年产5万吨工业级甲醛的工艺设计甲醇的预热器的设计【完整版】.docx
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1、年产5万吨工业级甲醛的工艺设计甲醇的预热器的设计【完整版】(文档可以直接使用,也可根据实际需要修订后使用,可编辑放心下载)年产5万吨工业级甲醛的工艺设计甲醇的预热器的设计摘 要:甲醛是重要的化工产品。这篇文章主要介绍了甲醛的性质、用途、主要生产方法、市场前景及开展趋势;设计了年产5万吨工业级甲醛的生产工艺;选用铁钼法,以甲醇为原料,经甲醇预热、甲醇的蒸发、换热器、反响釜反响后得甲醛产品。本文主要承当甲醇预热器的设计,根据物料衡算及热量衡算结果,确定了预热器的工艺参数、类型及特征尺寸:公称直径 250mm、公称面积 9m2、管数 20、管长 6m;采用浮头式换热器,管束的排列方式采用正三角形排列
2、,弓形折流挡板。并对换热器进行了流力学和热力学的核算.结果说明所设计的换热器符合要求。 关键词:甲醛;工艺设计;预热器Process design of industrial formaldehydeOf 50,000 tons per yearthe design of Heat Exchanger Lixiaoping(Department of Chemistry and Chemical Engineering, Baoji University of Arts and Sciences,Baoji, Shaanxi,721013)Abstract: Formaldehyde is i
3、mportant chemical products. This article mainly introduced the formaldehyde properties, applications and the main production method, the market prospect and development tendency; The annual 5,000 tons of industrial design formaldehyde production craft; Choose iron molybdenum law to methanol as raw m
4、aterials, the methanol preheating, methanol evaporation, heat exchangers, reactor reaction to formaldehyde products. This paper mainly undertakes methanol preheater design, according to the material calculation and heat calculation results to determine the preheater parameters, type and feature size
5、s: nominal diameter 9m2 250mm, nominal area, tube length number 20, 6m; Using FuTou heat exchanger, bundle arrangement the positive triangle is arranged, bow baffle platens. And the flow of heat exchanger accounting of mechanical and thermodynamics. Results showed that the design meets the requireme
