武汉大学分析化学第五版课后习题答案.pdf

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1、第二章酸碱平衡和酸碱滴定法I.计算下列各溶液的p Ha.0.20m o l LH3P0“b.O.l Om o l -UH3BO3；c.O.l Om o l -UH2s o 4；d.O.l Om o l-1/三乙醇胺；e.5 X 10-82m o l-L4HC l解：a.H3P0,为三元限，T 2 Q/用 工 20Kw,但 c/Kd 20%,c/Q 5 Q0，H+=c=7.62X10-6m o l L4 p H=5.12C H盗。,第一级全部离解，第二离解其&=1.0X104其PBE为H+=c+SO：+OH-OH可嬷略EH+=c+SO：=c+Qc/(H+肉)整理并解方程得：9工)+和 卫7+4*

2、2 22=0.1084 p H=0.96d.三乙醉胺为一元弱减，其&=5.8X107VcKi=5.8Xi a8 20K 5 00 可用最简式；%OR=7CK7=24X 10-4m o l -L1 p OH=3.62 p H=10,38e.,?c 20Kw,c/K 5 00A OH=7cK7=5.29X10-fm o l-L1 p OH=5.28 p H=8.72b.NH NO3 为一元弱酸 NH；的溶液，c NH；=0.05 0m o l L-1他；的&=5.5*10。c：cK产2.75 Xl/i i 20%5 00 可用最简式K.H+=TCK7=5.24X 10-m o l -L1 p H=

3、5.28c.NH4C N 为 弱酸弱碱 盐,HC N 的 Ka=6.2X I O-10 N H；的及=5.5 X I O40/+_ 1KHC N展NH4K+K、)V C+KHC N,.,KH H；c=5.5 X10-n 20Kw,C 20KHCN,可用最简式H+=J KHC NKNH：=762X10-10X5,5X1Q-1()=5.8X 10-l om o l -L-1 p H=9.23C I.K2HPO,为两性物质，其精确算式为H+=/Ks(K,c+K吆w)(c+K“).降(；2帐2.1.C+K12C.H+空 士 H=2.08Xl(y i Om o l，Li p H=9.68e,氨基乙盥是两

4、性物质，具Q K 5X 1*Q=2.5 X1(H。,:.Q c*%,但 c2%,H+u G=1.02X10-m o l-L-1 p H=5.99 c+K“)f,电 S 为二元弱喊，其-i%/Q=1.41,Kb2=Kw/Q=7.69X因为2降2/寓 207 但”隔 5 00,-1 r-Kb+J KJ+4Kbe/.OH=Kbl(c-OH j)=-i-y-=0.094m o l L4p H=12.97g 坨Oz 为一元弱酸，K=1,8X10-u,.cK 20Kw,c/K 5 00=j K、c+Kw)=1.67XW p H=6.78h此为两种弱限叫叫加淮为HA)和NH；(设为HB)的 油 合 溶 液.

5、H+=7KH AHA+KH BHB+KW=%/及=2.38*101,KHB=K(,/R=5.6X10O,C HAFI=0.05 0。.KHA和 I均很小 HA=曲，HB=由又(通闻+1 20%可 忽 略,H+*7KH*皿+笠=5 40X 10-m o l -L4 p H=5.27i.此为弱酸混合液，.两种限都比较弱HA CHA HB RCHB又CHAKHA HBKHB 可用最简式H+=j KHAcH A=1.0X10-3mo l-L-1 p H=3.003.计算p H为8.。和12.0时O.l Om o l LKC N溶液中C N的 浓 度.解：HC N 的曲6.2X 1 Wa.K.6.2x1

6、0-1(1)p H=8.0 时 8 cn=t-i-=-r r-=0.05 8H+Kt 1,0 x10-8+6.2X1O-10，C N=c-S CH.=5,8X 10-3(m o l-L1)6 2x10“。(2)p H=12 时，6CN=-节-而旬.0，1.0 x10+6.2x10-10/.C N-1=c-Scu-OJ Or n o l-L-14,含 有 C H ci=O IOmol L,C H5H so(=2.OX ICHmol I?相油产2。lOmol,1?的 混 合 溶 液.a计算此温合溶液的pH.b.加入等蝌QlOmokUNaOH溶液，计算溶液的pH.解：a.此却蹦弱假泯合液，且C HC

