第八章-醛酮醌-化学复习资料-教学课件.ppt

《第八章-醛酮醌-化学复习资料-教学课件.ppt》由会员分享，可在线阅读，更多相关《第八章-醛酮醌-化学复习资料-教学课件.ppt（45页珍藏版）》请在淘文阁 - 分享文档赚钱的网站上搜索。

1、第八章第八章 醛酮醌醛酮醌8.1 醛酮醌的分类与命名醛酮醌的分类与命名8.2 醛酮的物理性质醛酮的物理性质8.3 醛酮的结构与化学性醛酮的结构与化学性质质8.1 醛酮醌的分类与命名醛酮醌的分类与命名一、醛酮的分类一、醛酮的分类芳香醛酮芳香醛酮 脂肪醛酮脂肪醛酮饱和醛酮饱和醛酮 不饱和醛酮不饱和醛酮 1、按羰基所连烃基分类、按羰基所连烃基分类一元醛酮一元醛酮 多元醛多元醛酮酮2、按分子中羰基数目分类：、按分子中羰基数目分类：二、醛酮的命名二、醛酮的命名1、普通命名法、普通命名法l醛醛:烷基名称醛烷基名称醛l酮：按次序规则列出两烃基，称某基某基甲酮，酮：按次序规则列出两烃基，称某基某基甲酮，两烃基

2、相同称二某基甲酮两烃基相同称二某基甲酮甲甲(基基)乙乙(基基)(甲甲)酮酮二苯二苯(基基)(甲甲)酮酮异丁醛异丁醛2、系统命名法、系统命名法饱和一元醛酮的命名饱和一元醛酮的命名l选选主链：含羰基的最长碳链主链：含羰基的最长碳链l编号：距羰基最近的一端，或用希腊字母编号：距羰基最近的一端，或用希腊字母l命名：取代基位号命名：取代基位号,数目，名称，某醛（或酮数目，名称，某醛（或酮羰基位置，某酮）羰基位置，某酮）2-甲基甲基-3-溴丙醛溴丙醛-甲基甲基-溴丙醛溴丙醛2-甲基甲基-4-苯基丁醛苯基丁醛 -甲基甲基-苯基丁醛苯基丁醛环酮的命名环酮的命名l编号：从羰基碳原子开始编号：从羰基碳原子开始l命

3、名：取代基的位号、数目、名称，环某酮命名：取代基的位号、数目、名称，环某酮3乙基环乙基环庚酮庚酮2-甲基环戊甲基环戊酮酮3异丙基异丙基环己酮环己酮多元醛酮的命名多元醛酮的命名l选主链：含近可能多的羰基的最长碳链选主链：含近可能多的羰基的最长碳链l编号：从距羰基最近的一端开始编号：从距羰基最近的一端开始l命名：两个醛羰基为某二醛，命名：两个醛羰基为某二醛，多个酮羰基为羰基位置，某羰基数目酮多个酮羰基为羰基位置，某羰基数目酮 同时含有醛、酮羰基，以醛为母体，酮羰基称为同时含有醛、酮羰基，以醛为母体，酮羰基称为“羰基羰基”或或“氧代氧代”3-烯丙基烯丙基-2,4-戊二酮戊二酮戊二醛戊二醛3-甲基甲基

4、-4-氧代戊醛氧代戊醛三三 醌的命名醌的命名l醌按芳香烃衍生物命名，须指明羰基位置醌按芳香烃衍生物命名，须指明羰基位置l母体为苯醌，萘醌或蒽醌母体为苯醌，萘醌或蒽醌对苯醌对苯醌2-甲基甲基-1,4-萘醌萘醌9,10-蒽醌蒽醌8.3 醛酮的结构与化学性质醛酮的结构与化学性质一、醛酮的结构一、醛酮的结构l羰基羰基C采用采用sp2杂化，平面基团杂化，平面基团l羰基具有较大极性，羰基具有较大极性，=2.3D-2.9D.二、醛酮的化学性质二、醛酮的化学性质 （一）羰基上的亲核加成（一）羰基上的亲核加成 1、与氢氰酸的反应、与氢氰酸的反应l 醛、脂肪族甲基酮与八个碳以下的环酮醛、脂肪族甲基酮与八个碳以下的

