分析化学：第四章--酸碱滴定法课件.ppt

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1、第四章第四章 酸碱滴定法酸碱滴定法概述概述水溶液中的酸碱平衡酸碱指示剂酸碱滴定法的基本原理滴定终点误差应用与示例 1 1 概概 述述酸碱滴定法（酸碱滴定法（acid-base titrationacid-base titration）:以质子传递反应为基础的滴定分析法，是滴定分析中最重要的方法之一。应用的对象：应用的对象：一般酸、碱以及能与酸、碱直接或间接发生质子转移反应的物质。2水溶液中的酸碱平衡l l一、酸碱质子理论一、酸碱质子理论l l1.1.酸碱定义和共轭酸碱对酸碱定义和共轭酸碱对l l凡凡能能给给给给出出出出质质质质子子子子的的物物质质是是酸酸，如如HClHCl、HAcHAc、NHN

2、H4 4+、HPOHPO4 42-2-等等；凡凡能能接接接接受受受受质质质质子子子子的的物物质质是是碱碱，如如ClCl-、AcAc-、NHNH3 3、POPO4 43-3-等。等。l l 酸酸失失去去质质子子后后变变成成相相应应的的共共轭轭碱碱；而而碱碱接接受受质质子后变成相应的共轭酸。如下式表示：子后变成相应的共轭酸。如下式表示：l l酸酸碱碱质子质子 HA-AHA-A-称为称为共轭酸碱对共轭酸碱对酸碱反应实际上是两两个个共共轭轭酸酸碱碱对对之之间间的的质子的传递反应质子的传递反应，其通式为：l l其中酸酸1与碱碱1为共轭酸碱对；酸酸2与碱碱2为共轭酸碱对。2、酸碱反应 酸碱反应的实质是质子

3、的转移。例如，盐酸与氨在水溶液中的反应 HCl+H2O H3O+Cl-NH3+H3O+NH4+H2O总式:HCl+NH3 NH4+Cl-以下各类型的质子转移，均可看作是酸碱反应酸的离解：酸的离解：如 HAc+H2O H3O+Ac-酸1 碱2 酸2 碱1碱的离解：碱的离解：如NH3+H2O OH-+NH4+碱1 酸2 碱2 酸1酸碱中和：酸碱中和：如 HCl+NH3 NH4+Cl-酸1 碱2 酸2 碱1盐的水解：盐的水解：如 NaAc+H2O NaOH+HAc 碱1 酸2 碱2 酸1溶剂（水）的质子自递反应溶剂（水）的质子自递反应 溶剂的质子自递反应：在溶剂分子间发生的质子转移反应。反应式为：H

4、2O+H2O OH+H3O+酸1 碱2 酸2 碱1KW=H3O+OH-=1.010-14 25即 pKW=pH+pOH=143 3、共轭酸碱对共轭酸碱对Ka和Kb的关系(1)(1)一元酸碱一元酸碱HA +H2O H3O+A-酸度常数酸度常数（酸的解离常数）KaKa，给质子能力，给质子能力强，酸的强度强，酸的强度K Kb b，得质子能力得质子能力强，碱的强度强，碱的强度共轭酸碱对共轭酸碱对共轭酸碱对共轭酸碱对HAHAHAHA和和和和A A A A-有如下关系有如下关系有如下关系有如下关系:A-+H2O OH-+HA 碱度常数碱度常数（碱的解离常数）（2）多元酸碱）多元酸碱H3PO4 H2PO4-

5、+H+Ka1 Kb3 H2PO4-HPO42-+H+Ka2 Kb2 HPO42-PO43-+H+Ka3 Kb1 讨论：讨论：多元酸碱在水中逐级离解，强度逐级递减多元酸碱在水中逐级离解，强度逐级递减形成的多元共轭酸碱对中最强酸的解离常数形成的多元共轭酸碱对中最强酸的解离常数 K Ka1a1对应最弱共轭碱的解离常数对应最弱共轭碱的解离常数K Kb3b3二、酸碱溶液中各型体的分布二、酸碱溶液中各型体的分布（一）酸的浓度和酸度一）酸的浓度和酸度l l酸的浓度酸的浓度酸的浓度酸的浓度：是指在一定体积溶液中含有某种酸溶质是指在一定体积溶液中含有某种酸溶质的量，即酸的的量，即酸的分析浓度分析浓度，包括已离解

