紫外吸收光谱习题.pdf

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1、紫外吸收光谱习题紫外吸收光谱习题一、选择1.频率（MHz）为 4.4710一、选择1.频率（MHz）为 4.47108 8的辐射，其波长数值 为（1）670.7nm（2）670.7（3）670.7cm（4）670.7m2.紫外-可见光谱的产生是由外层价电子能级跃迁所致，其能级差的大小决定了（1）吸收峰的强度（2）吸收峰的数目（3）吸收峰的位置（4）吸收峰的形状3.紫外光谱是带状光谱的原因是由于（1）紫外光能量大（2）波长短（3）电子能级差大（4）电子能级跃迁的同时伴随有振动及转动能级跃迁的原因4.化合物中，下面哪一种跃迁所需的能量最高（1）的辐射，其波长数值 为（1）670.7nm（2）670

2、.7（3）670.7cm（4）670.7m2.紫外-可见光谱的产生是由外层价电子能级跃迁所致，其能级差的大小决定了（1）吸收峰的强度（2）吸收峰的数目（3）吸收峰的位置（4）吸收峰的形状3.紫外光谱是带状光谱的原因是由于（1）紫外光能量大（2）波长短（3）电子能级差大（4）电子能级跃迁的同时伴随有振动及转动能级跃迁的原因4.化合物中，下面哪一种跃迁所需的能量最高（1）*（2）（2）*（3）n（3）n*（4）n（4）n*5.5.*跃迁的吸收峰在下列哪种溶剂中测量，其最大吸收波长最大（1）水（2）甲醇（3）乙醇（4）正己烷6.下列化合物中，在近紫外区（200400nm）无吸收的是（1）（2）（3）

3、（4）7.下列化合物，紫外吸收跃迁的吸收峰在下列哪种溶剂中测量，其最大吸收波长最大（1）水（2）甲醇（3）乙醇（4）正己烷6.下列化合物中，在近紫外区（200400nm）无吸收的是（1）（2）（3）（4）7.下列化合物，紫外吸收maxmax值最大的是（1）（2）（3）（4）二、解答及解析题1.吸收光谱是怎样产生的？吸收带波长与吸收强度主要由什值最大的是（1）（2）（3）（4）二、解答及解析题1.吸收光谱是怎样产生的？吸收带波长与吸收强度主要由什么因素决定？么因素决定？2.2.紫外吸收光谱有哪些基本特征？紫外吸收光谱有哪些基本特征？3.3.为什么紫外吸收光谱是带状光谱？为什么紫外吸收光谱是带状光

4、谱？4.4.紫外吸收光谱能提供哪些分子结构信息？紫外光谱在结构紫外吸收光谱能提供哪些分子结构信息？紫外光谱在结构分析中有什么用途又有何局限性？分析中有什么用途又有何局限性？5.5.分子的价电子跃迁有哪些类型？哪几种类型的跃迁能在紫分子的价电子跃迁有哪些类型？哪几种类型的跃迁能在紫外吸收光谱中反映出来外吸收光谱中反映出来?6.6.影响紫外光谱吸收带的主要因素有哪些？影响紫外光谱吸收带的主要因素有哪些？7.7.有机化合物的紫外吸收带有几种类型？它们与分子结构有什有机化合物的紫外吸收带有几种类型？它们与分子结构有什么关系？么关系？8.8.溶剂对紫外吸收光谱有什么影响？选择溶剂时应考虑哪些溶剂对紫外吸

5、收光谱有什么影响？选择溶剂时应考虑哪些因素？因素？9.9.什么是发色基团？什么是助色基团？它们具有什么样结构什么是发色基团？什么是助色基团？它们具有什么样结构或特征？或特征？10.10.为什么助色基团取代基能使烯双键的为什么助色基团取代基能使烯双键的 n n*跃迁波长红跃迁波长红移？而使羰基移？而使羰基 n n*跃迁波长蓝移？跃迁波长蓝移？11.11.为什么共轭双键分子中双键数目愈多其为什么共轭双键分子中双键数目愈多其*跃迁吸收带跃迁吸收带波长愈长？请解释其因。波长愈长？请解释其因。12.12.芳环化合物都有芳环化合物都有 B B 吸收带，但当化合物处于气态或在极性溶剂、非极性溶剂吸收带，但当