6、nts of heat.Key words: formaldehyde; Process design; preheater 目录1.概述11.1性状及用途111.2甲醛的生产工艺1银催化法生产甲醛2铁钼法生产甲醛4其他方法51.3国内外生产概况71.4市场需求及开展前景82. 原料、辅助原料、产品的主要技术规格102.1银法和铁钼法生产甲醛的技术经济指标102.2 原料规格11表1 原辅料规格及消耗配比5112.3 产品质量标准113. 工艺介绍124. 换热器设计方案确实定135.换热器的工艺计算135.1 确定物性数据135.2 计算冷却剂用量145.3 计算传热面积146. 工艺尺寸计
7、算156.1 管径156.2 管子数156.3 传热管排列156.4 壳体内径156.5 折流板166.6 其他附件166.7 接管167.换热器核算177.1 热流量核算17壳体外表给热系数17管内外表给热系数17污垢热阻和管壁热阻18传热系数Kc18传热面积裕度197.2 壁温核算197.3 换热器内流体的流动阻力20管程流动阻力20壳程阻力20换热器主要结构尺寸和设计计算结果21结束语23参考文献24感 谢 辞25 1.概述1.1性状及用途1 甲醛是最简单的醛,结构简式为HCHO,通常把它归为饱和一元醛,但它又相当于二元醛。纯洁的甲醛是无色具有刺激性气味的气体,其沸点为19,能与空气及氧
8、气混合为爆炸性气体。易燃烧,能溶于水及醇,微溶于丙酮、苯和醚。甲醛气体在高压及低温下,能液化成无色液体,通常都是以水溶液出售,35%40%甲醛水溶液被称为福尔马林。甲醛与其它醛类物质一样,容易与许多物质发生加成反响,因此甲醛又是不饱和化合物。甲醛极易聚合,气体甲醛在常温下能自动聚合成三聚体,55%的甲醛水溶液在少量硫酸存在下煮沸也可以得到环状的三聚甲醛,甲醛还可以通过聚合生成更大的聚合分子,三聚甲醛不稳定,加热时容易分解为甲醛。甲醛还是近代化学工业上一重非常重要的合成原料,应用于尿素甲醛树脂及三聚氰胺甲醛树脂的合成,甲醛还是医药上的消毒剂和防腐剂,甲醛还用于外表活性剂、塑料、橡胶、鞣革、造纸、
9、染料、制药、农药、照相胶片、炸药、建筑材料以及消毒、熏蒸和防腐过程中。可以说甲醛是化学工业中的多面手。1.2甲醛的生产工艺甲醛的生产方法有多种, 目前工艺比拟成熟的有甲醇空气氧化法(其中包括甲醇过量法和空气过量法) 、甲缩醛氧化法。其中利用甲醇空气氧化法生产甲醛主要有两类不同的工艺,其一是采用银催化剂的“甲醇过量法,也称“银催化法简称“银法;其二是采用铁钼氧化物催化剂的“空气过量法,也称“铁钼催化法简称“铁钼法。银催化法生产甲醛银法制甲醛是早期生产甲醛的主要方法,是在过量甲醇(甲醇蒸汽浓度控制在爆炸区上限,37以上)条件下,甲醇汽、空气和水汽混合物在金属型催化剂上进行脱氢-氧化反响,通常采用A
10、g催化剂,故称为“Ag该方法是用银作催化剂最好使用电解银催化剂,甲醛的收率可达87%,甲醇与空气的混合物为原料,在固定床反响器中进行催化氧化反响生成甲醛,反响温度在550700之间。甲醇、空气在蒸发器汽化后再参加一定量的水蒸汽形成三元混合气,经过过热和过滤后在电解银催化剂作用下生成甲醛。甲醛反响气经过急冷段和冷却段,回收局部热量后用脱盐水吸收,得到37%40%的甲醛产品。其主要化学反响有: CH3OH + 0.5O2 CH2O + H2O H=-157.2KJ/mol CH3OH CH2O + H2 H=85KJ/mol除发生上述甲醇氧化和脱氢反响外, 还有少量生成甲烷、一氧化碳、二氧化碳等副
