[精选]《热处理设备》第五章可控气氛炉.pptx
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1、主讲主讲教师:教师:1课课十二十二 第五章第五章 可控气氛可控气氛热处热处理炉理炉本章我们主要了解以下四个方面的内容:本章我们主要了解以下四个方面的内容:一、可控气氛炉加热的基本原理;一、可控气氛炉加热的基本原理;二、可控气氛的种类、制备流程、特性与应二、可控气氛的种类、制备流程、特性与应用;用;三、可控气氛的碳势测量及氧势控制。三、可控气氛的碳势测量及氧势控制。四、可控气氛热处理炉的类型、平安操作与四、可控气氛热处理炉的类型、平安操作与开展。开展。本次课我们先来了解前两个本次课我们先来了解前两个方面的方面的内容。内容。2 我我们们知道,在一般空气介知道,在一般空气介质电质电阻炉中加阻炉中加热
2、钢热钢件件时时,容易容易发发生氧化和生氧化和脱碳脱碳。要使要使钢钢件加件加热时热时不不产产生氧化和脱碳,可以采用两种方法:生氧化和脱碳,可以采用两种方法:一种是向炉膛内送入保一种是向炉膛内送入保护护气体,使气体,使钢钢件在保件在保护护气氛下加气氛下加热热;为为了使工件外表不了使工件外表不发发生氧化、脱碳、生氧化、脱碳、烧损现烧损现象或象或对对工工件件进进行化学行化学热处热处理,向炉内通以可理,向炉内通以可进进行控制成分的气氛,行控制成分的气氛,称可控气氛。称可控气氛。另一种方法是把炉膛内空气抽除,使另一种方法是把炉膛内空气抽除,使钢钢件在真空状件在真空状态态下下加加热热5.1 概概 述述34脱
3、碳是钢加热时外表碳含量降低的现象。脱碳的脱碳是钢加热时外表碳含量降低的现象。脱碳的过程就是钢中碳在高温下与氢或氧发生作用生成过程就是钢中碳在高温下与氢或氧发生作用生成甲烷或一氧化碳。其化学方程式如下;甲烷或一氧化碳。其化学方程式如下;2Fe3C+O26Fe+2COFe3C+2H23Fe+CH4 Fe3C+H2O3Fe+CO+H2 Fe3C+CO23Fe+2CO这些反响是可逆的,即氢、氧和二氧化碳使这些反响是可逆的,即氢、氧和二氧化碳使钢脱碳,而甲烷和一氧化碳则使钢增碳。钢脱碳,而甲烷和一氧化碳则使钢增碳。5 钢钢件在保件在保护护气氛下加气氛下加热热不不仅仅可可实现实现无氧化无脱碳无氧化无脱碳热
4、处热处理,提高理,提高热处热处理理质质量,量,还还可以可以进进行渗碳、脱碳等行渗碳、脱碳等特殊特殊热处热处理。并且可理。并且可实现实现机械化和自机械化和自动动化控制,使生化控制,使生产产率得到提高、率得到提高、劳动劳动条件得到改善。但其条件得到改善。但其设备设备复复杂杂、投投资较资较大,操作技大,操作技术术要求要求较较高。高。保保护护气氛可以是中性气体气氛可以是中性气体N2或惰性气体或惰性气体Ar,有有时时也可以是复原性气体也可以是复原性气体H2。大多数保。大多数保护护气氛气氛是由多种气体例如是由多种气体例如CO,CO2,H2,CH4,H2O,N2等混等混合合组组成的,各种气体与成的,各种气体
5、与钢进钢进行的化学反响列于表行的化学反响列于表10-1中。中。6表表10-1各种气体与铁及其碳化物的化学反响各种气体与铁及其碳化物的化学反响7 各种气体与钢的化学反响和各种气体之间的化各种气体与钢的化学反响和各种气体之间的化学反响是比较复杂的,但是可以调节保护气氛中氧学反响是比较复杂的,但是可以调节保护气氛中氧化性气体与复原性气体的比例、脱碳性气体与渗碳化性气体与复原性气体的比例、脱碳性气体与渗碳性气体的比例,即性气体的比例,即CO2/CO、H2O/H2、CH4/H2的相的相对含量,使反响处于平衡状态,钢的氧化速度与复对含量,使反响处于平衡状态,钢的氧化速度与复原速度相等,钢的脱碳速度与渗碳速