6、的酸浓度和未，包括已离解的酸浓度和未离解酸的浓度，用离解酸的浓度，用c c酸酸表示。表示。l l酸酸酸酸度度度度：溶溶液液中中的的氢氢离离子子浓浓度度HH+，当当其其值值很很小小时时，常用常用pHpH表示。表示。平衡浓度平衡浓度平衡浓度平衡浓度：平衡时溶质存在的各型体浓度各型体浓度，用 表示，各型体平衡浓度之和为总浓度总浓度。（二）酸碱的分布系数（二）酸碱的分布系数 分布系数分布系数：在弱酸（碱）溶液中各型体存在的在弱酸（碱）溶液中各型体存在的平衡浓平衡浓度与溶液的分析浓度的比值度与溶液的分析浓度的比值，称为分布系数分布系数，用表示。n1.1.一元弱酸溶液中各型体的分布系数一元弱酸溶液中各型体

7、的分布系数n以HAc为例 HAc H+Ac-n HAcHAc 分布系数与溶液分布系数与溶液pHpH关系曲线的讨论：关系曲线的讨论：(1)+=1(2)pH=pKa 时；时；=0.5(3)pH pKa 时；时；Ac-（）为主）为主pkapkapkapka是决定型体分布的内部因素，而是决定型体分布的内部因素，而是决定型体分布的内部因素，而是决定型体分布的内部因素，而pHpHpHpH控制是外部条件。控制是外部条件。控制是外部条件。控制是外部条件。与总浓度与总浓度c无关，是无关，是pH和和pKa的函数。的函数。HAc和和Ac-与总浓度与总浓度c有关。有关。l l例计算pH=5.0时,HAc和Ac-的分布

8、系数l l解:H H+=10=10-5-5一元弱碱的分布系数一元弱碱的分布系数 (以以NHNH3 3为例为例)l lNHNH3 3+H+H2 2OOHOOH+NH+NH4 4+多元弱酸溶液的分布系数多元弱酸溶液的分布系数l l以二元弱酸H2A为例：H2A分布系数与溶液分布系数与溶液pH关系曲线的讨论：关系曲线的讨论：pHpKa1时，时，H2C2O4为主为主;p pK Ka1 1 pH ppH ppHpK Ka2 2时，时，C2O4 2-为主为主.当当pH=pKa1，=当当pH=pKa2，=磷酸：磷酸：磷酸：磷酸：H H3 3POPO4 4，H H2 2POPO4 4-，HPOHPO4 42-2

9、-，POPO4 43-3-H3PO4为分布曲线的为分布曲线的讨论讨论：（p pK Ka1a1=2.12=2.12；p pK Ka2a2=7.20=7.20；p pK Ka3a3=12.36=12.36）（1 1）三个）三个）三个）三个p pK Ka a相差较大，共存相差较大，共存相差较大，共存相差较大，共存 现象不明显现象不明显现象不明显现象不明显；（2 2）pH=4.7pH=4.7时，时，时，时，2 2=0.994 =0.994 3 3 =1 1 =0.003 =0.003（3 3）pH=9.8pH=9.8时，时，时，时，1 1=0.994 =0.994 0 0 =2 2 =0.003 =0

10、.003l同理可得同理可得HnA弱酸与弱酸与M(OH)n弱碱溶液弱碱溶液 各型体的分布系数各型体的分布系数:(一一)强酸（强碱）溶液强酸（强碱）溶液 强酸溶液强酸溶液 HH+-c-ca a=OH=OH-A最简式最简式H+=Ca（C Ca a1010-6-6mol/Lmol/L）B精确式精确式（C Ca a 1010-6-6mol/Lmol/L）三、酸碱溶液的三、酸碱溶液的pHpH计算计算 强碱溶液强碱溶液A最简式最简式OH-=Cb（Cb10-6mol/L）B精确式精确式（Cb 10-6mol/L）OH-cb=H+（二）一元弱酸（碱）和多元弱酸（碱）二）一元弱酸（碱）和多元弱酸（碱）一元弱酸（一

