界面双膜理论-PPT.ppt
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1、重点:双膜理论、传质基本方程、操作线方程重点:双膜理论、传质基本方程、操作线方程难点:双膜理论难点:双膜理论第六章第六章吸吸收收传质分离操作在生产中的应用传质分离操作在生产中的应用在含有两个或两个以上组分的混合体系中,如果存在浓在含有两个或两个以上组分的混合体系中,如果存在浓度梯度,某一组分(或某些组分)将有高浓度区向地浓度区度梯度,某一组分(或某些组分)将有高浓度区向地浓度区移动的趋势,该移动过程称为传质过程。移动的趋势,该移动过程称为传质过程。分离过程包括机械分离和传质分离。分离过程包括机械分离和传质分离。机械分离:过滤、沉降等机械分离:过滤、沉降等传质分离:吸收、蒸馏、干燥、萃取、膜分离
2、等传质分离:吸收、蒸馏、干燥、萃取、膜分离等第一节第一节物质传递原理物质传递原理界面界面气相气相主体主体组分组分组分组分液相液相主体主体1扩散物质从一相的主体扩散到两相界面(单相中的扩散);扩散物质从一相的主体扩散到两相界面(单相中的扩散);2在界面上的扩散物质从一相进入另一相(相际间传质);在界面上的扩散物质从一相进入另一相(相际间传质);3进入另一相的扩散物质从界面向该相的主体扩散(单相中的扩散);进入另一相的扩散物质从界面向该相的主体扩散(单相中的扩散);物质传递的三个步骤:物质传递的三个步骤:物质传递的三个步骤:物质传递的三个步骤:物质在单相中的传递靠扩散,发生在流体中的扩物质在单相中
3、的传递靠扩散,发生在流体中的扩散有分子扩散和涡流扩散两种。散有分子扩散和涡流扩散两种。分子扩散分子扩散:依靠分子的无规则热运动,主要发生在静止或依靠分子的无规则热运动,主要发生在静止或层流流体中。层流流体中。涡流扩散涡流扩散:依靠流体质点的湍动和旋涡而传递物质,主要依靠流体质点的湍动和旋涡而传递物质,主要发生在湍流流体中。发生在湍流流体中。物质在单相中的扩散物质在单相中的扩散ABABABAB分子扩散:在一相内部存在浓度差或浓度梯度的情况下,由于分子的无规分子扩散:在一相内部存在浓度差或浓度梯度的情况下,由于分子的无规则运动而导致的物质传递现象。分子扩散是物质分子微观运动的结果。则运动而导致的物
4、质传递现象。分子扩散是物质分子微观运动的结果。扩散通量:单位时间内单位面积上扩散传递的物质量,其单位为扩散通量:单位时间内单位面积上扩散传递的物质量,其单位为mol/(m2s)。一、分子扩散与菲克定律一、分子扩散与菲克定律1 1 1 1 分子扩散分子扩散分子扩散分子扩散式中式中JA物质物质A在在z方向上的分子扩散通量,方向上的分子扩散通量,kmol/(m2s)dCA/dz物质物质A的浓度梯度,的浓度梯度,kmol/m4DAB物质物质A在介质在介质B中的分子扩散系数,中的分子扩散系数,m2/s负号负号表示扩散是沿着物质表示扩散是沿着物质A浓度降低的方向进行的。浓度降低的方向进行的。当物质当物质A
5、在介质在介质B中发生扩散时,任一点处物质中发生扩散时,任一点处物质A的扩散通的扩散通量与该位置上量与该位置上A的浓度梯度成正比,即:的浓度梯度成正比,即:2 2 菲克(菲克(FickFick)定律定律假定:假定:pA1pA2pB11,漂流因子的大小直接反映了总体流动在传质中所占分量的大小,漂流因子的大小直接反映了总体流动在传质中所占分量的大小,即漂流因子体现了总体流动对传质速率的影响。即漂流因子体现了总体流动对传质速率的影响。单向扩散的传质通量单向扩散的传质通量在液相中以单向扩散多见,仿气相中的扩散速率关系,则有在液相中以单向扩散多见,仿气相中的扩散速率关系,则有连续等价离子交换和理想溶液精馏
6、时的扩散过程属于等分连续等价离子交换和理想溶液精馏时的扩散过程属于等分子反向扩散模型,连续结晶、吸附、浸提、吸收等扩散过程属子反向扩散模型,连续结晶、吸附、浸提、吸收等扩散过程属于单向扩散模型。于单向扩散模型。式中式中NA溶质溶质A在液相中的传递速率,在液相中的传递速率,kmol/m2sD溶质溶质A在溶剂中的扩散系数,在溶剂中的扩散系数,m2/sC溶液的总浓度,溶液的总浓度,C=CA+CS,kmol/m3Csm扩散初、终截面上溶剂扩散初、终截面上溶剂S的对数平均浓度,的对数平均浓度,kmol/m3三、液相中的稳定分子扩散三、液相中的稳定分子扩散分子扩散系数是物质的特征系数之一,表示物质在介质中
