材料结构理论学习教案.pptx
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1、会计学 1材料(cilio)结构理论第一页,共75 页。22、四量子数、四量子数n n n:n:主量子数,决定原子中电子能量以及离核平均距离,即电 主量子数,决定原子中电子能量以及离核平均距离,即电子层数;子层数;n n l:l:副(角)量子数,与角动量有关,与电子能量也有关,还 副(角)量子数,与角动量有关,与电子能量也有关,还影响轨道的形状;影响轨道的形状;n n ml:ml:磁量子数,与电子运动的角动量在 磁量子数,与电子运动的角动量在z z轴上的分量有关,影 轴上的分量有关,影响原子轨道的伸展 响原子轨道的伸展(shnzhn)(shnzhn)方向;方向;n n ms:ms:自旋量子数,
2、表示电子自旋方向;自旋量子数,表示电子自旋方向;n n 以四量子数可以完整描述电子运动的状态 以四量子数可以完整描述电子运动的状态第1 页/共74 页第二页,共75 页。n n 能量最低原理:多电子原子处在基态时,总是尽量占有能量最低的轨道n n Pauli不相容原理:同一轨道上能且只能排布两个自旋方向相反的电子;n n Hund规则:电子将尽可能多地分占不同的等价(dngji)轨道,且自旋平行(同向),符合能量最低原理33、核外电子排布、核外电子排布(pi b)(pi b)规律规律第2 页/共74 页第三页,共75 页。44、电子排布、电子排布(pi b)(pi b)规律与性质规律与性质元素
3、周期表元素周期表第3 页/共74 页第四页,共75 页。原子原子(yunz(yunz)尺寸尺寸第4 页/共74 页第五页,共75 页。电负性 电负性第5 页/共74 页第六页,共75 页。二、原子(yunz)结合与结合键p 吸引力:源于异性电荷的库仑引力,长程力,与原子间距离的平方成反比;p 排斥力(chl):源于同性电荷之间的库仑斥力(chl)和Pauli不相容的排斥作用,短程力;1、原子间的相互作用力第6 页/共74 页第七页,共75 页。n n 成键机理:成键机理:n n 电负性相差较大的两原子相互接近时,通过 电负性相差较大的两原子相互接近时,通过得失 得失(dsh)(dsh)电子形成
4、价层全空或全满的正 电子形成价层全空或全满的正负离子,再通过静电作用成键。负离子,再通过静电作用成键。22、离子键、离子键第7 页/共74 页第八页,共75 页。22、离子键、离子键离子键的形成(xngchng)示意图第8 页/共74 页第九页,共75 页。22、离子键、离子键离子键的特征 离子键的特征(tzhng)(tzhng)在电负性相差较大的原子间形成 在电负性相差较大的原子间形成电子在原子间发生转移,生成离子 电子在原子间发生转移,生成离子 无方向性和饱和性 无方向性和饱和性 每个离子被最大数目的相反离子包围 每个离子被最大数目的相反离子包围强度高 强度高(150(150 370 kc
5、al/mol 370 kcal/mol,即,即627 627 1546.6 kJ/mol)1546.6 kJ/mol)第9 页/共74 页第十页,共75 页。22、离子键、离子键离子化合物性质特点离子化合物性质特点熔点较高,硬度较大;熔点较高,硬度较大;易溶于水;易溶于水;本身本身(bnshn)(bnshn)导电性并不好,但溶于水或熔化时都能导电导电性并不好,但溶于水或熔化时都能导电第10 页/共74 页第十一页,共75 页。33、共价键、共价键成键机理 成键机理(j l)(j l)电负性相差较小的两原子相互接近时,价电子在杂化轨道上重排后形成共用电子对而成键。电负性相差较小的两原子相互接近时
6、,价电子在杂化轨道上重排后形成共用电子对而成键。第11 页/共74 页第十二页,共75 页。33、共价键、共价键共价键的特征 共价键的特征高电负性原子间形成 高电负性原子间形成两个相邻 两个相邻(xin ln)(xin ln)原子间共用电子 原子间共用电子饱和性、方向性(电子云交叠有方向,价电子数量有限)饱和性、方向性(电子云交叠有方向,价电子数量有限)高强度 高强度(稍低于离子键 稍低于离子键;125;125 300 kcal/mol 300 kcal/mol,即,即522.5 522.5 1254 1254 kJ/mol)kJ/mol)第12 页/共74 页第十三页,共75 页。33、共价