7、 I C HSO；C HC I C HACH+CHci lOmol-L-1 pH=1.00b,加入等体积。岫。1 L-1 NaOH溶液后，HC1恰被完全中和，优 时的溶液组成为C NHSO=LOX 1 04mol 1?和 c*1.0X ID 1?温 合 液,C HSO；KHSO；CHACKHAC.可豳 HAC 螭解宣 哂 通。；2 0降 可 雕 水 的 离 解卫 _=虫 驾 500,.只解近仪式计算H+“IM O 2r、-+JK1+4K,.的=、L2_-1,0 xl0-2+J(10 xlM)2+4x1,0 x10-2 xl.Oxl。2=TXM L 0 2X%,冈 2.,.p H-4.005.格

8、0.12m o l -LHC l f t O.l Om o b L 氯乙爵取C 1C H2co ONa）溶液等体积混合，计算p H.解：混合时发生如下化学反应HC l+C l C H2C OONa=C l C H2C OOH+NaC l混合后为0.010m o l-L-1 HC 1与0.05 0m o l-L1 HB（氯乙酸）的 混 合 液.KHB=I.4X3 H+=CHC I+LB-+OH嫡OH,H+=C HC I+需平，：有HC 1存在且C HQ触，HB RC HB，代入上式得，的 2-CHC I 的-KHBCHB=O.时 _ Se i +J 嗑 i+4KHp c讪1.0 x IO-2+J

9、（1.0X10-2）2+4X1 4X10-3 X0.050,=-丫-L-=1.47x l（Pm o H；i2p f l.836.欲使l OOm LO.l Om o l-L-1 HC 1溶液的p H从LOO增加至444,需加入固体NaAc多少克（然略翻体积的变化）？解 HC l+NaAc=HAc+NaC lp H=4.44 时,为 HAc-NaAc 缓冲溶液，CHAC=O 1 Om o l1 L4H+=K&=1,8X10-5X0,10 =1 俨“%解得 cO.OSOmol L1m NUcKcH A c+C A c.）V M N 4A c=（0.10+0.050）x0.10 x82.03=1.23

10、g7,今由某弱酸HB及其盐配制缓冲溶液，其中HB的浓度为0.25m“!A于此100矶缓冲溶液中加入200m gN aO H（恐略溶液体积的变化），所得溶液的pH为5.60嫄来所配制的缓冲溶液的pH为多少？（设HB的V5.0X 1 0-）解：加入的 N aO H 浓度 ciw f吧一=0.0500mol-L-140.00 x0.1000设原缓冲溶液中B-的浓渡为x,则加入NaOH后 的=Ka.=5.QXx 025-0 050=也明解此方程得：0.35cR.X+0.050pH=pKvlg=5.450.358.欲 配 制pH为3.0和4.0的HCOOH-HCOONa缓 冲 溶 液，应分别往200mL

11、0.20mol-UHCOOH溶液中加入多少毫升l,Omol*L1 NaOH溶液？解：HCOOH以HB表示，其及=1.8X104（1）设配制p H=3 0缓冲溶液，应加入x m Ll.Om o l-L-1 NaOH溶液，加入NaOH后,l.Ox _0.20 x 200-l.Ox 40.0-xC l h B-200+7 C HB 200+X 200+7H+=-=1.8X10-4X4 Q 0y=1 0-3f l解此方程得x=6.1m Lp H=4.0时同（1）可 列 方 程40 n -rH+=1.8X10 X-10-x解此方程得x=25.7m L9.某人称取C C l j C OOH 1634g和N

12、aOH 2.0g,溶解于1L水中，欲以此确?p H=0.64的 缓冲溶液.间：a实际所配制缓冲溶液的p H为多灿 要配制p H=0.64的缓冲溶液,需加入多少摩强酸？解：以HB表示三氯乙限C C bC OOH,MHB=1634,其降=0.23实际所配缓冲溶液中，n j i B=0.l OOm o l n n a（）H=-=0.05 0m o l163.4 40.0CHB=O.100-0.05 0=0.05 0m o l ,L4 C N B=0.05 0m o l-L1的Ka较大，即HB的酸性较强，其 离 解 程度较大HB QH+B。HB=而 IM M=cNi B+H+M/图=0小”明B 0,0