7、分子扩散系数是物质的特征系数之一,表示物质在介质中的扩散能力;的扩散能力;扩散系数取决于扩散质和介质的种类及温度等因数。扩散系数取决于扩散质和介质的种类及温度等因数。对于气体中的扩散,浓度的影响可以忽略;对于气体中的扩散,浓度的影响可以忽略;对于液体中的扩散,浓度的影响可以忽略,而压强的影响对于液体中的扩散,浓度的影响可以忽略,而压强的影响不显著。不显著。物质的扩散系数可由实验测得,或查有关资料,或借助于物质的扩散系数可由实验测得,或查有关资料,或借助于经验或半经验公式进行计算。经验或半经验公式进行计算。四、分子扩散系数四、分子扩散系数式中式中D扩散系数,扩散系数,m2/s;P总压强,总压强,
8、kPa;MA、MB分别为分别为A、B两种物质的分子量,两种物质的分子量,g/mol;vA、vB分别为分别为A、B两种物质的分子体积,两种物质的分子体积,cm3/mol1 1气相中的扩散系数气相中的扩散系数气相中的扩散系数气相中的扩散系数式中式中D物质在其稀溶液中的扩散系数,物质在其稀溶液中的扩散系数,m2/s;T温度,温度,K;液体的粘度,液体的粘度,PasA扩散物质的分子体积,扩散物质的分子体积,cm3/mol;o常数。在水、甲醇或苯中的稀溶液,其值为常数。在水、甲醇或苯中的稀溶液,其值为8,14.9,22.8cm3/mol2 2 2 2 液相中的扩散系数液相中的扩散系数液相中的扩散系数液相
9、中的扩散系数(非电解质非电解质非电解质非电解质)物质在湍流的流体中传质,主要凭藉湍流流体质点的湍动和物质在湍流的流体中传质,主要凭藉湍流流体质点的湍动和旋涡引起流体各部分之间的剧烈混合,在有浓度差存在的条件旋涡引起流体各部分之间的剧烈混合,在有浓度差存在的条件下,物质朝着浓度降低的方向进行传递,这种现象称为涡流扩下,物质朝着浓度降低的方向进行传递,这种现象称为涡流扩散(散(eddydiffusion)。)。五、湍流流体中的对流传质五、湍流流体中的对流传质1 1 1 1 涡流扩散涡流扩散涡流扩散涡流扩散在湍流流体中同时存在涡流扩散在湍流流体中同时存在涡流扩散和分子扩散(涡流扩散占和分子扩散(涡流
10、扩散占主导地位主导地位),其总扩散通量为),其总扩散通量为式中式中D分子扩散系数,分子扩散系数,m2/s;DE涡流扩散系数,涡流扩散系数,m2/s;dCA/dZ沿沿z方向的浓度梯度,方向的浓度梯度,kmol/m4;J总扩散通量总扩散通量kmol/(m2s)注:涡流扩散系数注:涡流扩散系数DE不是物性常数,它与湍动有关,且随位置不是物性常数,它与湍动有关,且随位置而不同。由于其难以测定,常将分子扩散和涡流扩散结合在一而不同。由于其难以测定,常将分子扩散和涡流扩散结合在一起考虑。起考虑。对流传质是指发生在运动着的流体与相截面之间的传质过程。对流传质是指发生在运动着的流体与相截面之间的传质过程。在实
11、际生产中,传质操作多发生在流体湍流的情况下,此时的在实际生产中,传质操作多发生在流体湍流的情况下,此时的对流传质是湍流主体与相界面之间的涡流扩散与分子扩散两种对流传质是湍流主体与相界面之间的涡流扩散与分子扩散两种传质作用的总和。传质作用的总和。以吸收为例:吸收剂沿壁面自上而下流动,混合气体自下以吸收为例:吸收剂沿壁面自上而下流动,混合气体自下而上流过液体表面。考察稳定操作状况下吸收塔设备任一截面而上流过液体表面。考察稳定操作状况下吸收塔设备任一截面m-n处相界面的气相一侧溶质处相界面的气相一侧溶质A浓度分布情况。浓度分布情况。2 2 对流传质对流传质液相液相mn相界面相界面气相滞流内层气相滞流