11、元弱酸（一元弱酸（一元弱酸（HAHA）A A最简式：最简式：最简式：最简式：(CKCKCKCKa a a a20K20K20K20Kw w w w及及及及C/KC/KC/KC/Ka a a a400400400400）B B近似式：近似式：近似式：近似式：(CKCKCKCKa a a a20K20K20K20Kw w w w及及及及C/KC/KC/KC/Ka a a a400400400400）(CKCKCKCKa a a a20K20K20K20Kw w w w及及及及C/KC/KC/KC/Ka a a a400400400400）精确计算：精确计算：H+=A-+OH-HA可由可由HA求。求

12、。一元弱碱一元弱碱B+HB+H2 2OBHOBH+OH+OH-A A最简式：最简式：最简式：最简式：(CKCKCKCKb b b b20K20K20K20Kw w w w及及及及C/KC/KC/KC/Kb b b b500500500500）B B近似式：近似式：近似式：近似式：(CKCKCKCKb b b b20K20K20K20Kw w w w及及及及C/KC/KC/KC/Kb b b b500500500500）(CKCKCKCKb b b b20K20K20K20K20K20K20Kw w w w,忽略忽略忽略忽略HAHAHAHA-和水的离解）和水的离解）和水的离解）和水的离解）最简式

13、：最简式：最简式：最简式：（K K K Ka2a2a2a220K20K20K20Kw w w w,C ,C ,C ,C 20K20K20K20Ka1a1a1a1）计算计算NH4Cl溶液（溶液（0.10mol/L）的）的pH值。值。解：查表可得解：查表可得Kb=1.810-5 Ka=KW/Kb=5.710-10 CKa20Kw,C/Ka=0.10/5.710-10 500，可可按最简式按最简式计算：计算：计算HAc液（0.010mol/L）的pH值。解：查表得Ka=1.810-5 CKa20Kw,C/Ka=0.010/1.810-5500，可按最简式计算：计算0.10mol/L NaHCO3溶液

14、的pH。已知 Ka1=4.210-7 Ka2=5.610-11解：由于CKa220KW，C/Ka1 20，故应用最简式求算当NaH2PO4和Na2HPO4的浓度都较大(C/Ka 20)时：NaH2PO4溶液Na2HPO4溶液四、溶液酸度的控制四、溶液酸度的控制缓冲溶液：是一种对溶液的酸度起稳定作用的溶液。一般是由弱酸及其共轭碱（如HAc+NaAc），或弱碱及其共轭酸（如NH3+NH4Cl）组成。缓冲溶液的缓冲溶液的pHpH计算公式：计算公式：（一）缓冲溶液的pH计算（二）（二）缓冲溶液的选择和配制缓冲溶液的选择和配制1.有较大的缓冲能力有较大的缓冲能力:总浓度总浓度c(0.050.050.2m

15、olL0.2molL-1-1););pHpKa,即即ca cb1 1HAc NaAc:pKa=4.76 (pH 45.5)NH4OHNH3:pKb=4.75 (pH 810)(CH2)6N4(CH2)6N4H+:pKb=8.87 (pH 4.56)2.不干扰测定不干扰测定(EDTA滴定滴定Pb2+,不用不用HAc-Ac-)。常用缓冲溶液常用缓冲溶液缓冲溶液缓冲溶液缓冲溶液缓冲溶液p pK Ka a缓冲范围缓冲范围缓冲范围缓冲范围氨基乙酸氨基乙酸氨基乙酸氨基乙酸+HClHCl2.352.351.51.53.03.0氯乙酸氯乙酸氯乙酸氯乙酸+NaOHNaOH2.862.862 23.53.5甲酸甲

16、酸甲酸甲酸+NaOHNaOH3.773.773 34.54.5HAc+NaAcHAc+NaAc4.764.764 45.55.5六次甲基四胺六次甲基四胺六次甲基四胺六次甲基四胺+HClHCl5.135.134.54.56.06.0H H2 2POPO4 4-+HPO+HPO4 42-2-7.217.216.56.58 8三羟甲基甲胺三羟甲基甲胺三羟甲基甲胺三羟甲基甲胺+HClHCl8.218.217.57.59 9硼砂硼砂硼砂硼砂(H(H3 3BOBO3 3+H+H2 2BOBO3 3-)9.249.248.58.51010NHNH4 4+NH+NH3 39.259.258.58.51010缓

