水盐体系相图及其应用剖析学习教案.pptx
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1、会计学 1水盐体系相图(xin t)及其应用剖析第一页,共80 页。第一节 图形(txng)表示法二、相律特征 二、相律特征 由于组分数 由于组分数(fnsh)(fnsh)为 为4 4,故四元水盐体系相律公式为,故四元水盐体系相律公式为 F=4-P+1=5-P F=4-P+1=5-P 等温相律公式为 等温相律公式为:F=C-P=4-P F=C-P=4-P 相数 恒压下自由度恒温、恒压下自由度1 4 32 3 23 2 14 1 05 0 体系的最大相数为5,即四个固相一个液相。自由度数最大为4(相数最小为1)。即使(jsh)在等温时,自由度数最大也为3,即四元等温图是立体图。第2 页/共80
2、页第二页,共80 页。第一节 图形(txng)表示法三、组分间的关系 1.简单四元体系中包含(bohn)了三个二元水盐体系:A-W、B-W、C-W;三个盐盐体系:C-B、A-B、A-C。包含(bohn)了四个三元体系,其中三个水盐体系:A-B-W、A-C-W、B-C-W;一个盐盐三元体系A-B-C。WABC第3 页/共80 页第三页,共80 页。第一节 图形(txng)表示法三、组分间的关系 三、组分间的关系 2.2.交互 交互(jioh)(jioh)四元体系中 四元体系中包含了八个二元体系,其中 包含了八个二元体系,其中四个水盐体系:四个水盐体系:AX-W AX-W、BY-W BY-W、AY
3、-W AY-W、BX-W BX-W;四个盐盐体系:;四个盐盐体系:AX-BX AX-BX、AX-AY AX-AY、BX-BY BX-BY、AY-AY-BY BY。包含五个三元体系,其。包含五个三元体系,其中四个水盐体系:中四个水盐体系:AX-BX-W AX-BX-W、AX-AY-W AX-AY-W、BX-BY-W BX-BY-W、AY-BY-AY-BY-W W,一个盐盐体系:,一个盐盐体系:AX-BY AX-BY或 或BX-AY BX-AY。W第4 页/共80 页第四页,共80 页。第一节 图形(txng)表示法三、组分间的关系 三、组分间的关系 交互四元体系中的两种盐之间会发生 交互四元体系
4、中的两种盐之间会发生(fshng)(fshng)交互反应:交互反应:交互反应有两个特点:交互反应有两个特点:(1)(1)四个盐中只有三个是独立的;四个盐中只有三个是独立的;(2)(2)复分解反应是按等摩尔原则进行的。复分解反应是按等摩尔原则进行的。第5 页/共80 页第五页,共80 页。第一节 图形(txng)表示法四、干基 四、干基(n j)(n j)三角形和干基 三角形和干基(n j)(n j)正方形 正方形1 1干基 干基(n j)(n j)三角形(简单四元体系)三角形(简单四元体系)由于简单四元体系干盐间彼此独立,三种盐各成 由于简单四元体系干盐间彼此独立,三种盐各成为一个组分,因此可
5、采取三角形来表达,为一个组分,因此可采取三角形来表达,将舍去水后的三个盐 将舍去水后的三个盐A A、B B、C C置于三角形的 置于三角形的三个顶点上,这个三角形叫做干基 三个顶点上,这个三角形叫做干基(n(n j)j)三角形,它是以三个干盐之和为 三角形,它是以三个干盐之和为100 100作 作基准的,常用的是 基准的,常用的是100 100克干盐,用 克干盐,用g/100g S g/100g S表示,表示,第6 页/共80 页第六页,共80 页。第一节 图形(txng)表示法四、干基三角形和干基正方形 四、干基三角形和干基正方形1 1干基三角形 干基三角形水合物及复盐如何在三角形中表示?水
6、合物及复盐如何在三角形中表示?要根据 要根据(gnj)(gnj)其化学式来求 其化学式来求g/100g S g/100g S 值。值。例如:例如:MgCl212H2O MgCl212H2O中,含 中,含MgCl2100 MgCl2100,含,含水为 水为227.1 227.1;光卤石;光卤石KClMgCl26H2O KClMgCl26H2O中,含 中,含KCl43.92 KCl43.92,MgCl256.08 MgCl256.08,H2O63.67 H2O63.67。人造光卤石标在干基三角形图上,为 人造光卤石标在干基三角形图上,为M M点。点。成 分 KCl MgCl2NaCl H2O 总干