6、化合物处于气态或在极性溶剂、非极性溶剂中时，中时，B B 吸收带的形状有明显的差别，解释其原因。吸收带的形状有明显的差别，解释其原因。13.13.pHpH 对某些化合物的吸收带有一定的影响，例如苯胺在酸性介质中它的对某些化合物的吸收带有一定的影响，例如苯胺在酸性介质中它的 K K 吸吸收带和收带和 B B 吸收带发生蓝移，而苯酚在碱性介质中其吸收带发生蓝移，而苯酚在碱性介质中其 K K 吸收带和吸收带和 B B 吸收带发生红吸收带发生红移移,为什么？羟酸在碱性介质中它的吸收带和形状会发生什么变化？为什么？羟酸在碱性介质中它的吸收带和形状会发生什么变化？14.14.某些有机化合物，如稠环化合物大

7、多数都呈棕色或棕黄色，许多天然有机某些有机化合物，如稠环化合物大多数都呈棕色或棕黄色，许多天然有机化合物也具有颜色，为什么？化合物也具有颜色，为什么？15.15.六元杂环化合物与芳环化合物具有相似的紫外吸收光谱，请举几个例子比六元杂环化合物与芳环化合物具有相似的紫外吸收光谱，请举几个例子比较之，并解释其原因。较之，并解释其原因。16.16.紫外光谱定量分析方法主要有哪几种？各有什么特点？紫外光谱定量分析方法主要有哪几种？各有什么特点？17.17.摩尔吸光系数有什么物理意义？其值的大小与哪些因素有关？试举出有机摩尔吸光系数有什么物理意义？其值的大小与哪些因素有关？试举出有机化合物各种吸收带的摩尔

8、吸光系数的数值范围。化合物各种吸收带的摩尔吸光系数的数值范围。18.18.如果化合物在紫外光区有如果化合物在紫外光区有 K K 吸收带、吸收带、B B 吸收带和吸收带和 R R 吸收带，吸收带，能否用同一浓度能否用同一浓度的溶液测量此三种吸收带？的溶液测量此三种吸收带？19.19.紫外分光光度计主要由哪几部分所组成？它是怎样工作的？紫外分光光度计主要由哪几部分所组成？它是怎样工作的？20.20.计算波长为计算波长为 250nm250nm、400nm400nm 的紫外光频率、波数及其所具有的能量的紫外光频率、波数及其所具有的能量(以以 eVeV 和和kJkJmolmol-1-1为单位表示）。为单

9、位表示）。21.21.计算具有计算具有 1.50eV1.50eV 和和 6.23eV6.23eV 能量光束的波长及波数。能量光束的波长及波数。22.22.已知丙酮的正己烷溶液有两吸收带，已知丙酮的正己烷溶液有两吸收带，其波长分别为其波长分别为 189nm189nm 和和 280nm280nm，分别属分别属*跃迁和跃迁和 n n*跃迁，计算，跃迁，计算，n n，*轨道之间的能量差。轨道之间的能量差。23.23.画出酮羰基的电子轨道（，画出酮羰基的电子轨道（，n n，*）能级图，如将酮溶于乙醇中，其能级）能级图，如将酮溶于乙醇中，其能级和跃迁波长将发生什么变化？请在图上画出变化情况。和跃迁波长将发

10、生什么变化？请在图上画出变化情况。24.24.化合物化合物 A A 在紫外区有两个吸收带，用在紫外区有两个吸收带，用 A A 的乙醇溶液测得吸收带波长的乙醇溶液测得吸收带波长2 2=305nm=305nm，而用而用 A A 的己烷溶液测得吸收带波长为的己烷溶液测得吸收带波长为1 1=248nm=248nm、2 2=323nm=323nm，1 1=256nm=256nm，这两吸收带分别是何种电子跃迁所产生？这两吸收带分别是何种电子跃迁所产生？A A 属哪一类化合物？属哪一类化合物？25.25.异丙叉丙酮可能存在两种异构体，它的紫外吸收光谱显示异丙叉丙酮可能存在两种异构体，它的紫外吸收光谱显示(a