17、冲溶液的配制方法缓冲溶液的配制方法1.按比例加入按比例加入HA和和A(NaAc+HAc(NaAc+HAc,NH,NH4 4Cl+NHCl+NH3 3););2.溶液溶液中中H+大大,加过量加过量A-,溶液中溶液中OH-大大,加过量加过量HA;3.溶液中有溶液中有HA,可加可加NaOH中和一部分中和一部分,溶液中有溶液中有A,可加可加HCl中和一部分中和一部分;形成形成HA-AHA-A-共轭体系共轭体系3酸碱指示剂酸碱指示剂一、指示剂的变色原理一、指示剂的变色原理 酸碱指示示剂(acid-base indicator)：酸碱滴定中用于指示滴定终点指示滴定终点的试剂。常用的酸碱指示剂是一些有机弱酸

18、或弱碱，这些弱酸或弱碱与其共轭碱或酸具有不同的颜色。现以酚酞和甲基橙为例。现以现以HIn代表弱酸指示剂，其离解平衡表示如下：代表弱酸指示剂，其离解平衡表示如下：HIn H+In-酸式色 碱式色以以InOH代表弱碱指示剂，其离解平衡表示如下：代表弱碱指示剂，其离解平衡表示如下：InOH OH-+In+碱式色 酸式色二、指示剂的变色范围二、指示剂的变色范围 以HIn弱酸指示剂为例。弱酸指示剂在溶液中离解平衡表示如下：HIn H+In-一定指示剂在一定温度下一定指示剂在一定温度下KHIn是是一个常数。因一个常数。因此，在一定的此，在一定的pH条件下，溶液有一定的颜色，当条件下，溶液有一定的颜色，当p

19、H改变时，溶液的颜色就相应地发生改变。改变时，溶液的颜色就相应地发生改变。当两种颜色的浓度之比是当两种颜色的浓度之比是10倍或倍或10倍倍以上时，我们肉眼只能看到浓度较大的以上时，我们肉眼只能看到浓度较大的那种颜色。那种颜色。若 10时，pH=pKHIn1，显，显In-颜色颜色若 1/10时，pH=pKHIn-1，显，显HIn颜色颜色pH=pKHIn1指示剂的变色范围变色范围为：指示剂理论变色范围指示剂理论变色范围指示剂理论变色范围指示剂理论变色范围:pH=p:pH=pK KInIn11 指示剂理论指示剂理论指示剂理论指示剂理论变色点变色点变色点变色点:pH=p:pH=pK KInIn InI

20、n-=HInHIn 注：注：注：注：实际与理论的变色范围有差别，深色比浅色灵敏。实际与理论的变色范围有差别，深色比浅色灵敏。指示剂的变色范围越窄，指示变色越敏锐。指示剂的变色范围越窄，指示变色越敏锐。例：例：pKpKa a 理论范围理论范围 实际范围实际范围甲基橙甲基橙 3.4 2.44.4 3.14.43.4 2.44.4 3.14.4甲基红甲基红 5.1 4.16.1 4.46.25.1 4.16.1 4.46.2 酚酞酚酞 9.1 8.110.1 8.010.09.1 8.110.1 8.010.0百里酚酞百里酚酞 10.0 9.011.0 9.410.610.0 9.011.0 9.4

21、10.6甲基橙甲基橙MO甲基红甲基红MR酚酞酚酞PP3.1 4.44.4 6.28.0 9.64.0 pT5.0 pT=pKa9.0常用单一酸碱指示剂常用单一酸碱指示剂(要记住要记住)百里酚酞百里酚酞:无色无色 9.4-10.0(浅蓝浅蓝)-10.6蓝蓝综上所述，可得出如下几点：综上所述，可得出如下几点：1.各种指示剂的变色范围随指示剂常数各种指示剂的变色范围随指示剂常数KHIn的的不同而异。不同而异。2.各种指示剂在变色范围内显示出逐渐变化各种指示剂在变色范围内显示出逐渐变化的过渡颜色。的过渡颜色。3.由由实验测得的各种指示剂变色范围的实验测得的各种指示剂变色范围的pH幅度一般在幅度一般在1