6、度相等,这样原速度相等,钢的脱碳速度与渗碳速度相等,这样就能实现无氧化与无脱碳加热。就能实现无氧化与无脱碳加热。无氧化加热一般可分为光亮加热和光洁加热,前者无氧化加热一般可分为光亮加热和光洁加热,前者外表未形成氧化膜,仍保持金属光泽;后者有氧化外表未形成氧化膜,仍保持金属光泽;后者有氧化膜生成,失去金属光泽。膜生成,失去金属光泽。可控气氛热处理炉的优越性如下:可控气氛热处理炉的优越性如下:8 1实现无氧化无脱碳与增碳热处理,因而提高钢件实现无氧化无脱碳与增碳热处理,因而提高钢件的外表质量及机械性能,减少零件的加工余量和钢材的烧的外表质量及机械性能,减少零件的加工余量和钢材的烧损量,因此能节省工
7、时及能耗,节约金属材料。损量,因此能节省工时及能耗,节约金属材料。2实现可控渗碳,可以精确地控制零件外表的含碳实现可控渗碳,可以精确地控制零件外表的含碳量、碳浓度梯度和渗碳层厚度,因而提高了渗碳零件的机量、碳浓度梯度和渗碳层厚度,因而提高了渗碳零件的机械性能,稳定渗碳工艺的质量。械性能,稳定渗碳工艺的质量。3实现特殊的热处理工艺,如硅钢片的脱碳退火,实现特殊的热处理工艺,如硅钢片的脱碳退火,轧制钢材的复碳退火等。轧制钢材的复碳退火等。4实现机械化与自动化,提高劳动生产率,改善劳实现机械化与自动化,提高劳动生产率,改善劳动条件。动条件。总之,可控气氛热处理炉目前已成为一种先进的加热设总之,可控气
8、氛热处理炉目前已成为一种先进的加热设备。尤其是在可控气氛的应用方面可作为衡量一个国家热备。尤其是在可控气氛的应用方面可作为衡量一个国家热处理技术开展水平的重要标志。处理技术开展水平的重要标志。9102 可控气氛加可控气氛加热热的基本原理的基本原理 在在这这一一节节里,我里,我们们通通过钢过钢在可控气氛中加在可控气氛中加热热所所发发生的化学反响,来了解可控气氛中各种生的化学反响,来了解可控气氛中各种组组分的性分的性质质与作用以及与作用以及对钢对钢在加在加热过热过程中程中发发生生氧化复原、脱碳增碳反响的影响,氧化复原、脱碳增碳反响的影响,进进而确定可而确定可控气氛中的控制控气氛中的控制对对象。象。
9、常用的可控气氛主要由常用的可控气氛主要由CO、H2和少量的和少量的CO2、H2O和和CH4、CnHm等气体等气体组组成。在成。在热处热处理温度条件下,气体与理温度条件下,气体与钢进钢进行化学反响。行化学反响。10一、一、钢钢在炉气中的氧化复原反响在炉气中的氧化复原反响 1、钢钢在在CO2-CO气氛中的反响气氛中的反响 钢钢在空气中加在空气中加热热将与氧将与氧发发生氧化反响,在生氧化反响,在560以下生成以下生成Fe3O4,在,在560以上形成三种以上形成三种氧化物,内氧化物,内层为层为FeO,中,中层为层为Fe3O4,外,外层为层为Fe2O3,通常,通常认为认为氧气氧气对钢对钢的氧化的氧化过过
10、程是不可逆程是不可逆的,无法控制。的,无法控制。钢钢在在CO2-CO气氛中的氧化复原反响气氛中的氧化复原反响则则有有所不同,是可逆的,其反响速度和反响方向决所不同,是可逆的,其反响速度和反响方向决定于定于CO/CO2比比值值和温度。和温度。11 在一定温度下,反响达平衡时,气氛中各种气体浓度在一定温度下,反响达平衡时,气氛中各种气体浓度不再改变,其平衡常数为不再改变,其平衡常数为式中:式中:PCO、PCO2CO和和CO2气体的分压气体的分压;CO、CO2 CO和和CO2气体的浓度;气体的浓度;CO,CO2混合气体中混合气体中CO和和CO2的体积百分含量的体积百分含量.其反响方程式如其反响方程式