7、键、共价键共价化合物的性质特点 共价化合物的性质特点高熔点、高硬度和强度;高熔点、高硬度和强度;一般 一般(ybn)(ybn)是绝缘体,熔融状态下也不能导电。是绝缘体,熔融状态下也不能导电。第13 页/共74 页第十四页,共75 页。44、金属键、金属键n n 成键机理 成键机理n n 金属原子相互靠近 金属原子相互靠近(kojn)(kojn)时,原子核形成紧密堆积,所有原子 时,原子核形成紧密堆积,所有原子的价电子脱离原轨道形成广域电子云被所有原子共用。的价电子脱离原轨道形成广域电子云被所有原子共用。第14 页/共74 页第十五页,共75 页。44、金属键、金属键金属键的特征金属键的特征低电
8、负性原子间形成低电负性原子间形成 高强度高强度(稍小于共价键和离子键稍小于共价键和离子键;25;25200 kcal/mol,200 kcal/mol,即即104.5104.5836 kJ/mol)836 kJ/mol)无方向性:趋向于与最大数目的相邻原子结合无方向性:趋向于与最大数目的相邻原子结合无饱和无饱和(b(boh)oh)性:电子为所有原子共享性:电子为所有原子共享第15 页/共74 页第十六页,共75 页。44、金属键、金属键金属材料的性质 金属材料的性质(xngzh)(xngzh)特点 特点良好的延展性,适于机械加工 良好的延展性,适于机械加工良好的导电性 良好的导电性良好的导热性
9、 良好的导热性第16 页/共74 页第十七页,共75 页。n n成键机理成键机理n n电负性相差较大的原子电负性相差较大的原子(yunz)(yunz)之间形成之间形成共价键后,共用电子对强烈偏向电负性大共价键后,共用电子对强烈偏向电负性大的原子的原子(yunz)(yunz)一侧,从而使分子一端呈一侧,从而使分子一端呈正电,另一端呈负电,从而可再以静电作正电,另一端呈负电,从而可再以静电作用成键。用成键。55、极化、极化(j hu)(j hu)键(键(Van Der waalsVan Der waals键)键)第17 页/共74 页第十八页,共75 页。55、极化、极化(j hu)(j hu)键
10、键极化键的特点 极化键的特点极化使分子间产生静电引力(二次键)极化使分子间产生静电引力(二次键)一般无方向性,但影响周围区域的分子 一般无方向性,但影响周围区域的分子弱结合力 弱结合力(强结合力的 强结合力的1/100 1/100;10 kcal/mol 10 kcal/mol,即,即41.8 kJ/mol)41.8 kJ/mol)氢键 氢键(qn jin)(qn jin)是典型极化键 是典型极化键第18 页/共74 页第十九页,共75 页。55、极化、极化(j hu)(j hu)键键氢键(qn jin)形成示意图第19 页/共74 页第二十页,共75 页。55、极化、极化(j hu)(j h
11、u)键键极化键对材料性质的影响 极化键对材料性质的影响增强材料内部 增强材料内部(nib)(nib)的作用力;的作用力;提高材料的熔点和沸点;提高材料的熔点和沸点;改变材料的强度,刚度,塑性等特性 改变材料的强度,刚度,塑性等特性第20 页/共74 页第二十一页,共75 页。66、结合、结合(jih)(jih)键小结键小结n n 离子键、共价键、金属键结合能较大 离子键、共价键、金属键结合能较大(jio d)(jio d),属一次键;极化,属一次键;极化键结合力较弱,仅强结合键的 键结合力较弱,仅强结合键的1/100 1/100,属二次键,属二次键n n 四种键都源于静电作用 四种键都源于静电
12、作用n n 材料中四种结合键并不能截然分开。存在不同程度的过渡型 材料中四种结合键并不能截然分开。存在不同程度的过渡型n n 通常,结合能大的材料,强度和熔点也高,但存在极化键的材料 通常,结合能大的材料,强度和熔点也高,但存在极化键的材料性能上会有很大变化 性能上会有很大变化第21 页/共74 页第二十二页,共75 页。三、晶体结构与晶体学第22 页/共74 页第二十三页,共75 页。11、晶体、晶体(jngt)(jngt)概述概述n n定义定义n n晶体是由原子或分子在空间按一定规律周期性地重复排列晶体是由原子或分子在空间按一定规律周期性地重复排列构成的固体物质构成的固体物质(wzh)(w