22、2个个pH单位单位。4.指示剂的变色范围越窄越好。指示剂的变色范围越窄越好。三、影响指示剂变色范围的因素三、影响指示剂变色范围的因素1.1.指示剂用量指示剂用量指示剂用量指示剂用量用量过多用量过多用量过多用量过多，会使，会使终点变色迟钝终点变色迟钝终点变色迟钝终点变色迟钝，且指示剂本身，且指示剂本身也会多消耗滴定剂也会多消耗滴定剂;用量太少用量太少用量太少用量太少，颜色变化不明显颜色变化不明显颜色变化不明显颜色变化不明显。因此，在不影响变色敏锐的前提下，尽量少用指示因此，在不影响变色敏锐的前提下，尽量少用指示剂。一般分析中剂。一般分析中2424滴滴滴滴。2.2.滴定程序滴定程序滴定程序滴定程序

23、 一一般般情情况况下下，指指示示剂剂的的颜颜色色由由由由浅浅浅浅入入入入深深深深变变化化易易于于观观察察。故故酸酸酸酸滴滴滴滴定定定定碱碱碱碱时时，一一般般用用甲甲甲甲基基基基橙橙橙橙或或或或甲甲甲甲基基基基红红红红为为指指示示剂剂，颜颜色色由由黄黄色色变变为为橙橙红红色色；碱碱碱碱滴滴滴滴定定定定酸酸酸酸时时，一一般般以以酸酞酸酞酸酞酸酞为指示剂，终点颜色由无色变为红色为指示剂，终点颜色由无色变为红色。3.3.温度、溶剂、盐类等，都会影响指示剂变色。温度、溶剂、盐类等，都会影响指示剂变色。温度、溶剂、盐类等，都会影响指示剂变色。温度、溶剂、盐类等，都会影响指示剂变色。四、四、混合指示剂混合指

24、示剂特点：特点：特点：特点：利用彼此颜色互补使利用彼此颜色互补使变色更敏锐，变色范围更窄变色更敏锐，变色范围更窄，P P4949表表4-54-5列出常用混合酸碱指示剂。列出常用混合酸碱指示剂。类型：类型：1 1、两种或两种以上指示剂混合两种或两种以上指示剂混合：甲基红（红黄）甲基红（红黄）+溴甲酚绿（黄溴甲酚绿（黄-蓝）（酒红色绿色）蓝）（酒红色绿色）2 2、指示剂与惰性染料混合指示剂与惰性染料混合：甲基橙（红黄）甲基橙（红黄）+靛蓝二磺酸钠（蓝）（紫色黄绿色）靛蓝二磺酸钠（蓝）（紫色黄绿色）溴甲酚绿（溴甲酚绿（pKa=4.9）甲基红（甲基红（pKa=5.2）变色范围变色范围 3.8 4.9

25、5.4 4.4 5.2 6.2 黄黄 绿绿 蓝蓝 红红 橙橙 黄黄 混和后混和后 pH 5.1(变色点变色点)pH 橙橙 近于无色近于无色 绿绿 指示剂应在滴定突跃内发生颜色变化，也就是说，指示剂应在滴定突跃内发生颜色变化，也就是说，指示剂的变色点应在滴定突跃范围内指示剂的变色点应在滴定突跃范围内。且其变色点。且其变色点越越接近计量点越好接近计量点越好。指示剂的选择原则指示剂的选择原则4酸碱滴定法的基本原理酸碱滴定法的基本原理酸碱滴定曲线：酸碱滴定曲线：以以滴滴定定过过程程中中酸酸（或或碱碱）标标准准溶溶液液的的加加入入量量为为横横坐坐标标，溶溶液液的的pHpH为为纵纵坐坐标标，称称为为酸酸碱

26、碱滴滴定定曲曲线线（acidbaseacidbase titration curve titration curve）。）。l l1 1、滴定过程中变化滴定过程中变化l l2 2、滴定突跃滴定突跃l l3 3、指示剂选择指示剂选择n一、强酸与强碱的滴定一、强酸与强碱的滴定(1)强碱滴定强酸强碱滴定强酸 以NaOH滴定HCl为例 CNaOH=CHCl=0.1000molL-1，VHCl=20.00mln1.滴定前滴定前 溶液pH完全取决于HCl pH=1.00l l2.计量点前计量点前VHClVNaOH溶液溶液pHpH取决于剩余取决于剩余HClHCl浓度，浓度，HH+=C CHClHCl当当V=