11、如10-1,反响方向由平衡常数来判断,反响方向由平衡常数来判断.12 在一定温度状在一定温度状态态下,平衡常数下,平衡常数KP总总保持保持为为定定值值。某。某一温度下的一温度下的kP值值,可由,可由实验测实验测定,也可由定,也可由热热力学反响自由力学反响自由能能计计算求得。如表算求得。如表10-2所示所示 应应用平衡常数用平衡常数KP即可判断反响即可判断反响进进行的方向。如在行的方向。如在1000时时,KP=2.486,即当,即当CO/CO2=2.486时时,氧化复原氧化复原处处于平衡状于平衡状态态,当,当实际实际炉气炉气CO/CO22.486时,反响向左进行,发时,反响向左进行,发生复原作用
12、,钢件不氧化。因此,钢在生复原作用,钢件不氧化。因此,钢在CO2CO气氛中气氛中是否发生氧化,取决于是否发生氧化,取决于CO/CO2的比值,即的比值,即CO和和CO2的相对量,并不是绝对含量。的相对量,并不是绝对含量。2、钢在钢在H2H2O气氛中的反响气氛中的反响 在热处理温度条件下,钢在在热处理温度条件下,钢在H2H2O气氛中的反响气氛中的反响式为式为其平衡常数为其平衡常数为1415 3.3.气氛中的氧气氛中的氧气氛中的氧气氛中的氧势势势势 金属在气氛中能否被氧化或其氧化物能否自金属在气氛中能否被氧化或其氧化物能否自发发分解,分解,一方面取决于金属氧化物的一方面取决于金属氧化物的稳稳定性,可
13、用金属的分解定性,可用金属的分解压压力力来表示来表示;另一方面是气氛中氧的分另一方面是气氛中氧的分压压大小。大小。金属在含氧气氛中加金属在含氧气氛中加热热会会产产生如下反响生如下反响 由此可由此可见见,在,在1000,使,使Fe不氧化不氧化=1.5即可即可.16式中,式中,PO2为化学平衡系中氧的分压,即金属氧化物的分为化学平衡系中氧的分压,即金属氧化物的分解压。当气氛中的氧分压大于解压。当气氛中的氧分压大于PO2时,反响向右进行,金时,反响向右进行,金属被氧化成氧化物;当气氛中的氧分压小于属被氧化成氧化物;当气氛中的氧分压小于PO2时,反响时,反响向左进行,金属氧化物分解。各种氧化物的分解压
14、是不相向左进行,金属氧化物分解。各种氧化物的分解压是不相同的,并随温度的升高而急剧增大,氧化物处于不稳定状同的,并随温度的升高而急剧增大,氧化物处于不稳定状态。态。氧势是指在一定温度下,金属的氧化和氧化物的分解氧势是指在一定温度下,金属的氧化和氧化物的分解处于平衡状态时气氛中氧的分压或氧化物的分解压。处于平衡状态时气氛中氧的分压或氧化物的分解压。点点 当当Me和和MexO2皆皆为为化学化学纯纯的凝聚相,的凝聚相,则则反响平衡常数反响平衡常数为为 KP=1/PO2 10一一6174.钢钢在在CO、CO2、H2、H2O混合气体中的氧化复混合气体中的氧化复原反响原反响 当炉内气氛同当炉内气氛同时时存
15、在存在CO、CO2、H2、H2O 时时,必,必须综须综合考合考虑虑式式101和和103,表示混合炉气中各表示混合炉气中各组组分的分分的分压压。式中:式中:这时这时要到达无氧化加要到达无氧化加热热需需满满足如下条件,即足如下条件,即18二、钢在炉气中的脱碳增碳反响二、钢在炉气中的脱碳增碳反响二、钢在炉气中的脱碳增碳反响二、钢在炉气中的脱碳增碳反响1、钢在、钢在COCO2气氛中的脱碳增碳反响气氛中的脱碳增碳反响钢在钢在COCO2气氛中的反响式如下:气氛中的反响式如下:ac 碳在奥氏体碳在奥氏体一一Fe中的有效中的有效浓浓度,又称奥氏体度,又称奥氏体中碳的活度中碳的活度.ac是在一定温度下是在一定温