13、zh)。n n注意注意n n(11)一种物质)一种物质(wzh)(wzh)是否是晶体是由其内部结构决定的,是否是晶体是由其内部结构决定的,而非由外观判断;而非由外观判断;n n(22)周期性是晶体结构最基本的特征。)周期性是晶体结构最基本的特征。第23 页/共74 页第二十四页,共75 页。11、晶体、晶体(jngt)(jngt)概述概述(3 3)晶体)晶体(jngt)(jngt)的有序性,既要求近程有序,也要求长程有序 的有序性,既要求近程有序,也要求长程有序第24 页/共74 页第二十五页,共75 页。11、晶体、晶体(jngt)(jngt)概述概述晶体的特征晶体的特征自限性:自发形成规自
14、限性:自发形成规则外形的几何多面体则外形的几何多面体解理性:能沿一定解理性:能沿一定(ydng)(ydng)晶面发生劈晶面发生劈裂裂第25 页/共74 页第二十六页,共75 页。n n 对称性:晶体旋转一定角度后格点重合的特性,晶体只具有 对称性:晶体旋转一定角度后格点重合的特性,晶体只具有1 1,2 2,3 3,4 4,6 6次对称轴 次对称轴n n 固定熔点:晶体的熔点即向非晶态转变时的临界温度 固定熔点:晶体的熔点即向非晶态转变时的临界温度n n 各向异性:晶体在不同 各向异性:晶体在不同(b tn)(b tn)的方向上,性质各不相同 的方向上,性质各不相同第26 页/共74 页第二十七
15、页,共75 页。2、晶体学基础(jch)晶体结构与空间点阵晶体结构与空间点阵阵点的基本特征阵点的基本特征周期性周期性:周期性排列;周期性排列;同同一一性性:每每个个阵阵点点在在空空间间分分布布(fnb)(fnb)必必须须具具有有完完全全相相同同的的周周围环境围环境(surrounding)(surrounding)第27 页/共74 页第二十八页,共75 页。晶体结构与空间点阵晶体结构与空间点阵(kn(kn jin di jin din zhn)n zhn)的区别的区别n n 晶体结构指原子或离子在晶体中的真实 晶体结构指原子或离子在晶体中的真实(zhnsh)(zhnsh)排列情况 排列情况n
16、 n 空间点阵是对晶体结构的抽象和提炼 空间点阵是对晶体结构的抽象和提炼第28 页/共74 页第二十九页,共75 页。n n 晶胞是晶体结构中 晶胞是晶体结构中能够反映晶体周期 能够反映晶体周期性和对称性的最小 性和对称性的最小平行六面体格子;平行六面体格子;n n 晶格是对晶胞的几 晶格是对晶胞的几何 何(j(j h)h)抽象和简 抽象和简化;化;晶胞晶胞(jn(jn bo)bo)与晶格与晶格第29 页/共74 页第三十页,共75 页。选取选取(xu(xunqnq)晶胞的原则晶胞的原则n n选取的平行六面体应与宏观晶体具有同样的对称性;选取的平行六面体应与宏观晶体具有同样的对称性;n n平行
17、六面体内的棱和角相等的数目应最多;平行六面体内的棱和角相等的数目应最多;n n当平行六面体的棱角当平行六面体的棱角(lngjio)(lngjio)存在直角时,直角的数存在直角时,直角的数目应最多;目应最多;n n在满足上条件,晶胞应具有最小的体积。在满足上条件,晶胞应具有最小的体积。第30 页/共74 页第三十一页,共75 页。a c b 晶格晶格(jn(jn)常数常数晶格的结构通常用晶晶格的结构通常用晶格常数进描述;格常数进描述;边长边长aa、bb、cc,决定,决定晶格的大小;晶格的大小;夹角夹角(ji jio)a(ji jio)a、bb、gg,决定晶格的形状;,决定晶格的形状;第31 页/
18、共74 页第三十二页,共75 页。布喇菲晶格布喇菲晶格(jn(jn)n n 理论上空间点阵中可以 理论上空间点阵中可以选取任意多个不同的晶 选取任意多个不同的晶格,但能够反映 格,但能够反映(fnyng)(fnyng)晶体周期性 晶体周期性和对称性的晶格只有 和对称性的晶格只有14 14种,即布喇菲晶格。种,即布喇菲晶格。第32 页/共74 页第三十三页,共75 页。第33 页/共74 页第三十四页,共75 页。布喇菲晶格布喇菲晶格(jn(jn)n n 立方 立方(lfng)(lfng)晶系 晶系n n 特点:特点:a=b=c,a=b=g=90 a=b=c,a=b=g=90n n 简单立方 简
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