13、50+H+整 理 得 H+2+0,28 H+-0.0115=0解方程得附=0,036 p H=1.44Q）要配制p H=0.64的 缓 冲 溶 液，需向其中加强酰设需加勉像HC l x m o跄略体积变化）p H=0.64 时，的=0.23m o l,l J此时的H+已经大于C HB+小，也 就 是 说，所有的HB全部离解也不能使H*=0.23,所以必须加入过量的HC 1此时为HC 1与HB的 混 合 溶 液 的=CHC I+B-=C Hci+r 1r.C HC I=H+、K；.c里m=0.23-0-.2-3-x-0-.1-0-,I Sm o l-L4,忙+工 0.23+0.23，要配p H=

14、0.64的缓冲溶液，不应向H B中加NaOH,而应加HC 1,加入的n HHcVR&m o l.（但用加过NaOH的 缓 冲 溶 液 再 配p H=0.64的 谖 冲 溶 液,需 加 入 期 口=0.18+=0.2 3 t n o l)40.010.配 制 氨 基 乙 盥 总 浓 度 为O.l t ao l -L-1的 缓 冲 溶 液(p H=2.Q)皿m b需 氨 基 乙 酸 多 少 克?还 需加多少置H m W L噌 嬲，为 什 么？解:氨基乙题以HB表 示)的Ka0 5 X103,除=2.5 X1”已知+O.l Om o l L1(l)n t a=cVM=0 100 x 0.100 x

15、75.06=0.75 g(2),.p H=2.00 而=n?A =m B/MB=-2-0-x-1-0-0-0-=143m m o l140_ TTD+C+48=3.6X10-m ol-L-1B C 143-48p H=5.45,是缓冲溶液13.计算下列标准缓冲溶液的p H(考虑离子强度的彩响)，并与标准值相比较：a,饱和酒石酸氢专职0.034 Om o l -L1)；b.0.05 0 0 m o l I/】邻笨二甲酸氢锹用K H P 表示)；c.0.010 0 m o l ,L 硼砂.解：a.酒石酸为二元酸，以 H?B表示，其 p K：=3.04,p K：=4.37,时 于 K H B 溶液L

16、 ，20%且 C A 2 0 6=1(CK+C HB.)=1(0.0340+0,0340)=0.03400.512x2s x 70X1340-1 YB2尸-/=0.304(1+0.00328 x 400 x J0.0340)p H=l g a H+=1(p K:+p K3 +l g B2.)=1(3,04+4.37-0.304)=3.5 5计算结果与标准值一致.b.K H P 是两性物质，其 p Ka=2.95,p K12=5.41,两者比较接近，有一定缓冲能力.因 C 及2 A 2 0 G，c 20K i，所以可用最简式计算：p H=-1(p K1i+p K12)=(2.95+5,41)=4

17、.18计算结果与标准值有很大差别，这是因为计真中忽略了离子强度的影响，标准值是实验测定的，其 p H=-l gaH+，而计算的p H=-l g H+,另外，计算时是把活度常数K：作为法嬲眯舶若考虑离子强度的彩响，则：H+=:广H-HB*H+”P y 丫下力由 1=(0.05 0X 12+0.05 0X 12)=0.05 0,查表得：YP 2=0,45l Jp H=-l g 曲+=|(p K：+p K：+l gYP2=(2.95+5.4 l+l g0,45)=4.01计算结果与标准值一致.c.硼砂在水中离解构成H3BO3-H2BO缓冲溶液Na2B4O7+5 H2O=2H3BO3+2H2BO3+2

18、Na+显 然H3BO3=H2BO3Ia 租BJ ，-Z B O H即 ；那 ;1=-(cm+P+C f f i BOj -12)=(0.0200+0.0200)=0.0200、70,0200l gy H2B 0；=0.5 12x Rx-=0.0613 1+0.00328x 400 x/00200p H=-l g a H+=p K +l g Y H2BO 3=9.24-0.061=9.18 与标准值一致.14.用0.200m o l ,L4 Ba(OH)2滴定0.100 0 m o l ,L4 HAc至化学计鳍点时，溶液的p H等于多少？解：Ba(OH)t+2HAc=Ba(Ac)2+2H2O S

19、P 时，为 Ba(Ac)r溶液.=0.10001+14=0.0800m o l-L1 Ac-的 R=5.5 XI O-10LOH-=J cK7=7o.O8OOx 5.5 x l O_10=6.63 X 10-m o l -L-1pO H=5.18 pH=8.8215.某试样含有N a2cO 3和N aH C O”0.3010 g,用懒作指示剂，滴 定 时 触Q 106 0m olL1 HC120.10m L嫄甲基橙作指示剂,共用去HC147.70m L,计算试样中N a2c0?和N aH C C b的质量分乳解：时 皿 了 祖 明 嚅NaHCO31 1T N aC l+H2O+C O25 cH