5、环酮l 增长碳链增长碳链不同结构醛酮亲核加成的活性顺序不同结构醛酮亲核加成的活性顺序l 空间效应：烷基的空间体积大于氢，对亲核空间效应：烷基的空间体积大于氢，对亲核 试剂的进攻产生位阻作用试剂的进攻产生位阻作用l 烷基给电子效应：增加羰基碳的电子云密度烷基给电子效应：增加羰基碳的电子云密度2、与格氏试剂的反应、与格氏试剂的反应醛与格氏试剂的反应醛与格氏试剂的反应3、与亚硫酸氢钠的反应、与亚硫酸氢钠的反应l鉴别醛、脂肪族甲基酮和鉴别醛、脂肪族甲基酮和C8以下的环酮现象：以下的环酮现象：白色结晶白色结晶l-羟基磺酸钠溶于水，可用于分离羟基磺酸钠溶于水，可用于分离（2008农学联考）农学联考）4、与

6、氨衍生物的加成缩合反应、与氨衍生物的加成缩合反应肟肟lSchiff碱碱(亚胺亚胺)：醛与氨或胺生成亚胺：醛与氨或胺生成亚胺l羰基试剂羰基试剂(H2N-Y):Y=-OH,-NH2等等与氨衍生物加成缩合反应的价值与氨衍生物加成缩合反应的价值l腙、腙、2，4-二硝基苯腙，缩氨脲具有一定熔点，可二硝基苯腙，缩氨脲具有一定熔点，可鉴别不同的醛酮鉴别不同的醛酮l2，4-二硝基苯肼与醛酮反应生成黄色结晶，用于二硝基苯肼与醛酮反应生成黄色结晶，用于鉴别鉴别l分离提取分离提取5、与醇的加成、与醇的加成l 半半缩缩醛醛/酮：醚酮：醚,醇醇,不稳定不稳定,一般不能分离一般不能分离 l 缩醛缩醛/酮：同碳上的双醚，对

7、碱特别稳定，酮：同碳上的双醚，对碱特别稳定，对氧化剂、还原剂稳定对氧化剂、还原剂稳定,酸中可分解酸中可分解R6、与水的加成、与水的加成l 一般醛的水合反应进行不完全一般醛的水合反应进行不完全l 羰基连有吸电子基，产物稳定，如三氯乙羰基连有吸电子基，产物稳定，如三氯乙醛醛（二）、醛酮的还原反应（二）、醛酮的还原反应1、催化氢化、催化氢化l钯钯/Pd或铂或铂/Pt催化催化l分子中有分子中有C=C或或CC等，都被还原等，都被还原2、用金属氢化物还原、用金属氢化物还原l 选择性还原：将羰基还原为羟基，不影响选择性还原：将羰基还原为羟基，不影响 C=C和和CC l 氢化铝锂氢化铝锂/LiAlH4,硼氢化

8、钠硼氢化钠/NaBH4，异异丙醇丙醇铝铝/AlOCH(CH3)23等催化等催化3、羰基还原为亚甲基（、羰基还原为亚甲基（Clemmensen还原）还原）l Clemmensen还原：在锌汞齐和盐酸的条件还原：在锌汞齐和盐酸的条件 下，将羰基还原为亚甲基下，将羰基还原为亚甲基+练习练习l由苯为原料，制备正丙基苯由苯为原料，制备正丙基苯其它氧化反应其它氧化反应l 醛易被醛易被Ag2O,H2O2,O2,KMnO4,CrO3等氧化等氧化l 酮遇强氧化剂，且条件强烈时，碳链从羰基酮遇强氧化剂，且条件强烈时，碳链从羰基 两侧断裂生成羧酸混合物两侧断裂生成羧酸混合物l-羟基酮可被弱氧化剂氧化羟基酮可被弱氧化

