33、抽提剂种类及溶解能力、抽提剂种类及溶解能力 抽提剂:水、稀碱、苯、乙醇、苯醇混合液、抽提剂:水、稀碱、苯、乙醇、苯醇混合液、乙醚、丙酮、石油醚乙醚、丙酮、石油醚无机溶剂抽出物 有机溶剂抽出物水抽出物稀碱抽出物 水 水:无机盐、糖、植物碱、单宁、色素及多糖:无机盐、糖、植物碱、单宁、色素及多糖(其中多糖包括:树胶、粘液、淀粉、果胶等)(其中多糖包括:树胶、粘液、淀粉、果胶等)稀碱 稀碱:水抽出物、部分木素、聚戊糖、树脂酸、糖醛酸等:水抽出物、部分木素、聚戊糖、树脂酸、糖醛酸等 乙醚
18、 乙醚:脂肪、脂肪酸、树脂、树脂酸、植物甾醇、蜡以及:脂肪、脂肪酸、树脂、树脂酸、植物甾醇、蜡以及 不挥发的碳氢化合物(不挥发的碳氢化合物(三萜烯、其他高级醇及烃类)三萜烯、其他高级醇及烃类)苯 苯:树脂、脂肪、蜡、香精油等(不溶于水):树脂、脂肪、蜡、香精油等(不溶于水)乙醇 乙醇:单宁、色素、部分碳水化合物和微量木素(与水互溶):单宁、色素、部分碳水化合物和微量木素(与水互溶)说明:说明:1 1、同一原料,溶剂不同,溶出物质及溶解能力不同,抽出物的含、同一原料,溶剂不同,溶出物质及溶解能力不同,抽出物的含量与成分不同。量与成分不同。2 2、很少单独用苯或醇作为抽提剂,经常以苯醇混合液作为抽
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