20、e12 VlMN”C O MWN 42C C B=-X 100%m 50.1060X20.10X10-3X106.00.3010X100%=75.03%_ CHC 1(V6 2 V)M N4HC O3WNaHC C B-m.X100%0.1060 x(47.70-20.10 x 2)X10-3 X84.01 ，=-x 100%=22.19%0.301016.二元寻搬 H2B,已知 pH=L92 时，6皿=6 曲；pH=6.22 时，6 H B.=6 B”计第a.H?B的 Ku和b.主要以HB-形式存在时的pH为多少？c.若用。00 m ol-L4 NaOH溶液滴定O.lOOm ol L-1 H

21、2B,滴定至第一和第二化学计量点时,溶液的pH各为多少?各选用何种指示剂？每 留当 6 m B=6 加时，H面=HB-矽=H+=1O-1W=1.2X 10-J,当 6 H B.=6B2.时，HB-B2 J 时 6=H+=10-M.02X10-7b.以 HB-形式存在时，.没有给出浓度，按 最 茴 式 计 算 出 =医 国 p H=1 (p&i+p G A (1.92+6.22)=4.07c.s p i 时组成为 H B、CHB=O 05 00 m o l ,L4,.,CK4220KW.,.水的离解可忽略，又.c=0.05 00,C B2产0.10003此为二元弱碱，其 p%,=14.0-6.2

22、2=7.78cV c Kbi 2 0 K w,5 00%二可用最简式OH-=J e K 5p O H=；(p K,Ll gc)a.63 p H=9.3717.已 知 0.I m o l -L-1一元 弱 酸 的 H B 的 p H=3.0,间其等浓度的共钝喊N a B 的 pH 为多少?(已知：及c 20Kw 且C 5 00).解：:已 知 及 C A20。，且 50 0叱=必7，&=更 4-=皿一=1,0X10-5c 0.1B-的 仆=及=1,。*1/9 C B-=0.10m o l-L4 C B-6A2QK1V -5 0 0OH-=7=1,0X10m o l L-1H+=1.0X10-9m

23、 o l -L-1 p H=9.018.将 H2c2。,加入到O.l Om o l -LNa2co 3溶液中，使其总浓度为0.020m o l L”,求该溶液的 p H?H2C2O4:p K i=l.2 0 =4.20;H2C O3:p=6.40=10.20)解：因为相对于H2cC h 而言，H2c2。,的 Kai 和 Ka2均较大，其酸性较强，所以，加到Na2c。3中后发生如下反应：2C O:+H2c2O,=2HC O +。2。：，HC Oj =2 C20 f -O Wm o l-L-1,C O，=0.10-0.040=0.Of i Om o l L1此时构成了 H C O a C O；缓冲

24、体系H+=Kg 耳 氾 J=1(H2OX”竺=10-1038 p H=10,38C O：0,06019.称取Na2cO3和 N a H C 5 的混合试样0.685 0 g,溶于适量水中.以甲基橙为指示剂，用0.200 m o b U H C 1 溶液滴定至终点时，消 耗 5 0.0 mL.如改用酚酸为指示剂，用上述HC 1溶液滴定至终点时，需消耗多少聿升?解：设试样中含Na2cO3Xg，则依题意列方程得:2x 0.685 0-x-+-=CHCIVHCPMNaaC O3 MN5 1H 双2 x 0.685 0-x-+-106.0 84.01=0.200X5 0.00解方程得x=0.265 g当

25、用f f i 作指不剂时，n NSC C EFHC l，TT0.265 x 1000VHCI=-106.0 x 0,200=12.5 (m L)20.称取纯一元弓藏HB 0.815 0 g,溶于适量水中.以酚酿为指示剂，用 0.110 Om o l Wi NaOH溶液滴定至终点时，消 耗 24.60m L.在滴定过程中，当加入N a O H 溶 液 11.00m L时，溶液的 p H=4.80.计算该弱酸H B 的 p Ka值.,.,sPm VN1o H=24.60m L当 VNao x I LOOm L时，溶液组成为HB -NaB,p P.8 9H-JB-_ l o x i LOO _IQ4