11、反响发生。其中的银法的工艺条件如下: 1温度工业生产上反响温度的选择主要是根据催化剂的活性、反响过程、 甲醛收率、催化剂床层压降以及副反响等因素决定的。当反响温度在600640873913K之间时,均可获得较高的甲醛收率;当温度超过640913K时,甲醛收率明显下降。2反响压力高温下平衡常数较大,压力对化学平衡根本上无影响。生产中采用常压操作,反响压力为0.02MPa左右能克服流程阻力即可。为防止甲醛蒸气泄漏,也可采用稍负压操作。3反响时间反响时间增长,有利于甲醇转化率提高,但深度氧化分解、完全降解氧化副反响随之增多,因此采用快速反响,接触时间约为0.1s左右。4反响混合气组成因为空气量增多,
12、那么氧化反响的比例增大,反响放热增多,所以确定反响混合气组成时,首先考虑氧化、脱氢反响的比例,以使反响区热量根本平衡。其次,考虑水蒸气存在对反响有利。水蒸气可以移除局部反响热,防止催化剂过热;有利于消除催化剂外表积碳;有利于抑制深度氧化反响,提高甲醛产率。工业生产中水蒸气与甲醇的摩尔比约为1.6:1。还要考虑生产平安,采用甲醇与空气混合后,甲醇浓度高于爆炸极限上限,甲醇过量35%左右,即甲醇与氧的摩尔比是1:0.37左右。 尾气循环银法尾气循环银法甲醛生产工艺是目前银法生产甲醛装置中最为先进的一种。它的设备结构,催化剂,制取,工艺路线和控制系统上都比传统工艺有明显的优势,也是银法制取高浓度甲醛
13、的惟一途径。甲醛通过泵打人蒸发器,经加热蒸发甲醇气体进入混合器,空气由罗茨风机送入空气预热器,经预热后进入混合器,并补充适量的水蒸汽进入混合器。当生产转入正常后,尾气系统用惰性气体将空气置换,然后由尾气风机循环局部尾气使之通过预热器后进入混合器。混合气体经过滤净化处理进入铺装电解银固定床的反响器。设定各项气体的比例来控制反响温度,原料气经氧化脱氢反响生成甲醛气体。最后经吸收塔吸收,通过塔顶加水来控制成品浓度,产品由1#塔采出。1.2.1.2甲醇过量氧化法生产甲醛甲醇过量氧化法即银催化氧化法,其采用银丝网或铺成薄层的银粒为催化剂,控制甲醇过量,反响温度约为600-720。银法工艺路线以德国BAS
14、F公司为代表。我国甲醛工业始于2O世纪5O年代,当时引进苏联技术,以浮石银为催化剂制各工业甲醛。随着人们对催化剂性能要求的不断提高,1977年我国复旦大学化学系与上海溶剂厂共同开发研制了新一代甲醛催化剂电解银,其制各工艺一直沿用至今。银催化氧化法制各甲醛工艺过程中,在甲醇的爆炸上限操作,混合气中甲浓度较高,设备负荷大,对工艺流程要求低,因而建厂投资较低 。产品中甲酸含量少,尾气中含氢,可以燃烧,但是甲醇的转化率低,单耗高,甲醛中含有相当一局部甲醇,对降低本钱、改善环境不利,且主要用于生产低浓度甲醛(37左右),有一定局限性。由于银法在873K高温下操作,电解银容易在反响条件下晶粒长大,加上银催
15、化剂对原料中毒物如【Fe(Co)sS】极为敏感,因而催化剂寿命较短目前国内最多达3个月,少那么只有1个月,致使催化剂频繁更换,不能长期稳定操作1.2.2 铁钼法生产甲醛我国采用铁钼法生产甲醛,虽在60年代已经开始使用,但技术进展缓慢,由于催化剂性能和工艺控制问题,生产水平较低,直到90年代引进国外成套设备技术后,才改变了我国“铁钼法甲醛生产水平不如“银法的状况。 铁钼氧化物催化剂属甲醇单纯氧化制甲醛工艺,在空气过量的情况下进行,以体积计为94%左右,甲醛几乎全部被氧化,其触媒是一种铁和钼氧化物的混合物,以片状、球型或者颗粒形式装入管式氧化器列管中,开车时由管间的导热油循环加热到260,氧化反响
16、发生后由导热油拆热;装置运行相当稳定,性能重现性非常好,抗氧化性优良,能在较低的温度下(300380)进行反响,从而减少副反响的产生,具有较高的选择性,可不通过精馏直接获得低醇的55%左右的高浓度甲醛,由于催化剂装填在列管内,能够很好地把握床层的均匀度,不会出现裂缝、翻身等现象,固催化剂的寿命长达一年以上。 其中铁钼法的工艺条件如下:1反响温度铁-钼催化剂导热性能差,不耐高温,必须严格控制反响温度。工艺上要求操作温度比催化剂允许的最大使用温度即制备时焙烧温度低2040,即在380以下操作。温度超过480时,催化剂活性被破坏。温度较低时,甲醇的转化率较低,甲醛的收率也不高,随着温度的增加,二者均