27、19.98ml(V=19.98ml(误差误差-0.1%)-0.1%)pH=4.30pH=4.30n 3.计量点时计量点时，VHCl=VNaOH 溶液的溶液的H+主要来自水的离解主要来自水的离解 pH=7.004.4.计量点后计量点后计量点后计量点后V VHClHCl V VNaOHNaOH溶液溶液pHpH决定于过量决定于过量NaOHNaOH浓度。浓度。当当V VNaOHNaOH=20.02ml(=20.02ml(误差误差+0.1%)+0.1%)pOHpOH=4.30pH=9.70=4.30pH=9.70nNaOHNaOH滴定滴定HClHCl的酸碱滴定曲线的酸碱滴定曲线以NaOH体积为横坐标，溶

28、液的pH值为纵坐标，作出酸碱滴定曲线(如右图)。滴定突跃：滴定突跃：在滴定分析中在滴定分析中在滴定分析中在滴定分析中滴定误差滴定误差滴定误差滴定误差在在在在0.1%0.1%0.1%0.1%范围内范围内范围内范围内，溶溶溶溶液由酸性变为碱性（或液由酸性变为碱性（或液由酸性变为碱性（或液由酸性变为碱性（或由碱性变为酸性），此由碱性变为酸性），此由碱性变为酸性），此由碱性变为酸性），此时的曲线近似于垂直，时的曲线近似于垂直，时的曲线近似于垂直，时的曲线近似于垂直，这种这种这种这种pHpHpHpH值的突变值的突变值的突变值的突变，称，称，称，称为滴定突跃。为滴定突跃。为滴定突跃。为滴定突跃。滴定突跃的

29、作用滴定突跃的作用：它它它它是是是是指指指指示示示示剂剂剂剂选选选选择择择择的的的的主主主主要要要要依依依依据据据据，凡凡凡凡是是是是指指指指示示示示剂剂剂剂的的的的变变变变色色色色区区区区间间间间全全全全部部部部或或或或部部部部分分分分在在在在滴滴滴滴定定定定突突突突跃跃跃跃区区区区间间间间内内内内的指示剂都可用以指示终点。的指示剂都可用以指示终点。的指示剂都可用以指示终点。的指示剂都可用以指示终点。(2)(2)强酸滴定强碱强酸滴定强碱 HCl滴定NaOH:CNaOH=CHCl=0.1000mol/L 滴定曲线与上例对称，pH值变化正好相反。滴定突跃区间的滴定突跃区间的pH值范围为值范围为9

30、.704.30。影响强酸与强碱的滴定突跃范围因素：影响强酸与强碱的滴定突跃范围因素：酸碱浓度愈大，滴定突跃区间愈大；酸碱浓度愈大，滴定突跃区间愈大；溶液浓度愈稀时，滴定突跃区间愈小。溶液浓度愈稀时，滴定突跃区间愈小。强强酸酸滴滴定定强强碱碱例如，例如，0.01000mol/LNaOH0.01000mol/LNaOH滴定滴定0.01000mol/LHCl0.01000mol/LHCll l在误差在误差 0.1%0.1%时时l lpH=5.30pH=5.30l l在误差在误差+0.1%+0.1%时时l lpOHpOH=5.30=5.30，pH=8.70pH=8.70l l滴定突跃范围为滴定突跃范围

31、为pH=5.308.70pH=5.308.70根据突跃范围选择适根据突跃范围选择适当指示剂：当指示剂：指示剂的变色范围处指示剂的变色范围处于或部分处于化学计于或部分处于化学计量点附近量点附近0.1%0.1%的的pHpH突跃范围内。突跃范围内。或粗略或粗略地根据地根据化学计量点化学计量点的的pHpH和指示剂的变色点和指示剂的变色点来选。来选。l l二、强碱滴定弱酸二、强碱滴定弱酸l l这一类型的基本反应为这一类型的基本反应为 OHOH-+HA A+HA A-+H+H2 2O O 以以0.1000mol0.1000mol L L-1-1NaOHNaOH滴定滴定20.00ml0.1000mol20.

