徐寿昌主编《有机化学》(第二版)-课后1-13章习题答案6.pdf

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1、第一章有机化合物的结构和性质无课后习题1.用系统命名法命名下列化合物:1 .(C H 3)2C H C(C H )2C H3 CH C H32 ,3,3,4四甲基戊烷3.C H j C H2c(叫 2c H2c H3第二章 烷嫌2-C H 3c H2c L eH C H2c H2c H 3C H3 t H(C H3)23一甲基一4 一异丙基庚烷2 1 7 8C H3 C H C H3 C H2c H 34-码 啊 C H C H2 c H C H2c H 33 4 5 cH33,3一二甲基戊烷 2,6 一二甲基一3,6一二乙基辛烷2,5一二甲基庚烷2,4,4一三甲基戊烷2.写出下列各化合物的结

2、构式:1.2,2,3,3四甲基戊烷C H3C H3C H3 J|C C H 2 c H 3一 弭 欣3、2,2,4一三甲基戊烷C H3CHjJ C H C H3一 面 吗5、2 一甲基一3一乙基己烷2 一甲基一3一乙基己烷6 4 o2 一甲基一3一乙基庚烷2,2,3一二甲基庚烷C H3C H 3 c H eH C H 2 c H2c H 2 c H 3阐4、2,4一二甲基一4一乙基庚烷C H3C H3C H 3c H e联 0 12c H 2 c H 3C H C H36、三乙基甲烷C H3CH3cHeHCH2 cH2cH3IC H2cH3CH3cH2cHeH2 cH3CH2cH37、甲基乙基

3、异丙基甲烷C H3C H C H(C H3)2ICH2cHe/C H3CH2 cH33.用不同符号表示下列化合物中伯、仲、叔、季碳原子1 1 0 3。步 叫 战 r 忆甯2_ Q 4 1c4 6H2cH3步 CH2cH31 CH31 tH3 CH3cH(C%)CH2f(CH3)2CH(CH3)2CH3/勺,/M，M 井4.下列各化合物的命名对吗？如有错误的话，指出错在那里？试正确命名之。2 一乙基丁烷正确：3一甲基戊烷2,4-2 甲基己烷正确：2,4一二甲基己烷3一甲基十二烷正确：3一甲基十一烷4丙基庚烷正确：4一异丙基辛烷4一二甲基辛烷正确：4,4一二甲基辛烷1,1,1 一三甲基一3一甲基戊

4、烷正确：2,2,4一三甲基己烷5.不要查表试将下列煌类化合物按沸点降低的次序排列:(1)2,3二甲基戊烷(2)正庚烷(3)2-甲基庚烷(4)正戊烷(5)2 一甲基己烷解：2 一甲基庚烷 正庚烷2 一甲基己烷 2,3一二甲基戊烷正戊烷(注：随着烷烧相对分子量的增加，分子间的作用力亦增加，其沸点也相应增加；同数碳原子的构造异构体中，分子的支链愈多，则沸点愈低。)6.作出下列各化合物位能对旋转角度的曲线，只考虑所列出的键的旋转，并且用纽曼投影式表示能峰、能谷的构象。(1)C H ：-C H3旋转角度：0 60 1 2 0(2)(C H3)3C-C(C H3)3C H3 C H3旋转角度：0 60 1

5、 2 0(3)C H 3c H2-C H3H C H3能峰 能谷7.用N ew m a n n投影式写出1,2一二溟乙烷最稳定及最不稳定的构象，并写出该构象的名称。对位交叉式构象全重叠式构象最不稳定8.下面各对化合物那一对是等同的?不等同的异构体属于何种异构?最稳定等同不等同，构象异构5.4.不等同，构造异构不等同，构造异构等同化合物9.某烷烧相对分子质量为7 2,氯 化 时（1）只得一种一氯化产物，（2）得三种一氯化产物，（3）得四种一氯化产物，（4）只得两种二氯衍生物，分别这些烷烧的构造式。解：设有n个碳原子：1 2 n+2 n+2=7 2,n=5(1)只有一种氯化产物CH3C H 3 W

6、 H 3CH3(2)得三种一氯化产物CH3cH2cH2cH2cH310.那一种或那几种相对分子量为86的烷燃有：(1)两个一溪代产物(2)三个一溪代产物(3)得四种一氯化产物CH3CH3-CH-CH2CH3(4)只得两种二氯化产物CH3CH3-C-CH3CH3(3)四个一漠代产物(4)五个一浪代产物解：分子量为86的烷煌分子式为C6H|4(1)两个一溟代产物(2)三个一溟代产物(3)四个一溟代产物(4)五个一滨代产物CH3cH3CH3-CH-CH-CH3CH3CH3c CH,CH3ICH3CH3CH3cH2-CH-CH2cH3CH3CH3-CH CH2cH2cH312.反 应 CH3cH3+C