16、度下钢钢的含碳量与的含碳量与一一Fe中的中的饱饱和含碳量的比和含碳量的比值值 19例如,含碳例如,含碳0.8%的的钢钢在在1100时时,由于分子,由于分子间间作用力的作用力的影响,只起到影响,只起到 ac 为为0.45%的作用,故称此值为有效浓度。的作用,故称此值为有效浓度。2 2、气氛中的碳势、气氛中的碳势、气氛中的碳势、气氛中的碳势 碳势是指一定成分的气氛,在一定温度下,气氛与钢碳势是指一定成分的气氛,在一定温度下,气氛与钢的脱碳增碳反响到达平衡时,钢的含碳量。的脱碳增碳反响到达平衡时,钢的含碳量。图图10-1是钢在是钢在CO-CO2气氛中化学反响的平衡曲线,气氛中化学反响的平衡曲线,条件
17、是条件是PCO+PCO2=98.066kPa1大气压。曲线上每个大气压。曲线上每个点代表一个平衡状态。例如,在点代表一个平衡状态。例如,在0.1%C的曲线上,当温的曲线上,当温度为度为900时,相应的时,相应的CO为为80%,表示在,表示在80%CO的气氛的气氛中,含碳中,含碳0.1%的钢到达平衡状态,既不脱碳也不增碳、的钢到达平衡状态,既不脱碳也不增碳、那么那么900下含下含80%CO气氛的碳势即为气氛的碳势即为0.1%C。20图图中中SE线为饱线为饱和奥氏体的平衡曲和奥氏体的平衡曲线线,位于其下面的是,位于其下面的是钢钢的不同含碳量的平衡曲的不同含碳量的平衡曲线线。此外,虚此外,虚线线AK
18、表示氧化表示氧化一复原平衡曲一复原平衡曲线线。在。在AK线线下方下方Fe将将发发生氧化反响生氧化反响;在在AK线线上方的气氛是复原性上方的气氛是复原性的,能防止氧化,但不能的,能防止氧化,但不能防止脱碳。防止脱碳。这这是因是因为为在在700以上脱碳反响的平衡以上脱碳反响的平衡条件条件 所需要所需要CO%含量含量远远比氧化反响比氧化反响为为高。也就是高。也就是说说,不,不脱碳的条件比不氧化的条件要脱碳的条件比不氧化的条件要严严格得多。因此,如果格得多。因此,如果进进行行既不氧化又不脱碳的光亮既不氧化又不脱碳的光亮热处热处理理时时,则应则应使气氛中使气氛中CO含含量保持在相量保持在相应应含碳量的含
19、碳量的钢钢的平衡曲的平衡曲线线以上,亦即将气氛的以上,亦即将气氛的碳碳势维势维持在持在钢钢的相的相应应含碳量以上。含碳量以上。213.钢钢在在H2CH4气氛中的脱碳增碳反响气氛中的脱碳增碳反响 在在COCH4气氛中,碳气氛中,碳势较势较低,生低,生产产上往往借助上往往借助COCO2为载为载体,来添加适量增碳体,来添加适量增碳剂剂CH4来增加碳来增加碳势势,或,或者气氛中原来就有者气氛中原来就有H2CH4气氛存在。气氛存在。钢钢在在H2CH4气氛气氛中将中将发发生如下脱碳增碳反响生如下脱碳增碳反响 CH4与与CO的渗碳能力有所不同的渗碳能力有所不同,CH4的渗碳能力的渗碳能力强强得多,是一种得多
20、,是一种强强渗碳渗碳剂剂,而而H2有脱碳能力。有脱碳能力。22 用于热处理的可控气氛种类很多,用于热处理的可控气氛种类很多,按照制按照制备备可控可控气氛的原料气液不同,可控气氛分气氛的原料气液不同,可控气氛分为为四四类类:以原以原料气制料气制备备的、以有机液体制的、以有机液体制备备的、的、别别离空气制离空气制备备的、的、瓶装高瓶装高纯纯气体。气体。目前常见的可控气氛有目前常见的可控气氛有以原料气制取可控气氛分以原料气制取可控气氛分放热式气氛、吸热式气氛、滴注式气氛、氨分解气放热式气氛、吸热式气氛、滴注式气氛、氨分解气氛、氨燃烧气氛、氮基气氛等。氛、氨燃烧气氛、氮基气氛等。接下来首先了解制接下来