26、9HB 24.60-11.0021.用 O.l Ot n o l L NaOH 滴定 0.l Om o l -L4HAc 至 p H=8.00,计算终点误差.解：p H=8.0。时，6 HAe=5 X10(H+)+K,OH-斤10 叩 HAc|_ IQ-8 X-SHAT X I 00%=-5 x 101|X 100%=-0.05%取 0.0522.用(M Om o l L-1HC 1 滴定 0.1 Om o l -L-l HH3 溶液至 p H=4.0,计算终点误差.解：6 e p NH3=Ka H+Ka=5.6X 10-1010-4+5.6X 10-10=5.6X 10-6H+1P“O H

27、1I Cc NHi十-SNH 4P X 100%=-=-5 x 10-6 X100%=+0.20%网 I 0.0523.用 0.1 Om o l -L-i NaOH滴定(HOm o l ,L H3PO,至第一化学计量点，若终点p H 较化学计量点p H 高 0.5 单位.计尊终点误差.解：Ap H=0.5,据(2-5 1)式Q4H_1O-4 H 0().5 一 0-05Et=-j-f=0.0082=0.82%K4|V (7.6x 10-3?司 U，3x l OJ24.用 O.l OOm o l L N a O H 滴 定 0.100 m o l 力】羟胺盐酸盐（NH3+OH噌0 和 O.l O

28、Om o l L NH4cl的混合溶液.问a 化学计量点时溶液的p H 为多少?b.在化学计量点有百分之几的NH4cl 参加了反应？解：a.当滴定到化学计量点时，溶液为一元弱酸NH4cl 和一元弱减N H g H 的混合溶液，其H+计算可按弱酸、弱减混合液NH+r NH20H处理，精确公式为：H+NH/OHVNH C+KWC +KNH/10H-KNH-HSOKJV.C20 KNH+SOH.-H+=J KJ+OHK 如+=J l O-汕 1036=10-76】m o l -L p H=7.61b.计量点时,610361产1 +1产6=0.022即计量点时有2.2%的 NH4cl 参加反应转变为N

29、H3.25.称取一元弓勰H A 试 样 L000 g,溶 于 60.0m L水中，用 0.25 0 Om o l -L N a O H 溶液滴定.已知中和H A至5。时，溶液的pH=5.00,当滴定至化学计量点时，pH=9.0Q.计算试样中H A的质量分数为多少?(假设H A的摩尔质量为82.00g mol-i)解:中和到一半时，pH=p跖+lgMHA讽=5.00=1.0X10设中和到计量点时用去Vml N aO H,则cN1A=0.2500X V/(60+V)由 EO H-=加44 A，得 cNsA=O H 2/Ko=(10-5)2/lOM.lOOO代入上式，解得V=40.00ml，,0.2

30、5 00 x 40.00 x 82.00HA%=-1.000 x 1000 xl00%=82.00%26.称取钢样1.000g,溶解后，将其中的磷沉浣为磷铝酸锭.用0.100 Omol-LNaOHSO.OOmL溶解沉淀，过量的NaOH用0.200mol LaHNO37.50mL滴定至酚酿刚好褪色.计算钢中P和P2O5的质量分数.解：因为 1P 1(NH4)2HPO4-12Mo0324NaOH(0.100 x 20.00-0.2000 x 7,5 0)x 30.98p%=-xi00%=0.065%1.000 x 1000141 94P20,%=0.065%X-：-0.149%2x 30.9827

31、.在纯水中，甲基橙的理论变色点pH=3.4,今向溶液中加入N aC l溶液，使其浓度达到0.1 0 m o l-L-i.间甲基橙的理论变色点pH又为多少？解：甲基橙在纯水中，Hln=H+kr眄=上 眸则加入 NaCl后,I=g 氏Z=：鼠+%)=00变色点时H ln=I n ,pH=-lga H P+lg Y mPKvO.5Z2&=3.4-0.5V0?10=3,2428.标定甲醇钠溶液时，称取苯甲酸0.468 Q g,消耗甲醉钠溶液25.50mL,求甲醇钠的浓度.解：CH3ONa+C6H5COOH=CH3OH+C6H5COONa0.4680 x 1000122.13=cX 25.50.,.c$

32、a制=0.1503 mol L*1第 三 章 络 合 滴 定 法1.从不同资料上查得到Cu(II)络合物的常数如下。Cu-柠檬酸Cu-乙酸丙酮CU-NJ 二胺Cu-磺基水杨酸Cu-酒石酸K 干&=6.3X1O-15B i=l.86X 10s B z=2.19X1(严逐级稳定常数为：K,=4.7 X 1 0 w,K 8=2.1X 1O9IgB z=16.45IgK i=3.2,IgK 2=1.9，lg K3=-O.33,lg K=l.73Cu-EDTAIgK 卷=1 8.80Cu-EDTPP K a=1 5.4试按总稳定常数QgK&)从大到小，把它们排列起来。解：Cu-柠檬酸Cu一乙Bt丙酮Cu