7、12-OH 3cH 2a的历程与甲烷氯化相似,(1)写出链引发、链增长、链终止各步的反应式;(2)计 算 链 增 长 一 步 值。解：链引发：Cb谥_ _ _2C1 链增长：CH3cH3+C l_ CH3cH2 +HC1CH3CH2 +CI2_ CH3cH2cl+Cl 链终止：2cl _ C12CH3CH2 +Cl _CH3cH2cl2cH 3cH2 _ CH 3cH2cH2cH3(2)CH3CH3+Cl _ CH3cH2 +HC1+435Jk/molH|=+4 Jk/mol-431 Jk/molCH 3cH2 +Cl2 _ CH3cH2cl+Cl+243 Jk/mol-349 Jk/mol

8、AH2=-106 Jk/molH=AH,+AH 2=-104 Jk/mol13.一个设想的甲烷氯代反应历程包括下列各步骤：Cl2_ 2C1 HiCl +CH4_CH3cl+H AH2H +C12_ HC1+Cl AH3(1)计算各步A H 值：(2)为什么这个反应历程比2.7节所述历程可能性小？解：(1)AHi=+243 Jk/moleH2=435-349=+86 Jk/moleH3=243-431=-188Jk/mol(2)因为这个反应历程氏=435-349=+86 Jk/mole而2.7节CH3cH3+C l_ CH3cH2 +HC1+435Jk/mol-431 Jk/mol AHi=+4

9、 Jk/molH2 Hi，故2.7节所述历程更易于进行。14.试将下列烷基自由基按稳定性大小排列成序：(1)CH3(2)CH3dHeH2cH3 ,CH3cHeH2cH3 CH3-C-C H3CH3解：(4)(2)(3)(Do第三章烯煌1 .写出烯烽C 6 H 1 2 的所有同分异构体，命名之，并指出那些有顺反异构体。CH2=CHCH2cH2cH2cH31 己 烯CH3cH=CHCH2cH2cH32-己烯有顺反异构CH3cH2cH=CHCH2cH33-己烯有顺反异构CH32 一甲基一1 一戊烯有顺反异构CH24H2cH2cH3C1H3 2 一甲基一2 一戊烯有顺反异构CH3C=CHCH2CH3C

10、H34 甲基一2 一戊烯有顺反异构CH3CHCH=CHCH3CH34 甲基一1 一戊烯CH3cHeH2cH=CH2CH33 一甲基一1 一戊烯有顺反异构CH2=CHCHCH2CH3CH3cH=c-CH2cH33 一甲基一2 一戊烯有顺反异构CH3CH2=CCHCH32,3 一二甲基一1 一丁烯CH3cH3CH3C=CCH32,3 一二甲基一2 一 丁烯CH3cH3CH33,3 一二甲基一丁烯CH3-CCH=CH2ICH32.写出下列各基团或化合物的结构式：(1)乙烯基 C H2=C H-(2)丙烯基 C H:iC H=C H-(3)烯丙基C H2=C H C H2-(4)异丙烯基CH3C=CH

11、2(5)4一甲基一顺一2一戊烯 H H C=C CH3CH3/、dH-CH3(6)(E)-3,4-二甲基 3-庚烯 CH3cH2 CH3、c=c，CH3/、CH2cH3(Z)-3-甲基一4一异丙基一3一庚烯 CH3cH2 CH(CH3)2)C二 LCH3、CH2cH2cH33.命名下列化合物，如有顺反异构现象，写出顺反(或)Z-E名称:(1)CH3CH2CH9 2一乙基一1 一戊烯)C=CH2CH3cH2 CH3CH2CH，CH3(E)34-二甲基-3-庚烯CH3 CH2CH3CH3fH cN2cH3CH3(E)-2,4-二甲基一 3一氯一 3一己烯(Z)-1-氟一2一氯一溟一1一碘乙烯反一5

12、一甲基一2一庚烯(E)3,4一二甲基一5一乙基一3 一庚烯(E)3一甲基一4一异丙基一3一庚烯(E)3,4一二甲基一3 一辛烯5.2,4一庚二烯有否顺反异构现象，如有，写出它们的所有顺反异构体，并以顺反和Z,E两种命名法命名之。6.3 一甲基一2 一戊烯分别在下列条件下发生反应，写出各反应式的主要产物:AH/HCH3 f)=C A；XCH2CH3i H 白Y顺，顺一2 一4 一庚二烯(Z.Z)一2 一4 一庚二烯H CHCH3CH3 f 1/；/*H顺，反一2 一4 一庚二烯(Z.E)2 4 一庚二烯CH3 A：)c噌 /CH2cH3H H Y反，顺一2 一4 一庚二烯(E,Z)一2 一4 一