21、首先了解制备备可控气氛的各种常用原料,可控气氛的各种常用原料,为为我我们们了解各种气氛的制备方法、特性与应用做铺垫。了解各种气氛的制备方法、特性与应用做铺垫。103 可控气氛的种可控气氛的种类类与制与制备备23一、制一、制一、制一、制备备备备可控气氛的原料可控气氛的原料可控气氛的原料可控气氛的原料1固体原料固体原料 主要是木炭。将空气通入主要是木炭。将空气通入炽热炽热的木炭的木炭层时产层时产生木炭气生木炭气氛,其主要成分是氛,其主要成分是N2和和CO,还还有少量有少量H2和和CO2。木炭气氛木炭气氛发发生装置生装置结结构构简单简单,制取,制取简简易,但木炭消耗易,但木炭消耗量量较较大、大、劳动
22、劳动条件差。木炭气氛的成分很不条件差。木炭气氛的成分很不稳稳定,只适用定,只适用于要求不于要求不严严格的工件的保格的工件的保护护加加热热,如,如铸锻铸锻件的退火保件的退火保护护。2液体原料液体原料 液体原料主要是有机液体,如甲醇液体原料主要是有机液体,如甲醇CH3OH、乙、乙醇醇C2H5OH、丙醇、丙醇C3H7OH、苯、苯C6H6,甲苯,甲苯C7H8、丙、丙酮酮CH3COCH3等。一般做等。一般做为为滴注式可滴注式可控气氛。控气氛。243.气体原料气体原料 气体原料主要有工业煤气,天然气、液化石油气、气体原料主要有工业煤气,天然气、液化石油气、氨气、氮气等,它们各自适于制备不同类型的可控气氛。
23、氨气、氮气等,它们各自适于制备不同类型的可控气氛。各种工业煤气由于生产过程的影响,成分不稳定,因各种工业煤气由于生产过程的影响,成分不稳定,因而制备的可控气氛也不稳定,含硫也较高。而制备的可控气氛也不稳定,含硫也较高。一般液化石油气多一般液化石油气多为为丙烷丙烷C3H8和丁烷和丁烷C4H10的混合物,的混合物,有两种来源:一、有两种来源:一、是开采石油得到的石油气,是开采石油得到的石油气,二、二、炼制石油时别离炼制石油时别离出来的气体。出来的气体。这这两种石油气特点两种石油气特点即把有机液体直接滴入炉内,即把有机液体直接滴入炉内,经经高温反响生成可控气氛。高温反响生成可控气氛。也可将有机液体滴
24、入裂解装置中生成可控气氛,再将其通也可将有机液体滴入裂解装置中生成可控气氛,再将其通入入热处热处理炉中。理炉中。25含硫量很低含硫量很低0.01%,很适于制备吸热式气氛。二者,很适于制备吸热式气氛。二者在常温下加压即可液化,因而可充入容器中运输和贮存。在常温下加压即可液化,因而可充入容器中运输和贮存。制备吸热式气氛的原料气要求含烯烃等杂质在制备吸热式气氛的原料气要求含烯烃等杂质在5%以下,以下,纯度低易在制备气氛过程中产生碳黑,影响气氛质量。纯度低易在制备气氛过程中产生碳黑,影响气氛质量。甲烷甲烷CH4是一种较好的原料气,占天然气达是一种较好的原料气,占天然气达90%以上,纯度很高,但其是一种
25、干性气体,很难液化,不便以上,纯度很高,但其是一种干性气体,很难液化,不便于贮运。于贮运。氨气是呈液态瓶装,贮运方便,要求含水分杂质要少。氨气是呈液态瓶装,贮运方便,要求含水分杂质要少。氮气有工业氮,它是制氧的副产品,含氧较多,另外也可氮气有工业氮,它是制氧的副产品,含氧较多,另外也可用空气别离法制造粗氮和纯氮、气氮和液氮。用空气别离法制造粗氮和纯氮、气氮和液氮。261制制备备原理原理 吸吸热热式气氛是原料气与式气氛是原料气与理理论论空气需要量一半的空气空气需要量一半的空气n0.5在高温及催化在高温及催化剂剂的作用下,不完全燃的作用下,不完全燃烧烧生成的生成的气氛。原料气有天然气、丙气氛。原料
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