33、乙二胺Cu一磺基水杨酸Cu-酒石酸CuEDTACu-EDTP按IgK加大到小,lgK&=pK不 叁=1 42lgK&=lgB 2=16.34lg K =lg (K此)=19.99lgKa=lg 2=16.451 gK&=1 gKi+1 gKe+l gKs+1 gK.lgKa=1 8.8 0lgKa=pK 干&=1 5.4它们的排列顺序为：乙二胺 EDTA磺基水杨酸乙酰丙酮EDTP柠檬酸酒石酸2.在pH=9.26的氨性缓冲液中，除氨络合物外的缓冲剂总浓度为0.2 0 mo l-L.游离G 0：浓度为0.lOm ol计售 Cu的 aC”已知 Cu(H)-Q 0：络合物的 IgB,=4.5.1g B

34、=8.9；Cu(II)-OHT络合物的 IgB,=6.0.解：在此溶液中能与Cd整合的其它配位剂有限，G 0；和01Tat.=a c.(115)+a Cl(；)+aPH=9.26=pK“；Nft=6 m c=0.5X0.20=0.lOm ol L1ac.ai3)=l+P i Nft+K 曲T+Bs 眠=O*ac“s：=i+S i+B(cq：)=i+i o x o.i+i o ax o.i=i o Kac.i)=l+P 1 Off=l+10lX10,M=101!ia c,=10*3b+iob+101*-2=IO*313.格黑T(EBT)是一种有机弱酸，它的 lg K=11.6,IgK f=6.3

35、.Mg-EBT的 IgK.,“=7.0,计尊在pH=lC的IgK助&值.解：IgK,1=pK.t=11.6 K=101 IgK f=p K.i=6.3 K6,=K?=1 0 4 f=K -K f=1 0n,pH=10时，a“ts=l+B ,H+H+l=10141?K j*.=lzK.一e T s a rK T f)=7.0-1.6=5.4（JH u4.钙指示剂（Calmagite）的结构式为 书，但它的逐级质子化常数只有两个，lgK=12.K 夕=8.1,a.简述没有K 的原因；b.已知lgKc”.=6.1,计算在pH=12.0时的IgK 型值.解：（a）因为两个酚基的酸性较弱，所以容易质子化

36、，而磺酸基R-SO,H是一个强酸性基团，相应地R-SO的 正弱，很难质子化，所以没有K.（b）a：,（1）=1+KfH+K?H1 I=1+10K 11 lO+lO*1OM,=3.51Iga n s=0.5,.-IgK=lg KClI1-lg a i,（l）=6.1-0.5=5.65.已知 M（NHs）；+的 IgSiIg S.为 2.0,5.0.7.0.10.0.M（OH）：的 1g 8 ilg B.为 4.0,8.0.14.0,1在浓度为0.lOnol I/的 M溶液中，滴加氨水至溶液中的游离限浓度为O.OlOm ol,L”，pH=9.0.试|i中的主要存在形式是哪一种？浓度为多大?若将掂常

37、子溶液用NaOH和氨水调节至pH*13.0且游离氨O.OlOnol-L-,则上述溶液中的主要存在形式是什么?浓度又为多少？解：pB=9.O05t.Off=10,m ol L1 HHsJ=0.010MO1 L1a.ft.rl+l 1 off+gt Off Coff Off*=1+101,+101 0+101 s+10-s=1.2a.（ii3=l+P 1 NHs NH：+F：NHj+=1+11 o f f +s e o f f *+5 5 Eo i r 3+e OBT=1.0+103+10b+1011*+1011.0=2 X 10a.2*=-r=0.90gCL=L+AgL*+2 Ag(L)2=O.