13、庚二烯m ZHi C=C A HAH Vc-c 1 CH2cH3反，反一2 一4 一庚二烯(E.E)一2 一4 一庚二烯CH31CH3cH=CCH2cH3CH3H2/P d-C _|“CH3cH2cHeH2cH3HOBr(HCH32O+Br2)_ CHaCHBr OHCH3C12(低 温)CHH A ru r u CH3CH-CCH2cH3Cl ClCH3稀冷 KMnQj CHCH CCH7CH76H OHCH3 H2O2-CH3CH-CHCH,CH3B2H(/NaOH、i八 3r廿 取、广士 CH3CHO+CH39cH2cH3锌粉-醋酸浴液 I ICH3LH M I M W C H C HL

14、H3I一CriCrl2Crl3Br7.乙烯、丙烯、异丁烯在酸催化下与水加成生成的活性中间体和稳定性及分别为:中间体分别是：CH3cH2+CH3CHCH3CH3CH3CCH3+中间体稳定性：CH3cH2+CH3CH CH3 CH3CH3CCH3+反应速度顺序为：CH3cH2+CH3cH CH3 CH3CH2CH2Br(3)异内醇 CH3cH=CH2+H20 CH3CHCH3OH正丙醇 CH3CH=CH2 W N a 0 CH3CH2CH2OH;氯 丙 1 烷 2 3 CH3CH=CH2+C12 500C C1CH2CH=CH2-_詈 2(6)聚内烯”青 CH3cH=CH2+NH3%上ACH2=C

15、HCN,-CH?-fH&CN?)坏氮氯内 CH3cH=CH2+Cl2C1CH2CH=CH2 H 0 C 1 烷C1CH2-C H-C H2C1 C a(9i i CICH2-CH-CH2OH11.某烯燃催化加氢得2一甲基丁烷，加氯化氢可得2甲基一2一氯丁烷，如果经臭氧化并在锌纷存在下水解只得丙酮和乙醛，写出给烯煌的结构式以及各步反应式：解：由题意得:CH3CH3CH3cHeH2cH3Zn/CH3coOH/H2OVCH3-C-CH3+CH3CHOoCH3则物质 A 为：CH3 C=CHCH312.某化合物分子式为CSHK,它可以使溟水褪色，也可以溶于浓硫酸，经臭氧化，锌纷存在下水解只得一种产物丁

16、酮，写出该烯煌可能的结构式。CHJCH3解：该烯烧结构式为：CH3CH2C=CCH2CH313.某化合物经催化加氢能吸收一分子氢，与过量的高镒酸钾作用生成丙酸，写出该化合物的结构式。解：该化合物的结构式为：CH3cHeH=CHCH2cH314.某化合物(A)分子式为之上8,催化加氢得(B),(B)的分子式为3 田私化合物(A)和过量高镒酸钾作用得到下列三个化合物，写 出(A)的结构式。CH3-C-CH3 CH3-C-CH2cHz C-OH CH3 C-OHo 6 o A解：化合物A 的结构式可能是(1)或(2)：CH3 CH3(1)CH3-C=C -CH2CH2C=CHCH3CH3 CH,I

17、I(2)CH3cH=CCH2cH2cH=C-CH315.3一氯一1,2一二漠丙烷是一种杀根瘤线虫的农药，试问用什么原料怎样合成？解：合成路线如下：CH3CH=CH2+Cl2 500C A CICH2CH=CH2Br2CICH2-C H-CH2I IBr Br第四章 焕煌、二烯煌、红外光谱2.用系统命名法或衍生物命名法命名下列化合物。(I)(CH3)3C-C=CCH2cH32,2 一二甲基一3一己快(乙基叔丁基乙焕)(2)HC=CCH2Br(3)H2C=C C=C H(4)CH2=CHCH2CH2CSCH(5)CH3CH C 三 CCH2cH31Cl3澳一1 一内快17 烯一3一快1 一己烯一5

18、 一公2一氯一3一己快(6)CH=CH21CH3c 三 C-C=CHCH2cH34 乙烯基一4 一庚烯-2 一块1,3,5 一己三烯3.写出下列化合物的构造式。(1)4 一甲基一1 一戊快(2)3-甲基一3一戊烯一1 一块(3)二异丙基乙焕(4)1,5 一己二快(5)异戊二烯(6)丁苯橡胶CH3CHCCH2CHCH3CH3CH=C-C=CHCH3(CH3)2CHC=CCH(CH3)2C H H -CH?H2cC-CHCH3CH2=CCH=CH2f CH2-C H=C H(7)乙基叔丁基乙快CH3CH3cH2 C=C5-CH3CH34.写出1 一丁快与下列试剂作用的反应式。CuC=C C H2C