7、盐计算结果g/100g S 36.5 50.2 13.3 65.0 100第7 页/共80 页第七页,共80 页。第一节 图形(txng)表示法四、干基三角形和干基正方形 四、干基三角形和干基正方形2 2干基正方形(交互四元体系)干基正方形(交互四元体系)(1)(1)各盐分子式必须按等摩尔的反 各盐分子式必须按等摩尔的反应式书写。应式书写。(2)(2)反应式同一边的两种盐必须放 反应式同一边的两种盐必须放在正方形的对角线上。对 在正方形的对角线上。对角线上的两个盐称为盐对。角线上的两个盐称为盐对。从离子角度看干基正方形,从离子角度看干基正方形,可发现正方形的四条边实 可发现正方形的四条边实质上
8、代表了交互四元体系 质上代表了交互四元体系中正 中正(zhn zhn)(zhn zhn)负离子 负离子的含量多少,可分别用横 的含量多少,可分别用横坐标、纵坐标表示。干基 坐标、纵坐标表示。干基正方形是用来标绘交互四 正方形是用来标绘交互四元体系的,系统点的标绘 元体系的,系统点的标绘必须采用耶涅克指数。必须采用耶涅克指数。C20 40 60 8020406080DABAY(Na2SO4)BY(MgSO4)AX(Na2Cl2)BX(MgCl2)A-Na22+Y-SO42-B+Mg2+X+Cl22-MG4-2 干基正方形第8 页/共80 页第八页,共80 页。第一节 图形(txng)表示法四、干
9、基三角形和干基正方形 四、干基三角形和干基正方形3 3耶涅克指数 耶涅克指数 干基正方形是以 干基正方形是以100mol 100mol总干盐为基准。总干盐为基准。反映相对于 反映相对于100mol 100mol总干盐或总正(负)离子 总干盐或总正(负)离子各为 各为100mol 100mol的各种盐或离子的摩尔百分数,的各种盐或离子的摩尔百分数,也称为耶涅克(也称为耶涅克(J J necker necker)指数。用符号)指数。用符号J J表 表示。示。J J值可按其定义计算,步骤 值可按其定义计算,步骤(bzhu)(bzhu)如下:如下:例出一定量的系统(如 例出一定量的系统(如100g 1
10、00g或 或1L 1L溶液)中各组分 溶液)中各组分的质量;的质量;查出各组分的分子量,其中的单价盐要加倍,指 查出各组分的分子量,其中的单价盐要加倍,指分子式和分子量;分子式和分子量;算出各组分的摩尔数;算出各组分的摩尔数;求出除水之外的各盐的总摩尔数,并以 求出除水之外的各盐的总摩尔数,并以100mol 100mol总 总干盐为基准,求出各盐及水的摩尔百分数即 干盐为基准,求出各盐及水的摩尔百分数即为 为J J值;值;按各盐的 按各盐的J J值标于干基正方形上,水的 值标于干基正方形上,水的J J值标于水 值标于水图上。图上。第9 页/共80 页第九页,共80 页。第一节 图形(txng)
11、表示法四、干基三角形和干基正方形 四、干基三角形和干基正方形3 3耶涅克指数 耶涅克指数(1 1)复盐、水合盐的)复盐、水合盐的J J值求取 值求取 例 例4-1 4-1求白钠镁矾 求白钠镁矾Na2SO4MgSO44H2O Na2SO4MgSO44H2O的 的J J值,值,并标于干基正方形上。并标于干基正方形上。解:可用复盐中各物质的摩尔数(解:可用复盐中各物质的摩尔数(n n)之比来求,)之比来求,即 即其中总干盐为 其中总干盐为1 1 1 1 2mol 2mol,故组成,故组成(z chn)(z chn)白钠镁矾各盐及 白钠镁矾各盐及水的 水的J J值 值显然为 显然为Na2SO450 N
12、a2SO450,MgSO450 MgSO450,H2O200 H2O200标于图 标于图4-2 4-2中的 中的G G点。点。C20 40 60 8020406080DABAY(Na2SO4)BY(MgSO4)AX(Na2Cl2)BX(MgCl2)A-Na22+Y-SO42-B+Mg2+X+Cl22-MG4-2 干基正方形第10 页/共80 页第十页,共80 页。第一节 图形(txng)表示法四、干基三角形和干基正方形 四、干基三角形和干基正方形3 3耶涅克指数 耶涅克指数(2 2)某一组成点的)某一组成点的J J值求取 值求取 例 例4-2 4-2求含 求含Na2Cl249.34 Na2Cl
13、249.34,MgSO430.58 MgSO430.58,MgCl25.09 MgCl25.09,H2O 14.99 H2O 14.99(皆为质量(皆为质量(zhling)(zhling)百分数)的混合物的各 百分数)的混合物的各盐及水的 盐及水的J J值。值。解:解:将有关计算列出如下:将有关计算列出如下:组 分 Na2Cl2MgSO4MgCl2H2O 总 干 盐100g 总 物 质 的克数 49.34 30.58 5.09 14.99组 分的分子量 116.9 120.4 95.21 18.02100g 系 统 中的摩 尔 数 0.422 0.254 0.053 0.832 0.729J