38、O1-K).091X0.10+2 X 0.909 X 0.10=0.20m o l L7.在 p H=6.0 的溶液中，含有 0.020m o l CZ n,0.020m o l C C d1,.游离酒石酸根(Tar t)浓度为 0.20m，加入等体积的 0.020 o l -LEDTA,计算 I g K，“和 lgK J“值.已知 C d1-Tar t 的 I gP =2.8.Zn 的1g S i=2.4,1g B z=8.3 2.酒石酸在p H=6.0时的酸效应可忽略不计.解：查表p H=6.0时，I ga”=4.65,Zn 麻C d的羟基络合效应均可忽略,加入等体积EDTA后，Tar t

39、 =0.l Om o l L1.(1)求I gK C dY此时是把C d”与Y的反应作主反应，C d宿酒石酸的络合效应，Y有酸效应和Zn 产 自存离子效应.而Zn”也有与酒石酸的络合效应.a“缶”产 1+0!Tar t =l+10t,X0.10=101,xa w,=l+6i Tar t +6z Tar t s=l+10l XO.10+10!3IX0.101=106.32a(a,=l+KI.t Zn*=1+K,.t =l+10t t 5X小的)10通a t=a t(i +a T(t.)-l=104 bS+108 u-l=108,aI gK a F l g K a L l g y-l g.T=16

40、.46-1.81-8.18=6.47(2)求I gK z同样道理求得：a%“=1+&八C d力=1+Ka，】=1+10卬 吗a/g 101S1Q t=a H,)+Q 的 厂 +101r T ro”sI gK7 x.i=l gKx.r l g a i.-l g a t=16.5 0-6.32-12,65 =-2.478.应用Bj e r r u m半值点法则定C u“-5-磺基水杨酸络合物的稳定常数。5-磺基水杨酸结构式为H01 8 Q H-O y为三元酸，l gKx=l l.6,I g K、=2.反按酸碱滴定准确滴定判别式和分别滴定判别式别，以NaOH滴定5确滴定磺酸基和竣酸基，且只有一个p

41、H突跃。当 在5-磺基水杨酸溶中加入适量的C u”，随着NaOH濯加噌大，溶液p H的噌大，发生.+&）二=卜立久 T H，Ot L)(C u L)CuL+HsL-CuL 2+2H+当KCL和KJ/B较大，且KJJKJ SZK/Y若 比10”小一些时也可测定，但误差稍大）时，可认为平;E体数 n=0.5 0 时，lg KCiL=p L l 与=1.5 0 时，lg KC il=p L.现有甲、乙两溶液各50.00mL.甲溶液中含有5.00m L 0.lOOOmol L-1 5-磺基水杨酸，20.00m L 0.200m c1 NaClO.及 水；乙溶液 中 含 有 5.OOm LO.lOOOm

42、ol I/1 5-磺 基 水 杨 酸、20.OOm LO.200mol-L-1 NaC10.OOm LO.OlOOOmol 匚仁的。,及水.当用0.lOOOmol-f NaOH溶液分别滴定甲、乙溶液至pH=4.3 0时，甲溶液消耗NaOH溶 液9.TTinL,乙翟耗1027mL.当滴到pH 6.60时，甲溶液消耗10.0 5 mL,乙溶液消耗11.55mL.试问a.乙溶液被滴到pH 4.3 0和6.6 0时，所形成的C u-5-磺基水杨酸络合物的平均配位体数各为多少？b.乙溶液在pH 4.30时，C u-5-磺基水杨酸络合物的K 4为多大？c.计算Cu也5-磺基水杨酸的K e和K e q值。解

43、:当pH=4.3 0时，乙溶液比甲溶液多消耗的NaOH用于中和反应HL?-+Cu*=Culf+H中的 H*.多消耗 n.oi=ni.=rk,L-0.1000 x(10.27-9.77)0.01000 x10.00=0.50当PH=6.6 0时.二溶液比甲溶液多消耗的NaOH的物质的量就等于形成配合物的配位体的物质的量。，皿-0.1000 x(10.27-9.77)此时阀=-=1.500.0100 x10.00b.当 pH=4.30 时，n=0.5 0,所 以Cu*=CuL-r 0.lOOOx 5.00-0.1000 x(10.27-9.77),L，=-=7.5X 10-3mol-L-50.00

44、+10.27二K c.L=r-1=-r=l.3 X iozCu2+L 7 5X10-3c.当 pH=4.30 时，Cu*=CCuL-75x10-3101+-l+W7 3+1055=1O-9 mol-17pH=6.6 时，=1.50,SP C u L j=CuL0.lOOOx 5.00-0.10000 x(10.27-9.77).-=10X 10 2 2moi L50.00+10.27IO-2?1+10n6 x lO +1014i X1O_13J=1OT zmol L-Kc.lgCUL2CuL近广10-叼二10”此 时 彘飞rnCu（6）L 口 =6 L】L J.K F 岛占=1。L L =6