11、)(a)在在=235nm=235nm有强吸收有强吸收,=1.20=1.2010104 4,(b),(b)在在220nm220nm 区域无强吸收，请根据两吸收带数据区域无强吸收，请根据两吸收带数据写出异丙丙酮两种异构体的结构式。写出异丙丙酮两种异构体的结构式。26.26.某化合物的紫外光谱有某化合物的紫外光谱有 B B 吸收带吸收带,还有还有=240nm,=240nm,=13=1310104 4及及=319nm=319nm，=50=50 两个吸收带，此化合物中含有什么基团？有何电子跃迁？两个吸收带，此化合物中含有什么基团？有何电子跃迁？27.27.1 1，2-2-二苯乙烯（二苯乙烯（K K 吸收

12、带，试证明其原因。吸收带，试证明其原因。）和肉桂酸）和肉桂酸）这一类化合物，这一类化合物，在一定条件下可能出现不同的在一定条件下可能出现不同的28.28.乙酰丙酮乙酰丙酮在极性溶剂中的吸收带在极性溶剂中的吸收带=277nm,=277nm,=1.9=1.910103 3,而在非极性溶剂中的吸收带而在非极性溶剂中的吸收带=269nm,=269nm,=1.21=1.2110104 4，请解释两吸收带的，请解释两吸收带的归属及变化的原因。归属及变化的原因。29.29.下列化合物的紫外吸收光谱可能出现什么吸收带？并请估计其吸收波长及下列化合物的紫外吸收光谱可能出现什么吸收带？并请估计其吸收波长及摩尔吸光

13、系数的范围。摩尔吸光系数的范围。（1 1）（2 2）（3 3）（4 4）30.30.化合物化合物 A A 和和 B B 在环己烷中各有两个吸收带，在环己烷中各有两个吸收带，A A：1 1=210nm=210nm，1 1=1.6=1.610104 4，2 2=330nm=330nm，2 2=37=37。B B：1 1=190nm=190nm，=1.0=1.010103 3，2 2=280nm=280nm，=25=25，判断化合，判断化合物物 A A 和和 B B 各具有什么样结构？它们的吸收带是由何种跃迁所产生？各具有什么样结构？它们的吸收带是由何种跃迁所产生？31.31.下列下列 4 4 种不

14、饱和酮，已知它们的种不饱和酮，已知它们的 n n*跃迁的跃迁的 K K 吸收带波长分别为吸收带波长分别为 225nm225nm，237nm237nm，349nm349nm 和和 267nm267nm，请找出它们对应的化合物。，请找出它们对应的化合物。（1 1）（2 2）（3 3）（4 4）32.32.计算下列化合物在乙醇溶液中的计算下列化合物在乙醇溶液中的 K K 吸收带波长。吸收带波长。（1 1）（2 2）（3 3）33.33.推测下列二取代苯的推测下列二取代苯的 K K 吸收带波长。吸收带波长。（1 1）（2 2）（3 3）（4 4）5.下列化合物的紫外吸收光谱可能出现什么吸收带？（1）（

15、2）（3）NO2CH3（4）(5)OH答：（1）K，R；（2）K，B，R；（3）K，B；（4）K，B，R（5）B,R34.34.已知化合物的分子式为已知化合物的分子式为 C C7 7H H1010O O，可能具有，不饱和羰基结构，可能具有，不饱和羰基结构,其其 K K 吸收吸收带波长带波长=257nm=257nm（乙醇中）（乙醇中）,请确定其结构。请确定其结构。35.35.对甲胺基苯甲酸在不同溶剂中吸收带变化如下，请解释其原因。对甲胺基苯甲酸在不同溶剂中吸收带变化如下，请解释其原因。在乙醇中在乙醇中=288nm,=288nm,=1.9=1.910104 4在乙醚中在乙醚中=277nm=277n

16、m，=2.06=2.0610104 4在稀在稀 HClHCl 中中=230nm=230nm，=1.06=1.0610104 436.36.某化合物的某化合物的=2.45=2.4510105 5,计算浓度为计算浓度为 2.502.501010-6-6molmolL L-1-1的乙醇溶液的透过的乙醇溶液的透过率和吸光度（吸收池厚度率和吸光度（吸收池厚度 1cm1cm）。）。37.37.已知氯苯在已知氯苯在=265nm=265nm 处的处的=1.22=1.2210104 4，现用，现用 2cm2cm 吸收池测得氯苯在己烷吸收池测得氯苯在己烷中的吸光度中的吸光度 A=0.448A=0.448，求氯苯的