19、 H3(CH3 下-CH2cH3OH z/kgSO JH 2so4Ag(NH3)2O H/C H 三 CCH2cH3*4_ O2+CH3cH2coOH欣tBr2AgC m CCH2cH3+yHt=CBr月 CH3cH2cH2cH3tH 2 c H 35.完成下列反应式。热KMnC4溶液 2cH 3coOHCH3C N-C H 3BrH2/Pa-BaSOVc H 3 C H=C H C H 3Br2/CCU C H 3 F H/喳咻/BrCH3CH3C=C-CH3H2SO4,H2O,HgSO4 -尸腐小AgN。，氨 溶 暨不反应6.以反应式表示以丙快为原料，并选用必要的无机试剂，合成下列化合物。

20、CH3c 三 CNa N a CH=CCH3HBruH2H2OindlarHgSO4,H2SO4-ACH3COCH3(1)CH3C 三 CCH2cH2cH3H2/P twBrCHJC-CH3IBrC H2=C H C H31,B2H6，v2.H2O2,NaOHCH3cH2cH20HHBr/ROOR(3)叫CH温:小(4)CH3CH2CH2BrCH3cH2cH2cH2cH2cH3(5)7.完成下列反应式。(4)rC H 2 f=C H C H小8.指出下列化合物可由那些原料通过双烯合成而得。(1)CH2=CH=CH2+CH=CHACH=CH2(2)2CH2=CHCH=CH2-(3)CH2=CCH

21、=CH2+CH2=CHCN 9.以反应式表示以乙快为原料，并可选用必要无机试剂合成下列化合物。CHsCH+H2 L in d laC H2=CH2 叫*CH3CH2BrCH=CH+Na-ACH三Na CH3cHzBr CH=CCH2CH3(1)-H-g-S-O-4-,H-2-S-O-4-,-H2O CH3coeH2cH3 H?/P t CUHH 3CcHH2 UCHHCCHH3OHCl(2)CH3cHe V H +2HC1-CH3CH2-C-CH3ClPOOR(3)CH3cH2cH=5 +HBr-CH3cH2cH2cH?Br10.以四个碳原子以下煌为原料合成下列化合物。CH R N a +CH

22、3cH2cH2cH2Br CH 三 CCH2cH2cH2cH3(1)HgSC)4，H2so4田。Z /CH CNa+CH2=CHCH2Br-CH m CCH2cH=5(2)HgS 吧受噂-C H 2 c S T Fo(3)CH2=CHCH=CH2+CH2=CHCNCl2/CN11.用化学方法区别下列各组化合物。(1)乙烷、乙烯、乙快乙烷乙烯乙焕B r2/CCl4不变褪色褪色硝酸银氨溶液不变(2)CH3c H2c H2c 三 CH 和 CH3C 三 CCH3解：分别加入硝酸银氨溶液，有快银沉淀的位1 一丁焕。1 2.试用适当的化学方法将下列混合物中的少量杂志除去。解：(1)将混合物通入硝酸银的氨

23、溶液，乙快生成乙快银而沉淀除去。(2)将混合物进行L i n d l a r 催化加氢，则乙快变为乙烯。13.解：(1)1,2一加成速度比1,4 一加成速度快。因为1,2一加成生成的中间体稳定，说明活化能抵，反应速度快。b 2一加成生成的中间体正碳离子为P-n 共物和有三个C-H键与其超共辗，而 1,4 加成的中间体比其少三个C-H键超共聊。B rCCH3CHCH=CH2 .CH3CHCH=CH2：H3C H=C H C H 2 C H3CH=CHCH2B r(2)1,2加成产物有一个C-H键与双键超共扼，而 1,4 加成产物有五个C-H键与双键超共扼。与双键超共扼的C-H键越多，产物越稳定。

24、14.解：低温反应，为动力学控制反应，由中间体的稳定性决定反应主要产物，为 1,2加成为主。高温时反应为热力学控制反应，由产物的稳定性决定主要产物，1,4 一加成产物比1,2加成稳定。15.解：1 0 m g样品为0.1 25 m m o l,8.4 0 m L 氢气为0.375 m m o l e。可见化合物分子中有三个双键 或 一 个 双 键，一 个 叁 键。但 是 根 据 臭 氧 化 反 应 产 物，确 定 化 合 物 分 子 式 为：C H2=CHCH=CHCH=CH2；分子式：C6 H8 ;1,3,5 一己三烯。第五章脂环煌1.命名下列化合物:(1)1 一甲基一3 一异丙基一1 一环

25、己烯(3)C H 3 C H 2 cH 3C H3)1,2一二甲基一4 一乙基环戊烷1 一甲基一4 一乙烯基一1,3 环己二烯5 一甲基双环 222 -2-辛烯螺 2.5 卜 4-辛烯2.写出下列化合物的结构式。(1)1,1 一二甲基环庚烷(3)1环己烯基环己烯(5)双环 4.4.0 癸烷(7)7.螺 4.5 -6 一癸烯(2)1,5 一二甲基环戊烯3.写出分子式为C s L。的环烷煌的所有构造异构体和顺反异构体的结构式，并命名之。顺一1,2一二甲基环丙烷 反一 1,2一二甲基环丙烷 乙基环丙烷4.下列化合物是否有顺反异构体？若有，写出它们的立体结构式。解：(1),(2),(3)化合物无顺反异

