大气污染控制工程第二章燃烧与大气污染-PPT.ppt
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1、1第二章第二章 燃烧与大气污染燃烧与大气污染2OUTLINEOUTLINE2.1燃料的性质燃料的性质2.2燃料的燃烧过程燃料的燃烧过程2.3与燃烧相关的计算与燃烧相关的计算2.4燃烧过程中硫氧化物的形成燃烧过程中硫氧化物的形成2.5燃烧过程中颗粒污染物的形成燃烧过程中颗粒污染物的形成2.6燃烧过程中其他污染物的形成燃烧过程中其他污染物的形成3p燃料的分类燃料的分类p燃料的化学组成燃料的化学组成p燃料组成对燃烧的影响燃料组成对燃烧的影响p煤煤p其他燃料其他燃料p燃料组成的化学表达式燃料组成的化学表达式2.1燃料的性质燃料的性质4 按获得方法分按获得方法分 按物态分按物态分 天然燃料天然燃料 人工
2、燃料人工燃料 固体燃料固体燃料 木柴、煤、木柴、煤、油页岩油页岩 木炭、焦炭、煤木炭、焦炭、煤粉等粉等 液体燃料液体燃料 石油石油 汽油、煤油、柴汽油、煤油、柴油、重油油、重油 气体燃料气体燃料 天然气天然气 高炉煤气、发生高炉煤气、发生炉煤气、焦炉煤炉煤气、焦炉煤气气 p燃料的分类燃料的分类5p燃料的化学组成燃料的化学组成典型的气体燃料的化学组成成分典型的气体燃料的化学组成成分 6典型的液体燃料的化学组成成分典型的液体燃料的化学组成成分 7典型的固体燃料的化学组成成分典型的固体燃料的化学组成成分 8p燃料组成对燃烧的影响燃料组成对燃烧的影响碳碳可燃元素。可燃元素。1kg纯碳完全燃烧时,放出纯
3、碳完全燃烧时,放出7850kcal的热量。当不完全燃烧生成的热量。当不完全燃烧生成CO时,放出时,放出2214kcal的热量。纯碳起燃温的热量。纯碳起燃温度很高,燃烧缓慢,火焰也短。煤中的度很高,燃烧缓慢,火焰也短。煤中的碳不是单质状态存在,而是与氢、氮、碳不是单质状态存在,而是与氢、氮、硫等组成有机化合物。煤形成的地质年硫等组成有机化合物。煤形成的地质年代越长,其挥发性成分含量越少,而含代越长,其挥发性成分含量越少,而含碳量则相对增加。例如,无烟煤含碳量碳量则相对增加。例如,无烟煤含碳量约约90-98%,一般煤的含碳量约,一般煤的含碳量约50-95%。9氢氢是燃料中发热量最高的元素。固体燃料
4、是燃料中发热量最高的元素。固体燃料中氢的含量为中氢的含量为2-10%,以碳氢化合物的,以碳氢化合物的形式存在,形式存在,1kg氢完全燃烧时能放出氢完全燃烧时能放出28780kcal的热量。的热量。氧氧在燃料中与碳和氢生成化合物,降低了在燃料中与碳和氢生成化合物,降低了燃料的发热量。燃料的发热量。氮氮燃料中含氮量很少,一般为燃料中含氮量很少,一般为0.5-1.5%。10硫硫以三种形态存在:有机硫、硫化铁硫和硫酸盐以三种形态存在:有机硫、硫化铁硫和硫酸盐硫。前两种能放出热量,称之为挥发硫。硫燃硫。前两种能放出热量,称之为挥发硫。硫燃烧生成产物为烧生成产物为SO2和和SO3,其中,其中SO2占占95
5、%以上。以上。水分水分其存在使燃料中可燃成分相对地减少。煤中水其存在使燃料中可燃成分相对地减少。煤中水分由表面水分(外部水分)和吸附水分(内部分由表面水分(外部水分)和吸附水分(内部水分)组成。外部水分可以靠自然干燥方法除水分)组成。外部水分可以靠自然干燥方法除去。内部水分要放在干燥箱中加热到去。内部水分要放在干燥箱中加热到102-105 C,保持,保持2h后才能除掉。后才能除掉。灰分灰分是燃料中不可燃矿物质,为燃料中有害成分。是燃料中不可燃矿物质,为燃料中有害成分。11p煤煤S煤是重要的固体燃料,是一种不均匀煤是重要的固体燃料,是一种不均匀的有机燃料,主要是植物的部分分解和的有机燃料,主要是
