第四章-影响生物修复的污染物特性1-环境生物修复工程教学课件.ppt
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1、第四章第四章 影响生物修复的污染物特性影响生物修复的污染物特性优先污染物与目标污染物优先污染物与目标污染物1污染物化学结构对生物修复的影响污染物化学结构对生物修复的影响2污染物的降解方式对生物修复的影响污染物的降解方式对生物修复的影响3污染物的生物可利用性对生物修复的影响污染物的生物可利用性对生物修复的影响4第一节第一节 优先污染物与目标污染物优先污染物与目标污染物v污染物的概念与内涵污染物的概念与内涵任何物质或能量以不适当的浓度、数量、速率、形态和途径任何物质或能量以不适当的浓度、数量、速率、形态和途径进入并作用于环境系统,对环境系统产生伤害或损坏,就是进入并作用于环境系统,对环境系统产生伤
2、害或损坏,就是环境污染物环境污染物(pollutants)任何物质,既包括通常认为的有害物质,也包括了一些无害任何物质,既包括通常认为的有害物质,也包括了一些无害甚至有益的物质甚至有益的物质进入环境的污染物一般按其性质分为物理性污染物、化学性进入环境的污染物一般按其性质分为物理性污染物、化学性污染物和生物性污染物污染物和生物性污染物v优先污染物优先污染物从众多污染物中挑选出的一些重要的污染物优先进行控制,从众多污染物中挑选出的一些重要的污染物优先进行控制,这就是这就是优先污染物优先污染物(priority pollutants)确定优先污染物的原则:确定优先污染物的原则:环境赋存量大、分布广泛
3、、检出率高,或者毒性强、残留时环境赋存量大、分布广泛、检出率高,或者毒性强、残留时间长、易积累的污染物质间长、易积累的污染物质一般的,优先污染物包括难降解有机污染物、重金属污染一般的,优先污染物包括难降解有机污染物、重金属污染物、氮磷等富营养化物质等物、氮磷等富营养化物质等v目标污染物目标污染物在生物修复工程中,拟从环境中去除或减低危害的污在生物修复工程中,拟从环境中去除或减低危害的污染物,又称靶污染物(染物,又称靶污染物(target pollutants)今后今后2020年内受关注的化学污染物年内受关注的化学污染物各类有机化合物的生物降解各类有机化合物的生物降解烃类化合物的生物降解烃类化合
4、物的生物降解链烃比环烃易生物降解链烃比环烃易生物降解单环烃比多环芳烃易生物降解单环烃比多环芳烃易生物降解长链比短链易降解长链比短链易降解不饱和烃比饱和烃易分解不饱和烃比饱和烃易分解支链化合物一般支链越多,愈难降解支链化合物一般支链越多,愈难降解醇、酚、醛、酸、酯、醚、酮、胺、腈的生物降解醇、酚、醛、酸、酯、醚、酮、胺、腈的生物降解酸、酯醇、酚、醛酮、醚胺、腈酸、酯醇、酚、醛酮、醚胺、腈农药的降解农药的降解氯代烃类(氯代烃类(DDT)表面活性剂的降解表面活性剂的降解与基团位置、链的形态有关与基团位置、链的形态有关其他其他有机化合物主链上的其他原子常比碳原子的生物可利用度有机化合物主链上的其他原子
5、常比碳原子的生物可利用度低,其中氧的影响最显著,其次是硫和氮低,其中氧的影响最显著,其次是硫和氮碳原子上的氢都被烷基或芳香基取代,就会形成对生物氧碳原子上的氢都被烷基或芳香基取代,就会形成对生物氧化和降解的阻抗化和降解的阻抗较高级的卤代化合物难于在好氧条件下降解,但厌氧条件较高级的卤代化合物难于在好氧条件下降解,但厌氧条件下易与生物降解下易与生物降解有机化合物极性越强越易生物降解有机化合物极性越强越易生物降解化学基团对生物降解的影响化学基团对生物降解的影响功能团对生物降解的影响功能团对生物降解的影响羧基、羟基或氨基取代至苯环上,新形成的化合物(苯酚羧基、羟基或氨基取代至苯环上,新形成的化合物(
6、苯酚和苯胺)比原来的化合物(苯)易降解,和苯胺)比原来的化合物(苯)易降解,甲基、硝基和氯取代基取代至芳香环上,使化合物的生物甲基、硝基和氯取代基取代至芳香环上,使化合物的生物降解性能较苯环降低降解性能较苯环降低卤代作用能降低化合物的可生物降解性,尤其是间位取代卤代作用能降低化合物的可生物降解性,尤其是间位取代的苯环,抗生物降解更明显(五氯硝基苯)的苯环,抗生物降解更明显(五氯硝基苯)有机物结构影响生物降解性能的原因有机物结构影响生物降解性能的原因空间阻碍空间阻碍有些化合物的分子太大以至于微生物胞内酶难以接触到其有些化合物的分子太大以至于微生物胞内酶难以接触到其分子中心易降解的部分,从而不易起