26、构体。(4)有顺反异构：解：(1),(2),(3)化合物无顺反异构体。(4)有顺反异构：5.写出下列化合物最稳定构象的透视式。(1)C H(C H3)2(2)H(C H3)2C H 2 c H 3COOC2H5(3)H(C H3)2(4)CH3(5)(C H3)3CC H 36.完成下列反应式。(1)CH3cH2cH2cH3 C H3-2-BrCH2CH2CHCH3HIB r1-CH3cH2cHe电I(2)CH3 Br2CHHBr-A(3)CH2=CHCNBr0一7 二BrBrZZ7 C(C H3)3CH3宁-CH3coeH2cH2cH2cHO土BrJCH2=CHCOOC2H5(4)7.1,3

27、一丁二烯聚合时，除生成高分子聚合物之外，还得到一种二聚体。该二聚体能发生下列反应：(1)化加氢后生成乙基环己烷(2)溟作用可加四个溪原子(3)适量的高锯酸钾氧化能生成8一竣基己二酸，根据以上事实，推测该二聚体的结构，并写出各步反应式。解：该二聚体的结构及各步反应式如下:KMnCU HOOCCCH2cHeH2cH2coOHCOOH8.某 燃(A)经臭氧化并在锌纷存在下水解只得一种产物2,5一己二酮，试写出该煌可能的结构式。解：该烧为1,2 一二甲基环丁烯：CH30 3 Zn,H2A CH3COCH2CH2COCH39.分子式为C4H6的三个异构体(A),(B),(C)能发生如下的反应：(1)三个

28、异构体都能与澳反应，对于等摩尔的样品而言，与(B)和(C)反应的滨是(A)的两倍。(2)者都能与氯化氢反应，而(B)和(C)在汞盐催化下和氯化氢作用得到的是同一种产物。(3)(B)和(C)能迅速的合含硫酸汞的硫酸作用，得到分子式为CJIQ的化合物。(4)(B)能和硝酸银氨溶液作用生成白色沉淀。试推测化合物(A),(B),(C)的结构，并写出各步反应式。解:A:B：CH3cH2c三CH C：CH3c三CCH3CH3CH2C=CH+2B2-CH3CH2C(Br2)CHBr2CH3c 三 CCH3+2Br2a CH3C(Br2)C(Br2)CH3J|+HC1-口CH3CH2C C H +2 HC1-

29、C H 3cH 2c 2)CH3CH3C=C C H3+2HC1 CH3CH2C(C12)CH3CH3CH2C=C H +H2O 1HL4cH 3cH 2cH 2CHOCH3C C C H3+H20 HgS Q4,H2SO4 CH3cH2CCH3CH3CH2C C H +AgNO3ACH3 c H 2 C C A g(第六章单环芳煌1.写出分子式为C9H12的单环芳煌所有的异构体并命名之。CH2cH2cH3 CH(CH3)2 CH3 干 31 1正丙苯 异丙苯CH3 CH3r j r 1C2H54一甲基乙苯 连三甲苯2.写出下列化合物的结构式。CH2CH3T 1C2H52一甲基乙苯 3一甲基乙

30、苯CH3 RH、CH3，Y CCH3偏三甲苯 间三甲苯NO,AL 1 N C)2间二硝基苯CH3N02NC2VNO22,4,6一三硝基甲苯3.命名下列化合物。C(CH3)3 CH30 ;Cl叔丁基苯 对氯甲苯N O2 C2H5 COOHJ C2H5-C2H5 中k OH对溟硝基苯 1，3,5一三乙苯 对羟基苯甲酸,H CH2cl j。3HCl A j QINO2/NO2Cl间碘苯酚 对氯茉氯 3,5一二硝基苯磺酸C2H5 CH20H1 1NO2对硝基乙苯 芾醇苯磺酰氯 2,4 二硝基苯甲酸对十二烷基苯磺酸钠1 一 （4一甲苯基丙烯）4.用化学方法区别各组化合物。硝酸银氨溶液不变 沉淀5.以构造

31、式表示下列各组化合物经硝化后可能得到的主要化合物（一种或几种）。(4)C6H5COOH(2)C6H5NHCOOCH3(5)O-C6H5(OH)COOCH3COOHCOOHL ifN O 2(6)p-CH3c6H4COOHCOOH(7)m-C6H4(OCH3)2(8)m-C6H4(NO2)COOH(9)o-C6H5(OH)Br(1 1)对甲苯酚(1 0)邻甲苯酚OHCH3(1 2)间甲苯酚6.完成下列反应式。解：7.指出下列反应中的错误。解：(1)正确反应：CH3cH2cH2CLAICI3-A C H(C H 3)2C b，hvAr,33COCHCOCH338.试将下列各组化合物按环上硝化反应的