14、值 57.89 34.84 7.27 114.1第11 页/共80 页第十一页,共80 页。第一节 图形(txng)表示法四、干基三角形和干基正方形 四、干基三角形和干基正方形3 3耶涅克指数 耶涅克指数(3 3)离子)离子(lz)(lz)的 的J J值求取(离子 值求取(离子(lz)(lz)浓度)浓度)如将上述体系组成用离子 如将上述体系组成用离子(lz)(lz)组成表示,则 组成表示,则 为 为0.422 0.422 为 为0.254+0.053=0.307 0.254+0.053=0.307 为 为0.422+0.053=0.475 0.422+0.053=0.475 为 为0.254
15、0.254总正离子 总正离子(lz)(lz)量总负离子 量总负离子(lz)(lz)量 量0.422 0.422 0.307 0.307 0.475 0.475 0.254 0.254 0.729 0.729则各离子 则各离子(lz)(lz)的耶涅克指数为 的耶涅克指数为,。为图 为图4 4 2 2中的 中的M M点。点。第12 页/共80 页第十二页,共80 页。第一节 图形(txng)表示法四、干基三角形和干基正方形 四、干基三角形和干基正方形3 3耶涅克指数 耶涅克指数(4 4)MC MC值的求取 值的求取 MC MC主要 主要(zhyo)(zhyo)用于计算固相的质量。用于计算固相的质量
16、。某固相的克数 某固相的克数=该固相的 该固相的MC MC该固相离子摩尔 该固相离子摩尔数 数 MC MC值可以由该固相各组成部分的 值可以由该固相各组成部分的J J值求出,它等 值求出,它等于组成该固相各组成部分的分子量乘以各自 于组成该固相各组成部分的分子量乘以各自的 的J J值后求和再除以 值后求和再除以100 100而得。而得。例 例4-3 4-3求复盐 求复盐K2SO4 MgSO4 6H2O K2SO4 MgSO4 6H2O的换算系数 的换算系数MC MC值。值。解:解:第13 页/共80 页第十三页,共80 页。第一节 图形(txng)表示法五、等温立体 五、等温立体(lt)(lt
17、)坐标图 坐标图(C)图 简单四元相互系统的图形表示法(a)正四面体表示法;(b)正四面无底锥体表示法;(c)三棱柱体表示法(a)ACBABC(b)BA C第14 页/共80 页第十四页,共80 页。第一节 图形(txng)表示法五、等温立体 五、等温立体(lt)(lt)坐标图 坐标图(a)(b)(C)图 交互四元相互系统的图形表示法(a)正四面锥体表示法;(b)正四面无底锥体表示法;(c)四棱柱体表示法 第15 页/共80 页第十五页,共80 页。第一节 图形(txng)表示法五、等温立体坐标图 五、等温立体坐标图1 1棱锥形 棱锥形 正四面体 正四面体(1 1)组分与几何)组分与几何(j
18、h)(j h)关系 关系 正四面体 正四面体WABC WABC可以用来表示简单四 可以用来表示简单四元体系(见图 元体系(见图4-3 4-3),),W W表示水,表示水,A A、B B、C C表示三种盐,六条棱表 表示三种盐,六条棱表示简单四元体系包含的六个二 示简单四元体系包含的六个二元体系,其中三个水盐的,三 元体系,其中三个水盐的,三个盐盐的,正四面体的三个侧 个盐盐的,正四面体的三个侧面表示三个水盐体系,底面三 面表示三个水盐体系,底面三角形表示一个盐盐三元体系。角形表示一个盐盐三元体系。第16 页/共80 页第十六页,共80 页。第一节 图形(txng)表示法五、等温立体 五、等温立
19、体(lt)(lt)坐标图 坐标图1 1棱锥形 棱锥形 正四面体 正四面体(2 2)几何性质:正四面体下述的五个几何性质)几何性质:正四面体下述的五个几何性质四面体内任一点向四面体的四个面分别引垂线 四面体内任一点向四面体的四个面分别引垂线hA hA、hB hB、hC hC、hW hW。即。即a%+b%+c%+w%=100%a%+b%+c%+w%=100%。四面体内任一点,分别作与四面体各面平行的截面,四面体内任一点,分别作与四面体各面平行的截面,则四个截面在棱上截出的线段长 则四个截面在棱上截出的线段长lA lA、lB lB、lC lC、lW lW之和等于棱长 之和等于棱长L L,即,即lA+