7、到降解作用分子中心易降解的部分,从而不易起到降解作用毒性抑制毒性抑制有些硝基苯类化合物,有些硝基苯类化合物,不同不同Ph值呈现不同状态,值呈现不同状态,pH值较值较低时以化合态存在,较高时以游离态存在,一般游离态硝低时以化合态存在,较高时以游离态存在,一般游离态硝基苯类化合物的毒性比化合态更大,可生物降解性能降低基苯类化合物的毒性比化合态更大,可生物降解性能降低增加反应步数增加反应步数支链的增加会降低化合物的生物降解支链的增加会降低化合物的生物降解有机物的生物可得性下降有机物的生物可得性下降有机化合物由于其结构的变化造成其理化特性(包有机化合物由于其结构的变化造成其理化特性(包括溶解性、吸附性
8、和跨膜运输能力)也发生改变,括溶解性、吸附性和跨膜运输能力)也发生改变,使其生物可得性下降使其生物可得性下降共代谢共代谢微生物的微生物的“生长基质生长基质”和和“非生长基质非生长基质”共酶共酶指有些污染物(非生长基质)不能作为微生物的惟一碳源和能指有些污染物(非生长基质)不能作为微生物的惟一碳源和能源,其降解并不导致微生物的生长和能量的产生,它们只是在源,其降解并不导致微生物的生长和能量的产生,它们只是在微生物利用生长基质时,被微生物产生的酶降解或转化成为不微生物利用生长基质时,被微生物产生的酶降解或转化成为不完全的氧化产物,这种不完全的氧化产物进而可以被别的微生完全的氧化产物,这种不完全的氧
9、化产物进而可以被别的微生物利用并彻底降解物利用并彻底降解 截止式转化截止式转化(纯培养)(纯培养)以共代谢的方式,难降解污染物经过一系列微生物的协同作以共代谢的方式,难降解污染物经过一系列微生物的协同作用得到彻底分解(烃类和农药)用得到彻底分解(烃类和农药)共代谢共代谢中间产物的抑制作用中间产物的抑制作用最初基质的转化产物抑制了在以后矿化作用酶系的最初基质的转化产物抑制了在以后矿化作用酶系的活性或抑制该微生物的生长活性或抑制该微生物的生长需要另外的基质需要另外的基质有些微生物需要第二种基质进行特定的反应有些微生物需要第二种基质进行特定的反应第二种基质可以提供当前细胞反应中不能充分供应第二种基质
10、可以提供当前细胞反应中不能充分供应的物质(如电子供体),或者是一种诱导物的物质(如电子供体),或者是一种诱导物共代谢共代谢v共代谢的环境意义共代谢的环境意义对于环境污染物来说,它会造成不良的环境影响对于环境污染物来说,它会造成不良的环境影响进行共代谢的微生物数量在环境中不会增加,物质转化速率进行共代谢的微生物数量在环境中不会增加,物质转化速率很低很低共代谢使有机产物积累,产物是持久性的,如果母体化合物共代谢使有机产物积累,产物是持久性的,如果母体化合物有毒,共代谢产物一般也是有害的有毒,共代谢产物一般也是有害的通过共代谢等各种生物技术的应用,在搞清微生物降解环通过共代谢等各种生物技术的应用,在
11、搞清微生物降解环境污染物的能力和途径的基础上,应用现代基因工程技术,境污染物的能力和途径的基础上,应用现代基因工程技术,扩展微生物酶对基质的专一性和代谢途径,更有效地处理扩展微生物酶对基质的专一性和代谢途径,更有效地处理和降解各种污染物,更好地保护环境和降解各种污染物,更好地保护环境v污染物的溶解度污染物的溶解度污染物在水中的溶解度(污染物在水中的溶解度(solubilitysolubility)是其环境转归的)是其环境转归的一个重要参数一个重要参数具有较高溶解度的物质迅速被水分散,水生生物对这些具有较高溶解度的物质迅速被水分散,水生生物对这些物质的生物积累也相对较小,土壤和沉积物对这些物质物
12、质的生物积累也相对较小,土壤和沉积物对这些物质的吸附系数也较低,同时也比较容易被微生物所降解的吸附系数也较低,同时也比较容易被微生物所降解其他的降解途径(光解、水解、氧化)和特殊的迁移途其他的降解途径(光解、水解、氧化)和特殊的迁移途径(挥发、吸附)也受溶解度的影响径(挥发、吸附)也受溶解度的影响溶解度溶解度影响溶解度的因素影响溶解度的因素温度:温度:水中的溶解度是温度的函数;多数情况下,随温度水中的溶解度是温度的函数;多数情况下,随温度升高而溶解度增加,有的相反;还有些物质,温度升高溶升高而溶解度增加,有的相反;还有些物质,温度升高溶解度既可增加也可减少解度既可增加也可减少盐分:盐分:水中的