32、活性顺序排列。9.试扼要写出下列合成步骤，所需要的脂肪族或无机试剂可任意选用。NO2CH3 COOH9 KMn2O4-HNO3,H2SO,4、(2)邻 硝 基 甲 苯 2-硝基一4一浪苯甲酸CH3 CH3 COOH X/N O2 J /N O 2Br2，|0 1rBr Br(3)间二甲苯_ _ _ _5-硝基一1,3一苯二甲酸中 COOH COOHI J。HNO3,H2SO44H3 XCOOH NO,0 0(4)苯甲醛 _ _ _ _ _ 4-硝基一2,6一二浪苯甲醛NO2COOH入1Y N C)2BrYN02H(5)对二甲苯_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ 2-硝基一1,4一苯二甲

33、酸(5)CO A1C130c dZn-Hg,HClCH2cH2cH2coOHII0COCCH2cH2coOH1 1.根据氧化得到的产物，试推测原料芳煌的结构。(2)CH3(3)H3C(5)CH2cH3CH2cH2cH3(4)CH3CH(CH3)21 2.三种三澳苯经硝化，分别得到三种、两种、一种一元硝基化合物，是推测原来三溟苯的结构，并写出它们的硝化产物。Br解：三种三溟苯分别是:Br(1)HNO3H 2sO 4BrBrBrBr(2)BrNO2(3)1 3.解:C CH八一2H52H5r I L r c=c、CH2cH3CH3cH，H2 .写出下列化合物所有立体异构。指出其中那些是对映体，那些

34、是非对映体。解：(1)CH3CH=CHCH-CH3O H四种立体异构，两对对映体：C H?OH!&C-C H3：H HO H有三种立体异构，其中两种为对映异构体:对这个题的答案有争议，大多数认为没有立体异构，但是如果考虑环己烷衍生物的构象为椅式，应该有两对对映体。3 .下列化合物那些是手性的？解：(1),(4),(5)是手性的。4.下列各组化合物那些是相同的，那些是对映体，那些是非对映体?解：（1）对映体（2）相同化合物（3）不同化合物，非对映体（4）相同化合物（5）（2 R,3 S）-2,3 一二浪丁烷是相同化合物。为内消旋体。5.解：用*表示胆幽醇结构中的手性碳式如下:H O6.写出下列化

35、合物的菲舍尔投影式,解：(1)/C 2 H 5B r -C-HC 1HB r C 2 H 5C l(S)C 2 H 5 B rH-广 C、/r C H 3D C H3B r-C(C H3)2H-C 2 H 5D(S)C H3 Cl/Hc i ch/RR并对每个手性碳原子的构型标以(R)或(S)o(2)/HQC、-FB rFC l HB r(S)C H3.,N H 2J1C H 3c 6 H 5 N H2H(R)C H 3 RC lC H3 rCHOH。/H,ROHCH2OH7.用适当的立体式表示下列化合物的结构，并指出其中那些是内消旋体？解：全部使用菲舍尔投影式，根据R,S构型之间仅仅相差任意

36、两个基团或原子位置不同，只要任意两个基团或原子交换一次位置，就可以互变一次构型，解题时，任意写出分子的菲舍尔投影式，先进行构型判断，如果不对，就交换两个原子或基团位置一次。(1)(R)-2-戊醇(2)(2R,3R,4S)4一氯一2,3一二溟己烷c2H 5(3)(S)-C H2OH-CHOH-CH2NH2(4)(2S,3R)-1,2,3,4-四羟基丁烷OH CH2OHH _ OHHOCH2-CH2NH2 H _0 HH CH2OH(5)(S)-2一溪代乙苯BrC6H5CH3H(6)(R)-甲基仲丁基酸O C H3CH3-C2H5H8.解：3一甲基戊烷进行一氯代时生成四种构造异构体，如下:C H3

37、C1CH2cH2cHeH2cH3(1)C2H5CH2cH2clH-CH3C2H5CH3C1 田3.-H ；ClCH3-H i(2)(二 2H5；CH3CH2C1CH3cH2&H2cH3CH3cH2cHeH2cH3Cl(3)总计有六种异构体。9.解：结构式如下:(4)(：H3(出3nLJCcilC l-H-C lHCH3H-CH3CH3-HC12H5C：2比(二 2H5A:CH3CH2CHCH=CH2OH10.解：(A,(B),(C)的结构如下：HA：CH3cH24CH2cH=例 或CH3B:CH3CH2CHCH=CHCH3 或CH3C:CH3cH2cHeH2cH2cH3CH3B：CH3cH2c