6、植物的部分分解和变质形成。变质形成。S煤的可燃成分主要是碳、氢及少量氧、煤的可燃成分主要是碳、氢及少量氧、氮和硫等一起构成的有机聚合物。氮和硫等一起构成的有机聚合物。S煤中有机成分和无机成分的含量,因煤中有机成分和无机成分的含量,因煤的种类和产地的不同而有很大差别。煤的种类和产地的不同而有很大差别。12l煤的基本分类煤的基本分类褐煤褐煤 最低品位的煤,是由泥煤形成最低品位的煤,是由泥煤形成的初始煤化物,形成年代最短。的初始煤化物,形成年代最短。呈黑色、褐色和泥土色,其结构呈黑色、褐色和泥土色,其结构类似木材。褐煤呈现出粘结状及类似木材。褐煤呈现出粘结状及带状,水分含量高,与高品位煤带状,水分含
7、量高,与高品位煤相比,其热值较低。相比,其热值较低。13烟煤烟煤形成年代较褐煤长,呈黑色,形成年代较褐煤长,呈黑色,外形有可见条文,挥发分含量为外形有可见条文,挥发分含量为20%-45%,碳含量为,碳含量为75%-90%。烟煤的成焦性较强,且含氧量低,烟煤的成焦性较强,且含氧量低,水分和灰分含量一般不高,适宜水分和灰分含量一般不高,适宜于工业上的一般应用。在空气中,于工业上的一般应用。在空气中,它比褐煤更能抵抗风化。它比褐煤更能抵抗风化。14无烟煤无烟煤无烟煤是碳含量最高、煤化时间无烟煤是碳含量最高、煤化时间最长的煤。它具有明显的黑色光最长的煤。它具有明显的黑色光泽,机械强度高。碳的含量一般泽
8、,机械强度高。碳的含量一般高于高于93%,无机物含量低于,无机物含量低于10%,因而着火困难,储存时稳定,因而着火困难,储存时稳定,不易自燃。无烟煤的成焦性极差。不易自燃。无烟煤的成焦性极差。15l l煤的详细分类煤的详细分类16S工业分析(工业分析(proximateanalysis)测定煤中水分、挥发分、灰分和固定碳。测定煤中水分、挥发分、灰分和固定碳。估测硫含量和热量,是评价工业用煤的主估测硫含量和热量,是评价工业用煤的主要指标。要指标。S元素分析(元素分析(ultimateanalysis)用化学分析的方法测定去掉外部水分的煤用化学分析的方法测定去掉外部水分的煤中主要组分碳、氢、氮、硫
9、和氧的含量。中主要组分碳、氢、氮、硫和氧的含量。l l煤的成分分析煤的成分分析17S煤的工业分析煤的工业分析水分水分一定重量一定重量13mm以下粒度的煤样,在以下粒度的煤样,在干燥箱内干燥箱内318-323K温度下干燥温度下干燥8小时,小时,取出冷却,称重取出冷却,称重外部水分。外部水分。将失去外部水分的煤样保持在将失去外部水分的煤样保持在375-380K下,约下,约2h后,称重后,称重内部水分。内部水分。18挥发分挥发分失去水分的试样密封在坩埚内,放在失去水分的试样密封在坩埚内,放在1200K的马弗炉中加热的马弗炉中加热7分钟,放入干燥箱中冷却分钟,放入干燥箱中冷却至常温再称重。至常温再称重
10、。固定碳固定碳从煤中扣除水分、灰分以及挥发分后剩余的从煤中扣除水分、灰分以及挥发分后剩余的部分为固定碳。部分为固定碳。失去水分和挥发分后的剩余部分(焦炭)放失去水分和挥发分后的剩余部分(焦炭)放在在800 20 C的环境中灼烧到重量不在变化的环境中灼烧到重量不在变化时,取出冷却。焦炭所失去的重量为固定碳。时,取出冷却。焦炭所失去的重量为固定碳。19灰分灰分煤中不可燃矿物物质的总称。我国煤炭的平煤中不可燃矿物物质的总称。我国煤炭的平均灰分含量为均灰分含量为25。灰分的存在降低了煤的。灰分的存在降低了煤的热值,也增加了烟尘污染和出渣量。热值,也增加了烟尘污染和出渣量。20S煤的元素分析煤的元素分析