12、内层气相气相0zGzG距离距离zpHpi气气相相分分压压p气相有效气相有效膜层厚度膜层厚度滞流内滞流内层厚度层厚度流体主体与相界面之间存在三个流动区域,即湍流主体、流体主体与相界面之间存在三个流动区域,即湍流主体、过度层和滞流层。过度层和滞流层。过渡层过渡层同时存在分子扩散和涡流扩散,分压梯度逐渐变同时存在分子扩散和涡流扩散,分压梯度逐渐变小,曲线逐渐平缓。小,曲线逐渐平缓。滞流层滞流层溶质的传递主要依靠分子扩散作用,由于溶质的传递主要依靠分子扩散作用,由于D值较值较小,在该区域内分压梯度较大,曲线陡峭。小,在该区域内分压梯度较大,曲线陡峭。湍流主体湍流主体主要依靠涡流扩散,大量旋涡引起的混合
13、作主要依靠涡流扩散,大量旋涡引起的混合作用使得气相主体内溶质的分压趋于一致,分压线为直线。用使得气相主体内溶质的分压趋于一致,分压线为直线。流动流动区域区域延长滞流内层的分压线和气相主体延长滞流内层的分压线和气相主体的分压线交于的分压线交于H点,点,此点与相界面的距离为此点与相界面的距离为zG,在在zG以内的流动为滞流,其物质以内的流动为滞流,其物质传递纯属分子扩散,此虚拟的膜层称为有效滞流膜。传递纯属分子扩散,此虚拟的膜层称为有效滞流膜。整个有效滞流层的传质推动力为气相主体与相界面处的整个有效滞流层的传质推动力为气相主体与相界面处的分压之差,即全部传质阻力都包含在有效滞流膜层内。分压之差,即
14、全部传质阻力都包含在有效滞流膜层内。由气相主体至相界面的对流传质速率为(按有效滞流膜层由气相主体至相界面的对流传质速率为(按有效滞流膜层内的分子扩散速率计算)内的分子扩散速率计算)式中式中NA溶质溶质A的对流传质速率,的对流传质速率,kmol/(m2s);zG气相有效滞流膜层厚度气相有效滞流膜层厚度,m;kG气膜吸收系数;气膜吸收系数;p气相主体中溶质气相主体中溶质A的分压的分压,kPa;pi相界面处溶质相界面处溶质A的分压的分压,kPa;pBM惰性组分惰性组分B在气相主体中与相界面处的分压的对数平均在气相主体中与相界面处的分压的对数平均值值,kPa;在液相中的传质速率为在液相中的传质速率为式
15、中式中zL液相有效滞流膜层厚度,液相有效滞流膜层厚度,m;C液相主体中的溶质液相主体中的溶质A浓度,浓度,kmol/m3;ci相界面处的溶质相界面处的溶质A浓度,浓度,kmol/m3;cSm溶剂溶剂S在液相主题与相界面处的浓度的对数均在液相主题与相界面处的浓度的对数均值,值,kmol/m3;kL液膜吸收系数或液膜传质系数液膜吸收系数或液膜传质系数当气液两相接触时,两相之间有一个相界面,在相界面两侧分当气液两相接触时,两相之间有一个相界面,在相界面两侧分别存在着呈层流流动的稳定膜层(有效层流膜层)。溶质必须别存在着呈层流流动的稳定膜层(有效层流膜层)。溶质必须以分子扩散的形式连续的通过这两个膜层
16、,膜层的厚度主要随以分子扩散的形式连续的通过这两个膜层,膜层的厚度主要随流速而变,流速愈大厚度愈小。流速而变,流速愈大厚度愈小。在相界面上气液两相相互成平衡。在相界面上气液两相相互成平衡。在膜层以外的主体内,由于流体的充分湍动,溶质的浓度分布在膜层以外的主体内,由于流体的充分湍动,溶质的浓度分布均匀,可认为两相主体中的浓度梯度为零,即浓度梯度全部集均匀,可认为两相主体中的浓度梯度为零,即浓度梯度全部集中在两个有效膜层中。中在两个有效膜层中。用双膜理论解释具有固定相界面的系统及速度不高的两流体用双膜理论解释具有固定相界面的系统及速度不高的两流体间的传质过程(如湿壁塔),与实际情况是大致相符合的。
17、间的传质过程(如湿壁塔),与实际情况是大致相符合的。六、双膜理论六、双膜理论(two-film theorytwo-film theorytwo-film theorytwo-film theory)pAcA pA,icA,i气气膜膜液液膜膜相界面相界面气相主体气相主体液相主体液相主体传质方向传质方向图图双膜理论双膜理论示意图示意图溶溶质质A在在气气相相中中的的分分压压溶溶质质A在在液液相相中中的的摩摩尔尔浓浓度度(1)按吸收过程是否发生化学反应分类:物理吸收、化学吸收按吸收过程是否发生化学反应分类:物理吸收、化学吸收(2)按吸收过程中体系的温度变化分类:等温吸收、非等温吸收按吸收过程中体系的