38、HeH2cH3OHHCH2=CHCCH2CH2CH3CH3CH3CH2=CHCHCHCH3CH311.解：(A),(B),(C),)的立体结构式及各步反应式如下:+第九章卤代煌1.命名下列化合物。CH202cH2cH2cH2cl1,4 一二氯丁烷ClClCH2=C-CHCH=CHCH2BrCH32 一甲基一3 一氯一6 一浪一1,4 一己二烯CH2CH3CH3CHBrCH-CHCH3CH32 一氯一3 一己烯2 一甲基一3 一乙基一4 一浸戊烷4 一氯溟苯3 一氯环己烯F2C=CF2四氟乙烯2.写出下列化合物的结构式。(1)烯丙基氯CH2=CHCH2C1(3)4-甲 基一5 一氯一2 一戊快C

39、H34 一甲基一1 一溟环己烯(2)溟(4)一溟环戊烷CH3-C=C-CHCH2CICH3OBr(5)1 一苯基一2 一溟乙烷(6)偏 二 氯 乙 烯(7)二氟二氯甲烷(8)氯仿2cH2BrCL2C=CH2CCI2F2 HCCI33.完成下列反应式：(1)CH3CH=CH2+HBr-CH3CHCH3 N a C.BrCIC3Hc3HcHNROOR(2)CH3cH=CH2+HBr-a-CH3CH2CH2Br?*)CH3cH2cH20H50()C(3)CH3CH=CH2+C12-a C 1 C H 2 cH=C H,孕?C1CH2CHCH2C1OHC H3(6)CH3CH-CHCH3 P C15

40、CH3CH-CHCH3 NH3,CH3CH C H C H3CH3OH CH3 Cl NH2(7)(CH3)3CBr+KCN 比叱 CH2=C(CH3)2(8)CHP Br5 AgNO3/C2HsOH3CHCH3-CH3CHCH3-一 CH3fHeH3OH Br ONO2(9)C2H5MgBr+CH3cH2cH2cH2(：=CH CH3cH3+CH3cH2cH2cH2c 三 CMgBr(10)C1CH=CHCH2C1+CH3COONa2 HC0 2HC1CH=CHCH2OOCCH3+NaCl(H)CHCH+2C12ci.HKOH(C2H5OH)Ja Cl2CHCHCb-尸 入(Imol)CL

41、dNaCNN H3CH2C1(12)C2H5ONaH2O,OHNal/CH3coeH34.用方程式表示CH3cH2cH2cH2Br与下列化合物反应的主要产物。(1)CH3cH2cH2cH20H(3)CH3cH2cH2cH2MgBrCH3cH2cH2cH3,H CCM g(5)CH3cH2cH2cH2NH2(2)CH3cH2cH=5(4)CH3cH2cH2cH2I(6)CH3cH2cH2cH2CN(7)C H 3 c H 2 c H 2 c H 2 O N O 2（9）C H 3 c H 2 c H 2 c H 2 c H 2 c H 2 c H 2 c H 35.用化学方法区别下列化合物：(8

42、)C H 3 -C C C H 2 c H 2 c H 2 c H 3(1 0)C H 3 c H 2 c H 2 c H 2 N(C H 3%6.将下列各组化合物按反应速度大小顺序排列:解:（1）按 S/反应：解：C H3C H=C H C 1C H2=C H C H2C 1C H 3 c H 2 c H 2 c lB r2)a q褪色褪色不变硝酸银氨溶液不变氯化银沉淀(2)茉氯氯代环己烷氯苯硝酸银氨溶液立即生成氯化银沉淀加热生成氯化银沉淀加热也不反应(3)1 一氯戊烷2 溟丁烷1 碘丙烷硝酸银氨溶液生成白色氯化银沉淀生成淡黄色沉淀黄色碘化银沉淀(4)氯苯茉氯2 一苯基一1 一氯乙烷硝酸银氨

43、溶液不反应生成氯化银沉淀加热才生成氯化银沉淀C H3(a)(C H3)3C B r,C H 3 c H 2 c H B r C H 3 C H 2 c H 2 c H z B r,(b)入y C H 2 c H 2 B r（2）按SN2反应:(a)C H 3 c H 2 c H 2 B r (C H3)2C H C H2B r (C H3)3C C H2B rCH3(b)C H 3 c H 2 c H 2 c H 2 B r C H 3 c H 2 d H B r (C H3)3C B r7.将下列各组化合物按消去溟化氢难易次序排列，并写出产物的构造式。解：C H3C H3-C-B r I.C