11、21碳碳碳元素是组成煤的有机高分子的最主要元素。碳碳元素是组成煤的有机高分子的最主要元素。碳含量随煤化度的升高而增加。在我国泥炭中干燥含量随煤化度的升高而增加。在我国泥炭中干燥无灰基碳含量为无灰基碳含量为5562;成为褐煤以后碳含量;成为褐煤以后碳含量就增加到就增加到6076.5;烟煤的碳含量为;烟煤的碳含量为7792.7;一直到高变质的无烟煤,碳含量为一直到高变质的无烟煤,碳含量为88.98。个别。个别煤化度更高的无烟煤,其碳含量多在煤化度更高的无烟煤,其碳含量多在90以上,以上,如北京、四望峰等地的无烟煤,碳含量高达如北京、四望峰等地的无烟煤,碳含量高达9598。煤中还存在着少量的无机碳,
12、主要来自碳酸盐类煤中还存在着少量的无机碳,主要来自碳酸盐类矿物,如石灰岩和方解石等。矿物,如石灰岩和方解石等。22氢氢煤中第二重要的组成元素。除有机氢外,在煤中第二重要的组成元素。除有机氢外,在煤的矿物质中也含有少量的无机氢。它主要煤的矿物质中也含有少量的无机氢。它主要存在于矿物质的结晶水中,如高岭土存在于矿物质的结晶水中,如高岭土(Al2O32SiO22H2O)、石膏、石膏(CaSO42H2O)等。等。在煤的整个变质过程中,随着煤化度的加深,在煤的整个变质过程中,随着煤化度的加深,氢含量随碳含量的增加而降低。尤其在无烟氢含量随碳含量的增加而降低。尤其在无烟煤阶段尤为明显。当碳含量由煤阶段尤为
13、明显。当碳含量由92%增至增至98时,氢含量则由时,氢含量则由2.1%降到降到1%以下。以下。23氧氧煤中第三重要的组成元素。以有机和无机两种煤中第三重要的组成元素。以有机和无机两种状态存在。有机氧如羧基状态存在。有机氧如羧基(-COOH),羟基,羟基(-OH)和甲氧基(和甲氧基(-OCH3)等;无机氧主要存在于等;无机氧主要存在于煤中水分、硅酸盐、碳酸盐、硫酸盐和氧化物煤中水分、硅酸盐、碳酸盐、硫酸盐和氧化物中等。中等。煤中有机氧随煤化度的加深而减少,甚至趋于煤中有机氧随煤化度的加深而减少,甚至趋于消失。褐煤在干燥无灰基碳含量小于消失。褐煤在干燥无灰基碳含量小于70时,时,其氧含量可高达其氧
14、含量可高达20以上。烟煤碳含量在以上。烟煤碳含量在85附近时,氧含量几乎都小于附近时,氧含量几乎都小于10。当无烟煤碳。当无烟煤碳含量在含量在92以上时,其氧含量都降至以上时,其氧含量都降至5%以下。以下。24氮氮煤中的氮含量比较少,约为煤中的氮含量比较少,约为0.53.0。煤中。煤中有机氮化物被认为是比较稳定的杂环和复杂的有机氮化物被认为是比较稳定的杂环和复杂的非环结构的化合物。非环结构的化合物。动物脂肪、植物中的植物碱、叶绿素和其他组动物脂肪、植物中的植物碱、叶绿素和其他组织,相当稳定,在煤化过程中不发生变化,成织,相当稳定,在煤化过程中不发生变化,成为煤中保留的氮化物。以蛋白质形态存在的
15、氮,为煤中保留的氮化物。以蛋白质形态存在的氮,仅在泥炭和褐煤中发现,在烟煤很少,几乎没仅在泥炭和褐煤中发现,在烟煤很少,几乎没有发现。煤中氮含量随煤的变质程度的加深而有发现。煤中氮含量随煤的变质程度的加深而减少。它与氢含量的关系是,随氢含量的增高减少。它与氢含量的关系是,随氢含量的增高而增大。而增大。25硫硫煤中的硫是有害杂质,含硫量与煤化度的煤中的硫是有害杂质,含硫量与煤化度的深浅没有明显的关系,无论是变质程度高的深浅没有明显的关系,无论是变质程度高的煤或变质程度低的煤,都存在着有机硫。煤或变质程度低的煤,都存在着有机硫。硫硫无机硫无机硫有机硫:有机硫:R-SH、R-S-R、R-S-S-R、