17、浓度。，求氯苯的浓度。38.38.将下列化合物按将下列化合物按 K K 吸收带波长大小次序排列起来，并证明排列的理由。吸收带波长大小次序排列起来，并证明排列的理由。39.39.已知浓度为已知浓度为 0.010g0.010gL L-1-1的咖啡碱的咖啡碱(摩尔质量为摩尔质量为 212g212gmolmol-1-1)在在=272nm=272nm 处测处测得吸光度得吸光度 A=0.510A=0.510。为了测定咖啡中咖啡碱的含量，称取。为了测定咖啡中咖啡碱的含量，称取 0.1250g0.1250g 咖啡，于咖啡，于500ml 容量瓶中配成酸性溶液,测得该溶液的吸光度 A=0.415，求咖啡碱的摩尔吸

18、光系数和咖啡中咖啡碱的含量。40.用分光光度法测定含乙酰水杨酸和咖啡因两组份的止痛片,此称取 0.2396g止痛片溶解于乙醇中，准确稀释至浓度为 19.16mgL500ml 容量瓶中配成酸性溶液,测得该溶液的吸光度 A=0.415，求咖啡碱的摩尔吸光系数和咖啡中咖啡碱的含量。40.用分光光度法测定含乙酰水杨酸和咖啡因两组份的止痛片,此称取 0.2396g止痛片溶解于乙醇中，准确稀释至浓度为 19.16mgL-1-1,分别测量,分别测量1 1=225nm 和=225nm 和2 2=270nm 处的吸光度,得 A=270nm 处的吸光度,得 A1 1=0.766，A=0.766，A2 2=0.15

19、5,计算止痛片中乙酰水杨酸和咖啡因的含量.(乙酰水杨酸=0.155,计算止痛片中乙酰水杨酸和咖啡因的含量.(乙酰水杨酸225225=8210,=8210,270270=1090,咖啡因=1090,咖啡因225225=5510,=5510,270270=8790。摩尔质量：乙酰水杨酸为 180 gmol=8790。摩尔质量：乙酰水杨酸为 180 gmol-1-1，咖啡因为 194 gmol，咖啡因为 194 gmol-1-1）。）。部分习题参考答案：部分习题参考答案：一、选择题17（1）、（3）、（4）、（1）、（1）、（2）、（2）二、解答及解析题20.1.210一、选择题17（1）、（3）、

20、（4）、（1）、（1）、（2）、（2）二、解答及解析题20.1.2101515Hz,4010Hz,40103 3cmcm-1-1,4.96eV,114.6kcalmol,4.96eV,114.6kcalmol-1-1；0.7510；0.75101515Hz，2510Hz，25103 3cmcm-1-1，3.10eV，71.6kcalmol，3.10eV，71.6kcalmol-1-121.827nm，12.11021.827nm，12.1103 3cmcm-1-1；200nm，5010；200nm，50103 3cmcm-1-122.（1）152kcalmol22.（1）152kcalmol-

21、1-1；（2）102.3 kcalmol；（2）102.3 kcalmol-1-124.24.*，n，n*25.（a）（b）26.B,K,R,苯环及含杂原子的不饱和基团，25.（a）（b）26.B,K,R,苯环及含杂原子的不饱和基团，*，n，n*29.（1）K，R；（2）K，B，R；（3）K，B；（4）K，B，R30.（A）CH29.（1）K，R；（2）K，B，R；（3）K，B；（4）K，B，R30.（A）CH2 2=CH-COR；（B）RCOR31.（1）267nm；（2）225nm；（3）349nm；（4）237nm32.（1）270nm（2）238nm（3）299nm34.=CH-COR；（B）RCOR31.（1）267nm；（2）225nm；（3）349nm；（4）237nm32.（1）270nm（2）238nm（3）299nm34.36.T=0.24436.T=0.244，A=0.613A=0.61337.1.83637.1.8361010-5-5molmolL L-1-139.39.=1.08=1.0810104 4，3.26%3.26%40.40.乙酰水杨酸乙酰水杨酸 83.5%83.5%，咖啡因，咖啡因 6.7%6.7%