44、H3C H3C H 3 c H e H C H 3B rC H3 C H3C H C H2C H2B r-H B r-H B rv-H B r(C H3)2C=C H2(CH3)2CHCH=CH2(CH3)2C=CHCH3(2)E,:8 .预测下列各对反应中，何者较快？并说明理由。解：(1)SN2 反应，8一分支多不利于进攻：CH3C H 3c H 2c H 2c H 2C N C H 3c H 2c H e H；C N(2)SNI反应，叔正碳离子稳定性大于仲正碳离子：(C H3)3B r (C H3)2C H B r(3)-SH的亲核能力大于-O H：N a S H N a O H.(4)B

45、 r 的离去能力大于 C：(C H3)2C H C H2B r (C H3)2C H C H2C 1.9.卤代烷与氢氧化钠在水和乙醇混合物中进行反应，指出那些属于SN1历程？那些属于SN2历程？解：(2),(4),(5)属于 SNI 历程；(1),(3),(6),(7)属于 SN2 历程。1 0 .下列各步反应有无错误(孤立地看)，如有的话，试指出错误的地方。解：(1)(A)应如下式，(B)错，不反应:HOBrCH3CH=CH2-(A)C H3CHCH2BrOH(B)为消除反应，生成烯燃(CH3)3CC1+NaCN骑(CH3)2C=CH2(A)正确，(B)错，正确为：BrNaOH,H2O/(B

46、)CH2OHBr(4)正确为:H2cHeH2cH3 KOH(C2H5P H)Br CH=CHCH2cH31 1.合成下列化合物。解：CH3cHe也BrKOH/C2H50HCH3CH=CH2ROOR-一+HBr-CH3cH2cH?Br(2)KOH/C2H50H B2H6CH3CHCH3-a CH3CH=CH2 (CH3CH2CH2)3BClNaH,H22/CH3cH2cH20HP C 3 CH3cH2cH2cl(3)KOH/C2H50H Br,CH3fHe比 _V C H 3 c H Cla CH3CHBrCH2Br2 KOH,C2H50H_ CH3c M H2H C 1 91-CH3-C -C

47、H3Cl(4)KOH,C2H50H Cl2 c e t CHCH-CH3_ H3cH=CH2 -C1CH2CH=CH2Br 50 0 (A)正 确，(B)错，正确为：CH2CH-CH2 Cl Cl Cl(5)CHTCH-CH2Cl OH ClCh02，比0+CH3CH=CH2 CH2-CH=CH2-500 C Q CH2-CH-CH2Cl Cl OHCa(OH)2CH2CH-CH2 NaOH,O.C HCH2Q o OH OH OH(6)(7)(8)(9)CbCH3CH=CH2CH3cHe1CH2clCl2500匕2KoH/C2H50H-AA CICH2C=CH NA0H,H2 HOCH2C=

48、CHCH3C 三CH2 KOH/C2H5OH 2HC1 3 w eC1CH2cH2cl-CH=C H-CH3cHeb2 KOH/C2H50H Br2BrCH2CH2Br-CH=CH-BrCH=CHBrHBr-a BrCH2CHBr2Br?2 H2/NiCH2=CHCH=CH2 BrCH2CH=CHCH2Br -BrCH2cH2cH2cH2Br 2KCN NCCH2cH2cH2cH2CN(10)C1 HC1CH M H -C1CH=CHC1-C1CH2CHC122 cb KOH/C2H50HV KOH/C2H50H vCI2CHCHCI2-C1CH=CC12 CHCCI2(12)(11)CH3C

49、H3CH3(13)_H R t.Cl2CH3cH2cH2Br H B 1 CH3CH=CH2-C H3CHC1CH2C12K 弊丝0H C H 3 JC H CH3CNaCH3cH2cH2Br-CH3c 三 CCH2cH2cH31 2.解：CH3C H 3-C CH2cH3IBrCH3CH3OH CH3-C-CH2CH3OCH3H 3-(lH 3rccICccICH3X I CH3-C CH2cH3CH3CH3C=CHCH3CH2=CCH2CH3CH31 3.解:(A)(B)BrKOH；EtOHCH3-CH2CHOZn,H2 OCH2CHO(C)1 4.解:CH3(A)：CH3CH2CHCH=

50、CH2CH3CH3CH2CHCH=CH2CH3A CH3CH2CHCHCH3BrH2/Ni 尸 3-CH3cH2cHeH2cH3(B)(B)无旋光性。1 5.解:CH3cH2cH2cH20H-H2 CH3CH2CH=CH2KMnO4OHCH3CHCHCH2BrO H OH1CH3cH=CHCH2Br.(A):-NaOH,H2OCH3CH=CHCH2Br-CH3CHCH=CH2OHa CH3cH=CHCH20H+CH3cHeH=CH,(D)(C)H2/Nif CH3cHeH2cH3(E)OHH2/NiCH3cH=CHCH20H-CH3cH2cH2cH20H(F)CH3cHeH2cH3OH一出0