13、盐类和矿物质导致溶解度的下降水中的盐类和矿物质导致溶解度的下降溶解的有机质:溶解的有机质:如果存在溶解的有机质可导致许多有机质如果存在溶解的有机质可导致许多有机质溶解度升高;表面活性剂也可增加有机物的溶解度溶解度升高;表面活性剂也可增加有机物的溶解度pH值:值:pH增大,有机酸的溶解度增高,有机碱则相反;增大,有机酸的溶解度增高,有机碱则相反;中性有机物的溶解度也会受中性有机物的溶解度也会受pH值的影响值的影响v污染物的辛醇污染物的辛醇-水分配系数水分配系数有些有机物在水中的溶解度不高,但在有机溶剂中的溶解度有些有机物在水中的溶解度不高,但在有机溶剂中的溶解度很高很高有机物从水相(极性)进入有
14、机相(非极性)的分配取决于有机物从水相(极性)进入有机相(非极性)的分配取决于有机物及分配体系的特性,这种分配特性用有机物及分配体系的特性,这种分配特性用辛醇辛醇-水分配系水分配系数数(Kow,octanol-water partition coefficient)表示)表示辛醇辛醇-水分配系数定义为平衡条件下某一有机物在辛醇相与水分配系数定义为平衡条件下某一有机物在辛醇相与水相中浓度之比水相中浓度之比Kow=污染物在辛醇相中的浓度污染物在辛醇相中的浓度/污染物在水相中的浓度污染物在水相中的浓度辛醇辛醇-水分配系数水分配系数目前已发现有机化合物的目前已发现有机化合物的Kow值最低为值最低为10
15、-3,最高可达,最高可达107,一,一般用般用lgKow表示,故范围为表示,故范围为-3 7Kow值低(小于值低(小于10),表示在水中存在的浓度高,具有亲水性,),表示在水中存在的浓度高,具有亲水性,容易被生物利用容易被生物利用Kow值高(大于值高(大于104),表示在水中存在的浓度低,具有憎水),表示在水中存在的浓度低,具有憎水性,不容易被生物利用,容易与环境中的有机质部分相结合性,不容易被生物利用,容易与环境中的有机质部分相结合因此,污染物的水溶性、土壤和沉积物吸附系数、生物积累因此,污染物的水溶性、土壤和沉积物吸附系数、生物积累因子以及毒性均与因子以及毒性均与Kow值有相关性值有相关性
16、v非水溶相液体的利用非水溶相液体的利用在污染地点有许多污染物是以与水不混溶的液体形式存在污染地点有许多污染物是以与水不混溶的液体形式存在,称为在,称为非水溶相液体非水溶相液体(non-aqueous phase liquids,),)NAPLs以环境污染物的形态存在于含水层、土壤、沉积以环境污染物的形态存在于含水层、土壤、沉积物以及海洋、河口和淡水的表层,生物有效性较低物以及海洋、河口和淡水的表层,生物有效性较低NAPLs污染最为广泛的是油船的泄露,原油污染地表水、污染最为广泛的是油船的泄露,原油污染地表水、海洋底泥和海滩海洋底泥和海滩粘稠的粘稠的NAPLs会向下流动,沉积于含水层的底部会向下
17、流动,沉积于含水层的底部NAPLs微生物利用非水溶相液体的机制微生物利用非水溶相液体的机制仅利用在水相的化合物,化合物分子通过自发分配进入水仅利用在水相的化合物,化合物分子通过自发分配进入水相,化合物的降解取决于自发分配进入水相的速率相,化合物的降解取决于自发分配进入水相的速率微生物分泌的产物能将基质转变为直径小于微生物分泌的产物能将基质转变为直径小于1m的液滴,的液滴,然后再被微生物同化,由于颗粒或液滴很小,有时这个过然后再被微生物同化,由于颗粒或液滴很小,有时这个过程称为程称为“假增溶假增溶”(pseudo-solubilization)细胞直接和细胞直接和NAPLs接触,群体在接触,群体
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- 第四 影响 生物 修复 污染物 特性 环境 工程 教学 课件
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