17、提高。在300360之间,甲醛单程收率可达90%左右,但温度太高,CO收率上升,而甲醛单程收率下降,所以选择反响温度在350左右。2原料配比在一定浓度范围内3%8%,甲醇在空气混合气中的配比对甲醛和CO收率无显著影响,但甲醇操作浓度太低,生产能力受限制。工业上通常采用在甲醇和空气混合物爆炸区下限浓度的最高值下进行平安生产,即原料中甲醇的操作浓度一般应在6%体积左右。氧化反响具有高空速、放热大的特点,假设采用流化床反响器,可提高甲醇操作浓度,使生产能力大幅度增加。3接触时间接触时间对产物分布的影响:接触时间太短,那么转化率太低;随着接触时间的延长,甲醇转化率提高,甲醛收率也提高,但是副产物CO和
18、甲酸的收率也提高,所以操作中选择不能太长的接触时间。即在铁-钼催化剂上用过量空气氧化甲醇,适宜于在高空速条件下进行,常用的接触时间为0.20.5s。1.2.2.1 空气过量氧化法空气过量氧化法即铁钼催化氧化法,其化学反响工艺过程是甲醇缺乏而空气过量的条件下进行反响的。其采用Fe203、MoO3作催化剂,还常参加铬和钴的氧化物作助催化剂,经净化、预热,在320380温度下反响生成甲醛1.2.3其他方法1.2.3.1甲缩醛氧化法日本旭化成公司于上世纪开发成功了甲缩醛氧化法制各高浓度甲醛。该法首先将甲醛和甲醇在阳离子交换树脂的催化作用下合成甲缩醛,然后将甲缩醛在铁-铝氧化催化剂的作用下,用空气氧化成
19、甲醛,具体反响如下:2CH3OH + HCHO = CH3OCH2OCH3CH3OCH2OCH3 + 02 3HCHO + H20由反响方程式可以看出,甲缩醛氧化法中水与甲醛的摩尔比为l:3。因此由甲缩醛氧化法可得到浓度为700的甲醛水溶液,经进一步别离提纯后可获得高浓度甲醛。然而甲缩醛氧化反响是一个包含了多个并行、连串反响的复杂过程,工艺技术复杂,生产难度较大。1.2.3.2甲醛低转换循环工艺法甲醇从甲醇计量槽由甲醇泵打人由调节阀控制流量后进人甲醇蒸发器底部,同时从蒸发器底部送入从鼓风机来的一定量的空气,用甲醛循环液和蒸汽间接加热蒸发器内甲醇一空气的二元混合气从甲醇蒸发器顶经除沫器除雾滴后,
20、再参加一定量的饱和水蒸汽,配成具有一定浓度配比的甲醇-空气=水蒸汽的三元混合气体后送人过热器,用蒸汽加热至1 IO。C左右经阻火过滤器进一步过滤后送入装入装有催化剂的氧化器中,自上而下通过触煤层在600。C高温下发生甲醇氧化和脱氢反响,生成甲醛气体,为防止反响物的热分解,生成的气体应迅速通过氧化器的急冷段进行聚冷,然后送人吸收塔进行吸收操作,甲醛成品一级塔采出,送入脱醇器进行醛、醇别离,醇留在系统内,经处理后打人蒸发器,醛作为成品进入甲醛计量罐,吸收用工艺水由二级塔参加,二级吸收塔的稀醛液用泵打出后局部塔内自循环吸收,局部送入一级塔作为吸收塔补充液,二级吸收塔顶未被吸收的尾气送入处理器中燃烧,
21、放出的热量间接产生蒸汽,蒸汽供给系统外使用1.2.3.3 2005年的最新技术-CAP技术2005年的最新技术-CAP技术一瑞典Perstorp Formox甲醛工艺进展,瑞典Persterp Formox甲醛工艺技术的优点之一,是生产高浓度甲醛溶液,浓度稳定,组分固定CAP 是催化剂活性分布技术的简称,英文为Catalyst Activity Partition,CAP 技术是对催化剂混层技术的开发,它将不同活性的催化剂结合在一起,以适应活性分布、控制热量释放,最后到达提高装置产量的目的。12 CAP 技术的优点1)在整个催化剂寿命期间,能使甲醛装置在反响器进口甲醇浓度为10的情况下运行。2
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