45、L L =g.浓度均为O.OlOOmol匚1的Zn,海合溶液，加入过量K L使终点时游离 浓度为Imo l！/壬5.0时，以二甲酚橙作指示剂，用等浓度的EDTA滴定其中的Z n ,计售终点误差.解：此题条件下Zn”无副反应，Y有酸效应和Cd产生的共存离子效应，而Cd又与1结合.r e,=l.Omol La,8=1+8!r +.+B=0.00500/10s,*=10T Tla E=1+KC”Cd=l+10u 4bX10T IB=10,pH=5.0时，Iga“J =6.45a ma,(,+a lK O-l=10*lgKz j lg K j.rlg a,=16.50-8.70=7.80pZn=l/2

46、(lgKz n+pc)=1/2(7.80+2,30)=5.05pH=5.0,以二甲酚橙作指示剂时，p Z n.尸pZn=4.8 pZn=4.80-5.05=-。.2510山5 _ 1 0。勤TE=-X 100%=-0.22%VO.00500 x l07S010.欲要求E,W 0.2%.实验检测终点时，ApM=O.3 8,用2.00X,I/,EDTA滴定等浓度的B i5+,允许的pH为多少?若检测终点时，则最低允许的pH又为多少？解：(1)据准确滴定的判别式IgK M Y c第 2pT+21gff=I 10 TO”I=I 10 3,-lO 0-5*I=2.40-0.42=1.98lgKz tat

47、：.N-21go.2%+21gl.98=5.4 g 6=6.0c2=0.010.,.lgK,ti,6+2=8Iga I(,)=lgKsil-8=27.94-8.0=19.94查表pH=O.6 3,此即最低pH(2)当pM=l.O,TEWO.29t，同理可得f=I lO-lO_10 I=10.0-0.1=9.9 lg f l.0lgK e“c1=2pT+21gf=5.4+2.0=7.4 lgKz“F9.41g a,(,=27.9-9.4=18.5 查表时应 pH=O.9011.用返滴定法测定铝时，首先在pH=3.5左右加入过量的EDTA溶液，使A1V各合，试用计算方法说明这pH的理由，假定A1”

48、的浓度为0.OlOm ol L-1.解：(1)求 EDTA 滴定 A13+的最高酸度，1g a”=lgKu8=16.3-8=8.3查表得：pH=4m cir 1J心 期 晒 J 1.3 x l0_33 _ u jV A l V 0.010p0H=10.3 pH=3.7,即 EDTA 滴定 Al的最低酸度为 pH=3.7若pH 3.7时，A1P存水解沉淀，计售表明，如果pH 4时，又不能准确滴定，因此在pH2 3.5时，加*EDTA,以保证A1完全反应，剩余的EDTA再用Z d或Cu2等标准溶液在pH=56时滴定.12.浓度均为0.020moLL-的Cd”，H1混合溶液，欲在pH=6.0时，用等

49、浓度的EDTA滴定其中的Cd”，：a.用KI掩蔽其中的Hg“，使终点时F游离浓度为lO o L L，能否完全掩蔽?l g K“为多大？b.已知二甲酚橙与Cd,H/都显色，在DH=6.0时，leK (a l=5.5,IgK f,.,=9.0,能否用二耳c.滴定Cd时若用二甲酚橙作指示剂，终点误差为多大？d.若终点时，厂游离浓度为0.5 m o l-L-,按第三种方式进行，终点误差又为多大？解：a.查表 Hg”-r络合物的 lg 0*lg 8.为 12.9,23.8,27.6,29.8a ltW=l+fi厂+8,厂+8 口 1=1+K.,T Hg力*.显 然Hg1,能被完全掩蔽pH=6.。时，Ig

50、 a,（1=4.65,Cd”的羟基络合效应可忽略查表 Cd与 r络合物的 IgB 分别为 2.10、3.43、4.49、5.41a 3 9=1+8 I r +.+6 r ,=2.5（Cd2+的络各效应可忽略）lgKz ai=lgKciT_lg a T（I）=16.46-4.65=11.81K，“.土 版KT。由变色点时EHgln=L i n/知，终点时Hg”与In显色的条件是Hg力但是由（1）知Hg2+=10*”.lgK,Ci,=16.46-4.31-4.65=7.50pCd“=一(7.50+2.0)=4.752 PCd=PCd/-PCd=5.5-4.75=0.751 00.75_1 0.75