20、lB+lC+lW=L lA+lB+lC+lW=L。与四面体某一平面平行的截面上,含有与此面相对顶 与四面体某一平面平行的截面上,含有与此面相对顶点组分的百分含量恒定。点组分的百分含量恒定。过两组分形成的棱所作的平面上,含另外二组分比例 过两组分形成的棱所作的平面上,含另外二组分比例恒定。恒定。过四面体的任一顶点所引射线上的点,含另外三组分 过四面体的任一顶点所引射线上的点,含另外三组分的比例恒定。如图中 的比例恒定。如图中WD WD射线上的各点所含 射线上的各点所含A A、B B、C C三组分的比例不变。三组分的比例不变。第17 页/共80 页第十七页,共80 页。第一节 图形(txng)表示
21、法五、等温立体坐标图 五、等温立体坐标图1 1棱锥形 棱锥形 正四面体 正四面体(3 3)点的确定)点的确定 确定系统点在坐标上的位置时,可根据正四面体性质(确定系统点在坐标上的位置时,可根据正四面体性质(1 1)用等高法,)用等高法,或根据性质(或根据性质(2 2)用截面法。但最方便的是使用向量)用截面法。但最方便的是使用向量(xingling)(xingling)和法,如图 和法,如图4-4 4-4中的三个首尾相接的箭头所示。中的三个首尾相接的箭头所示。第18 页/共80 页第十八页,共80 页。第一节 图形(txng)表示法五、等温立体坐标图 五、等温立体坐标图2 2正四棱锥 正四棱锥(
22、1 1)组分与几何关系)组分与几何关系 交互四元体系可用正八面体的一 交互四元体系可用正八面体的一半表示。锥顶表示水,底面正 半表示。锥顶表示水,底面正方形底四个顶点为 方形底四个顶点为AX AX、BY BY、AY AY、BX BX四种盐。按干基正方形规定 四种盐。按干基正方形规定的位置摆放 的位置摆放(bi fn)(bi fn),四条,四条棱线表示四个二元水盐体系,棱线表示四个二元水盐体系,四条边线表示四个盐盐二元体 四条边线表示四个盐盐二元体系,四个正三角形表示四个三 系,四个正三角形表示四个三元水盐体系,底面正方形表示 元水盐体系,底面正方形表示三元交互盐盐体系,正四棱锥 三元交互盐盐体
23、系,正四棱锥内部的点才代表真正的四元水 内部的点才代表真正的四元水盐体系的点。盐体系的点。第19 页/共80 页第十九页,共80 页。第一节 图形(txng)表示法五、等温立体坐标图 五、等温立体坐标图2 2正四棱锥 正四棱锥(3 3)点的确定)点的确定 系统点的标绘也可以 系统点的标绘也可以(ky)(ky)采用向量加合法。由于同 采用向量加合法。由于同一系统点可以 一系统点可以(ky)(ky)用二 用二组(每组三个盐)不同的 组(每组三个盐)不同的独立盐及水表示,故同一 独立盐及水表示,故同一系统可以 系统可以(ky)(ky)处在正四 处在正四棱锥分成的两组三棱锥中 棱锥分成的两组三棱锥中的
24、一个三棱锥内,但在四 的一个三棱锥内,但在四棱锥内是同一个点,反之 棱锥内是同一个点,反之亦然,见图 亦然,见图4-5 4-5。也可以。也可以(ky)(ky)采用截面法。采用截面法。第20 页/共80 页第二十页,共80 页。第一节 图形(txng)表示法五、等温立体坐标图 五、等温立体坐标图3 3棱柱形坐标 棱柱形坐标 正三棱柱表示简单四元体系,可用干基 正三棱柱表示简单四元体系,可用干基(n j)(n j)百分组成。正 百分组成。正四棱柱表示交互四元体系,组成必须用 四棱柱表示交互四元体系,组成必须用J J值表示。值表示。第21 页/共80 页第二十一页,共80 页。第一节 图形(txng
25、)表示法六、等温立体图的解剖 六、等温立体图的解剖1 1简单 简单(ji(ji ndn)ndn)四元体系立体图的解剖 四元体系立体图的解剖图 图1 1)空间曲面)空间曲面 单固相饱和溶液面 单固相饱和溶液面 空间曲面都表示一个盐的饱和溶液面,空间曲面都表示一个盐的饱和溶液面,称为该盐的溶解度曲面。一般 称为该盐的溶解度曲面。一般都是凸面。都是凸面。A A E1EE3 E1EE3表示 表示A A盐的溶解度曲面;盐的溶解度曲面;B B E1EE2 E1EE2表示 表示B B盐的溶解度曲面;盐的溶解度曲面;C C E2EE3 E2EE3表示 表示C C盐的溶解度曲面。盐的溶解度曲面。F=C-P=4-
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- 体系 相图 及其 应用 剖析 学习 教案
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