16、杂、杂环硫化物等环硫化物等硫化铁硫:黄铁矿、白铁矿等硫化铁硫:黄铁矿、白铁矿等元素硫元素硫硫酸盐硫:石膏、绿矾等硫酸盐硫:石膏、绿矾等26碳和氢:通过燃烧后分析尾气碳和氢:通过燃烧后分析尾气中中CO2和和H2O的生成量测定的生成量测定氮:在催化剂作用下使煤中的氮氮:在催化剂作用下使煤中的氮转化为氨,碱液吸收,滴定转化为氨,碱液吸收,滴定硫:在氧化镁和无水碳酸钠混合硫:在氧化镁和无水碳酸钠混合物上加热,物上加热,SSO42-,滴定,滴定氧:通过计算求得。氧:通过计算求得。各元素的分析方法各元素的分析方法27Oad=100-Cad-Had-Nad-St,ad-Wad-Aad当空气干燥煤样中碳酸盐二
17、氧化碳含量大于当空气干燥煤样中碳酸盐二氧化碳含量大于2%时,时,则:则:Oad=100-Cad-Had-Nad-St,ad-Wad-Aad-(CO2)adOad:空气干燥煤样的氧含量,:空气干燥煤样的氧含量,%;St,ad:空气干燥煤样的全硫含量(:空气干燥煤样的全硫含量(GB214),),%;Wad:空气干燥煤样的水分含量(:空气干燥煤样的水分含量(GB212),),%;Aad:空气干燥煤样的灰分含量(:空气干燥煤样的灰分含量(GB212),),%;(CO2)ad:空气干燥煤样中碳酸盐二氧化碳的含量:空气干燥煤样中碳酸盐二氧化碳的含量(GB218),),%。28S煤的成分表示方法煤的成分表示
18、方法收到基:收到基:以包括全部水分和灰分的燃料作为以包括全部水分和灰分的燃料作为100的成分,即锅炉燃料的实际成分。的成分,即锅炉燃料的实际成分。式中,式中,ar表示收到基成分。表示收到基成分。Car、Har、Oar、Nar、Sar、Aar、War分别表示未干燥煤样中分别表示未干燥煤样中碳、氢、氧、氮、硫、灰分、水分的含量。碳、氢、氧、氮、硫、灰分、水分的含量。29空气干燥基:空气干燥基:以去掉外部水分的燃料作为以去掉外部水分的燃料作为100的的成分,即在实验室内进行燃料分析时成分,即在实验室内进行燃料分析时的试样成分。的试样成分。式中,式中,ad表示空气干燥基成分。表示空气干燥基成分。Cad
19、、Had、Oad、Nad、Sad、Aad、Wad分别表示空气干分别表示空气干燥煤样中碳、氢、氧、氮、硫、灰分、水燥煤样中碳、氢、氧、氮、硫、灰分、水分的含量。分的含量。30干燥基:干燥基:以去掉全部水分的燃料作为以去掉全部水分的燃料作为100的的成分。成分。式中,式中,d表示干燥基成分。表示干燥基成分。Cd、Hd、Od、Nd、Sd、Ad分别表示完全干燥煤样中碳、分别表示完全干燥煤样中碳、氢、氧、氮、硫、灰分的含量。氢、氧、氮、硫、灰分的含量。31干燥无灰基:干燥无灰基:以去掉全部水分和灰分的燃料作为以去掉全部水分和灰分的燃料作为100的成分。的成分。式中,式中,daf表示干燥无灰基成分。表示干
20、燥无灰基成分。Cdaf、Hdaf、Odaf、Ndaf、Sdaf分别表示干燥无灰煤分别表示干燥无灰煤样中碳、氢、氧、氮、硫的含量。样中碳、氢、氧、氮、硫的含量。32固体燃料成分及其组成相互关系固体燃料成分及其组成相互关系aradddafAStyCH ONSr WnWw灰分灰分固定碳固定碳挥发分挥发分水分水分固体部分(焦碳)固体部分(焦碳)挥发部分挥发部分33煤种煤种产地产地War/Ad/干燥无灰基元素分析干燥无灰基元素分析Cdaf/%Hdaf/%Odaf/%Ndaf/%Sdaf/%褐煤褐煤内蒙扎贲诺内蒙扎贲诺尔尔35.42 35.42 15.20 15.20 73.00 73.00 4.85 4