9、剂氧化（四）烃基上的反应（四）烃基上的反应1、-氢的酸性氢的酸性l互变异构体：酮式和烯醇式分子式相同，构造互变异构体：酮式和烯醇式分子式相同，构造不同，二者呈动态平衡不同，二者呈动态平衡l一般酮式为主，烯醇式痕量一般酮式为主，烯醇式痕量2、-H的卤代的卤代l 醛或酮的醛或酮的-H,在酸或碱下，易被卤素取代在酸或碱下，易被卤素取代l 卤素为亲电试剂，不与羰基加成卤素为亲电试剂，不与羰基加成 卤仿反应卤仿反应l卤仿卤仿反应：醛酮与卤素的碱溶液或次卤酸钠溶液反应：醛酮与卤素的碱溶液或次卤酸钠溶液作用，生成三卤甲烷的反应作用，生成三卤甲烷的反应l分子结构中有分子结构中有CH3-C=O 或或 CH3-C

10、-OH 的醛酮、的醛酮、醇均与醇均与I2/NaOH 或或 NaIO反应，生成黄色沉淀反应，生成黄色沉淀l制备少一个碳原子的羧酸制备少一个碳原子的羧酸3、羟醛缩合反应、羟醛缩合反应aldol condensation定义定义l羟醛缩合反应：在稀碱羟醛缩合反应：在稀碱/酸的催化下，含有酸的催化下，含有-H的的醛醛/酮，形成碳负离子，与另一分子醛酮，形成碳负离子，与另一分子醛/酮的羰基酮的羰基发生亲核加成反应，生成发生亲核加成反应，生成-羟基醛羟基醛/酮的反应。酮的反应。不同醛间的羟醛缩合反应不同醛间的羟醛缩合反应l 含含-氢的醛与芳香基醛进行加成反应，同时发生氢的醛与芳香基醛进行加成反应，同时发生

11、脱水，直接得到脱水，直接得到,不饱和醛不饱和醛 l 两种有两种有-H的不同醛缩合，生成四种产物的不同醛缩合，生成四种产物羟醛缩合应用示例羟醛缩合应用示例l有有-H的醛和无的醛和无-H的醛得到一种产物的醛得到一种产物l无无-H的醛：甲醛、叔丁醛、苯甲醛等的醛：甲醛、叔丁醛、苯甲醛等l可增长碳链，合成可增长碳链，合成-羟基醛羟基醛/酮酮,不饱和醛不饱和醛/酮酮或烯醇等或烯醇等l酮间的缩合反应酮间的缩合反应l 酮间缩合，平衡有利于酮，不断将产物移出可酮间缩合，平衡有利于酮，不断将产物移出可使大部分酮缩合使大部分酮缩合l(五五)歧化歧化(Cannizzaro)反应反应l歧化反应：无歧化反应：无-H的醛

12、在强碱的作用下，发生的醛在强碱的作用下，发生自身氧化还原反应，一分子醛氧化为羧酸，一自身氧化还原反应，一分子醛氧化为羧酸，一分子醛还原为醇分子醛还原为醇l（六）芳香环上的反应六）芳香环上的反应l芳香酮的付氏反应和磺化反应难进行芳香酮的付氏反应和磺化反应难进行l芳香醛的卤代反应芳香醛的卤代反应l 直接卤代、硝化易被氧化，需先保护醛基直接卤代、硝化易被氧化，需先保护醛基l相关题型分析相关题型分析l醛、酮、醌的命名与写结构醛、酮、醌的命名与写结构l醛、酮的亲核加成反应及机理醛、酮的亲核加成反应及机理l芳香醛脂肪醛的芳香醛脂肪醛的Fehling试剂鉴别试剂鉴别l亚硫酸氢钠鉴别醛、脂肪族甲基酮和亚硫酸氢钠鉴别醛、脂肪族甲基酮和C8以下的环酮以下的环酮l醛酮与格氏试剂制备醇醛酮与格氏试剂制备醇lClemmensen还原合成正烷基苯还原合成正烷基苯la一卤代、羟醛缩合反应、歧化一卤代、羟醛缩合反应、歧化(Cannizzaro)反应反应l卤仿反应鉴别甲基酮和甲基醇卤仿反应鉴别甲基酮和甲基醇l作业作业lP176:1,2,lP177:3lP178：4，6,8（1，2，3）,9