32、00ml0.1000mol L L-1-1 HAcHAc为例为例1.1.滴定前滴定前滴定前滴定前V VNaOHNaOH=0=0n2.计量点前计量点前 未反应的HAc与反应生成的NaAc形成缓冲体系，其中 VNaOH=19.98ml时(相对误差为-0.1%)，代入，l l3.计量点：计量点：HAcHAc与与NaOHNaOH完全反应生成了完全反应生成了NaAc，溶液的溶液的pHpH由其水解所决定，即由其水解所决定，即 pOHpOH=5.27=5.27，pH=8.73pH=8.73n4.计量点后计量点后 溶液为过量的NaOH与反应生成的NaAc组成 pOH=4.30，pH=9.70l l强碱滴定弱酸

33、滴定曲线的特点：强碱滴定弱酸滴定曲线的特点：l l（1）pH值起点高值起点高l l（2）滴定曲线的形状不同）滴定曲线的形状不同l l（3）突跃区间小）突跃区间小酚酞酚酞或或百里酚酞百里酚酞n影响强碱滴定弱酸的突跃区间的因素影响强碱滴定弱酸的突跃区间的因素 （1）浓度）浓度 （2）酸的强弱）酸的强弱 通常将通常将 作为能否准确滴定弱酸作为能否准确滴定弱酸 的条件。的条件。l l三、强酸滴定弱碱三、强酸滴定弱碱l l滴定曲线特点：与强碱滴定弱酸相似滴定曲线特点：与强碱滴定弱酸相似滴定曲线特点：与强碱滴定弱酸相似滴定曲线特点：与强碱滴定弱酸相似影响因素：弱碱浓度与强弱。影响因素：弱碱浓度与强弱。影响

34、因素：弱碱浓度与强弱。影响因素：弱碱浓度与强弱。准确滴定条件：准确滴定条件：准确滴定条件：准确滴定条件：l l四、多元酸碱滴定四、多元酸碱滴定1.1.多元酸的滴定多元酸的滴定多元酸的滴定多元酸的滴定判断能否形成突跃及突跃数原则：判断能否形成突跃及突跃数原则：l l(1)(1)若若CKaCKa1 11010-8-8，KaKa1 1/Ka/Ka2 210104 4；第一步离解的第一步离解的H H+先被滴定先被滴定，而第二步离解的而第二步离解的H H+不同时作用，在第一化学计量点出现不同时作用，在第一化学计量点出现pHpH突跃；若突跃；若CKaCKa2 21010-8-8，且，且KaKa2 2/Ka

35、/Ka3 310104 4时，第二步离解的时，第二步离解的H H+先先被滴定被滴定，而第三步离解的，而第三步离解的H H+不同时作用，在第二化学计量不同时作用，在第二化学计量点出现点出现pHpH突跃。突跃。l l(2)(2)若若CKCKa1a11010-8-8，CKCKa2a21010-8-8，且，且K Ka1a1/K/Ka2a210104 4则只有第一步则只有第一步离解的离解的H H+被滴定而形成被滴定而形成一个突跃。一个突跃。l l(3)(3)若若K Ka1a1/K/Ka2a210V2V2 0V1V2V1 0V1=V2V1 0 V2=0V1=0V2 0OH-+CO32-CO32-+HCO3

36、-CO32-OH-HCO3-二、间接和返滴定二、间接和返滴定例例1 血浆中总氮的测定血浆中总氮的测定 蛋白质蛋白质 凯氏烧瓶中消化，有机物质凯氏烧瓶中消化，有机物质中碳和氢被氧化成中碳和氢被氧化成CO2和和H2O，N转变成转变成NH4SO4，水蒸气蒸馏出水蒸气蒸馏出NH3，用，用H3BO3溶液吸收，以溴甲酚绿和甲基红混合指示剂指示终点，溶液吸收，以溴甲酚绿和甲基红混合指示剂指示终点，。NH3+H3BO3 NH2H2BO3 NH2H2BO3+HCl NH4Cl+H3BO3 W(蛋白质蛋白质)=C(V-V0)14F/1000例例2 血浆中血浆中HCOHCO3 3-的测定：的测定：过量过量HCl标准溶液与之全部反应，用标准溶液与之全部反应，用NaOH溶溶液标准返滴定，甲基红为指示剂。液标准返滴定，甲基红为指示剂。