21、.85 20.30 20.30 0.89 0.89 0.96 0.96 辽宁平庄辽宁平庄24.00 24.00 28.00 28.00 72.00 72.00 4.90 4.90 20.40 20.40 1.00 1.00 1.70 1.70 云南皂角矿云南皂角矿45.00 45.00 24.91 24.91 70.02 70.02 5.91 5.91 20.94 20.94 1.82 1.82 1.31 1.31 34煤种煤种产地产地War/Ad/干燥无灰基元素分析干燥无灰基元素分析Cdaf/%Hdaf/%Odaf/%Ndaf/%Sdaf/%烟煤烟煤河南观音河南观音堂堂3.00 3.00 2
22、6.00 26.00 87.00 87.00 5.50 5.50 5.00 5.00 1.50 1.50 1.00 1.00 安徽淮南安徽淮南6.92 6.92 22.80 22.80 81.40 81.40 5.60 5.60 10.60 10.60 1.43 1.43 0.92 0.92 黑龙江鹤黑龙江鹤岗岗5.50 5.50 24.00 24.00 83.10 83.10 5.70 5.70 10.00 10.00 0.80 0.80 0.40 0.40 广西合山广西合山4.93 4.93 49.20 49.20 77.60 77.60 4.50 4.50 6.90 6.90 1.70
23、1.70 9.30 9.30 35煤种煤种产地产地War/Ad/干燥无灰基元素分析干燥无灰基元素分析Cdaf/%Hdaf/%Odaf/%Ndaf/%Sdaf/%无烟煤无烟煤山西阳泉山西阳泉5.00 5.00 26.00 26.00 91.70 91.70 3.80 3.80 2.20 2.20 1.30 1.30 1.00 1.00 湖南金竹湖南金竹山山7.50 7.50 24.00 24.00 92.50 92.50 3.60 3.60 2.00 2.00 0.90 0.90 1.00 1.00 北京京西北京京西4.00 4.00 24.00 24.00 94.00 94.00 1.40 1
24、.40 3.70 3.70 0.60 0.60 0.30 0.30 36p其他燃料其他燃料S石油石油原油是天然存在的易流动的液体燃料,比重在原油是天然存在的易流动的液体燃料,比重在0.78-1.00之间。它是多种化合物的混合物,主之间。它是多种化合物的混合物,主要由链烷烃、环烷烃和芳香烃等碳氢化合物组要由链烷烃、环烷烃和芳香烃等碳氢化合物组成。成。原油通过蒸馏、裂化生产出各种汽油、溶剂、原油通过蒸馏、裂化生产出各种汽油、溶剂、化学产品和燃料油。化学产品和燃料油。原油中的硫大部分以有机硫的形式存在,原油原油中的硫大部分以有机硫的形式存在,原油中硫的含量变化范围较大,一般为中硫的含量变化范围较大,
25、一般为0.17。原油中氮的平均含量为原油中氮的平均含量为0.65%。37S天然气天然气天然气是典型的气体燃料,它的组成一天然气是典型的气体燃料,它的组成一般为甲烷般为甲烷85%、乙烷、乙烷10%、丙烷、丙烷3%;含;含碳更高的碳氢化合物也可能存在于天然气碳更高的碳氢化合物也可能存在于天然气中。天然气还含有碳氢化合物以外的其他中。天然气还含有碳氢化合物以外的其他组分,如组分,如H2O、CO2、N2、He和和H2S等。等。天然气中的硫化氢具有腐蚀性,它的燃天然气中的硫化氢具有腐蚀性,它的燃烧产物为硫的氧化物,因此许多国家规定烧产物为硫的氧化物,因此许多国家规定了天然气中总硫含量和硫化氢含量的最大了
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