18、温度变化分类:等温吸收、非等温吸收(3)按被吸收组分的数目分类:单组分吸收、多组分吸收按被吸收组分的数目分类:单组分吸收、多组分吸收本章主要讨论低浓度气体混合物的单组分等温物理吸收。本章主要讨论低浓度气体混合物的单组分等温物理吸收。第二节第二节气体吸收气体吸收一、一、一、一、吸收的定义吸收的定义吸收的定义吸收的定义吸收是气体混合物与作为吸收剂的液体接触,使气体中的某一或某些组吸收是气体混合物与作为吸收剂的液体接触,使气体中的某一或某些组吸收是气体混合物与作为吸收剂的液体接触,使气体中的某一或某些组吸收是气体混合物与作为吸收剂的液体接触,使气体中的某一或某些组分溶于液体的操作分溶于液体的操作分溶
19、于液体的操作分溶于液体的操作。吸收是分离气体混合物的重要单元操作之一。吸收是分离气体混合物的重要单元操作之一。吸收是分离气体混合物的重要单元操作之一。吸收是分离气体混合物的重要单元操作之一。1吸收操作的类型吸收操作的类型2 2 吸收操作流程吸收操作流程3气气液相平衡关系液相平衡关系气体在液体中的溶解度气体在液体中的溶解度(1)在一定温度下,气体组分的溶解度随该组分在气相中的平在一定温度下,气体组分的溶解度随该组分在气相中的平衡分压的增大而增大;而在相同平衡分压条件下,气体组分的衡分压的增大而增大;而在相同平衡分压条件下,气体组分的溶解度则随温度的升高而减小。溶解度则随温度的升高而减小。(2)在
20、同一温度下,对于不同种类的气体组分,欲得到相同浓在同一温度下,对于不同种类的气体组分,欲得到相同浓度的溶液,易溶气体仅需控制较低的分压,而难溶气体则需较度的溶液,易溶气体仅需控制较低的分压,而难溶气体则需较高分压。高分压。(3)加压和降温对吸收操作有利;反之,升温和减压有利于解吸。加压和降温对吸收操作有利;反之,升温和减压有利于解吸。气气-液相平衡液相平衡关系关系一、气体在液体一、气体在液体一、气体在液体一、气体在液体中的溶解度中的溶解度中的溶解度中的溶解度当当总总压压不不高高(5105Pa)时时,在在一一定定温温度度下下,稀稀溶溶液液上上方方溶溶质的平衡分压与其在液相中的浓度之间存在着如下的
21、关系:质的平衡分压与其在液相中的浓度之间存在着如下的关系:上上式式表表示示溶溶液液的的浓浓度度低低于于一一定定数数值值时时溶溶质质的的平平衡衡分分压压与与它它在在溶溶液液中中的的摩摩尔尔分分率率成成正正比比。亨亨利利系系数数E值值较较大大表表示示溶溶解解度度较较小小。一般一般E值随温度的升高而增大。值随温度的升高而增大。Pe=EX式中式中:Pe-溶质在气相中的平衡分压溶质在气相中的平衡分压,kPa;X-溶质在液相中的摩尔分率溶质在液相中的摩尔分率E-享利系数,享利系数,kPa二、亨利定律二、亨利定律二、亨利定律二、亨利定律 溶液的密度溶液的密度,kg/m3;M溶液的平均分子量溶液的平均分子量,
22、kg/kmolPe=C/H式中:式中:C液相中溶质的摩尔浓度液相中溶质的摩尔浓度,kmol/m3;H溶解度系数溶解度系数,kmol/mkN;在在亨亨利利定定律律适适用用的的范范围围内内,H是是温温度度的的函函数数,而而与与Pe或或C无无关关。对对于于一一定定的的溶溶质质和和溶溶剂剂,H值值一一般般随随温温度度升升高高减减小小。易易溶溶气气体体H值较大,难溶气体值较大,难溶气体H值较小。值较小。亨利定律的其它形式亨利定律的其它形式(1)(1)气相用平衡分压,液相用物质的量浓度表示气相用平衡分压,液相用物质的量浓度表示气相用平衡分压,液相用物质的量浓度表示气相用平衡分压,液相用物质的量浓度表示ye
23、=mx式中:式中:x溶质在液相中的摩尔分率;溶质在液相中的摩尔分率;ye与该液相成平衡的气相中溶质的摩尔分率;与该液相成平衡的气相中溶质的摩尔分率;m相平衡常数相平衡常数,无因次。无因次。m=E/P上式中上式中P为系统总压,为系统总压,值越大,表示溶解度越小。值越大,表示溶解度越小。(2)(2)(2)(2)溶质在液相和气相中的浓度分别用摩尔分率溶质在液相和气相中的浓度分别用摩尔分率溶质在液相和气相中的浓度分别用摩尔分率溶质在液相和气相中的浓度分别用摩尔分率x x x x、y y y y表示表示表示表示当当溶溶液液浓浓度度很很低低时时,上上式式右右端端分分母母约约等等于于1,于于是是上上式式可可
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