第九章-配位化合物与配位滴定法习题及答案.doc

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1、第九章 配位化合物与配位滴定法习题1、就是非判断题11中心离子得未成对电子数越多,配合物得磁矩越大。12配合物由内界与外界组成。13配位数就是中心离子(或原子)接受配位体得数目。14配位化合物K3Fe(CN)5CO得名称就是五氰根一氧化碳与铁()酸钾。15一般说来,内轨型配合物比外轨型配合物稳定。16配合物中由于存在配位键,所以配合物都就是弱电解质。17同一种中心离子与有机配位体形成得配合物往往要比与无机配合体形成得配合物更稳定。18配合物得配位体都就是带负电荷得离子,可以抵消中心离子得正电荷。19电负性大得元素充当配位原子,其配位能力强。110在螯合物中没有离子键。111配位物中心离子所提供

2、杂化得轨道,其主量子数必须相同。112配合物得几何构型取决于中心离子所采用得杂化类型。113外轨型配离子磁矩大,内轨型配合物磁矩小。114配离子得配位键越稳定,其稳定常数越大。115氨水溶液不能装在铜制容器中,其原因就是发生配位反应,生成Cu(NH3)42+,使铜溶解。116在配离子Cu(NH3)42+解离平衡中,改变体系得酸度,不能使配离子平衡发生移动。117已知HgI42得=K1,HgCl42得=K2,则反应HgCl42+4I=HgI42+4Cl得平衡常数为K1/K2。118 Cu(NH3)32+ 得积累稳定常数3就是反应Cu(NH3)22+ + NH3Cu(NH3)32+得平衡常数。11

3、9已知Fe3+/Fe2+=0、77V,电极反应Fe(C2O4)33+ e=Fe(C2O4)22+ C2O42,在标准状态时,得计算式为: 。 120已知Hg2+2e=Hg,=0、85V;HgCl42+2e=Hg+4Cl,=0、38V电池反应 HgCl42Hg2+ + 4Cl得平衡常数计算式为 。121 EDTA滴定法,目前之所以能够广泛被应用得主要原因就是由于它能与绝大多数金属离子形成1:1得配合物。122能形成无机配合物得反应虽然很多,但由于大多数无机配合物得稳定性不高,而且还存在分步配位得缺点,因此能用于配位滴定得并不多。123金属指示剂与金属离子生成得配合物越稳定,测定准确度越高。124

4、配位滴定中,酸效应系数越小,生成得配合物稳定性越高。125酸效应与其它组分得副反应就是影响配位平衡得主要因素。126 EDTA滴定某种金属离子得最高pH可以在酸效应曲线上方便地查出。127 EDTA滴定中,消除共存离子干扰得通用方法就是控制溶液得酸度。128若就是两种金属离子与EDTA形成得配合物得lgK(MY)值相差不大,也可以利用控制溶液酸度得方法达到分步滴定得目得。129在两种金属离子M、N共存时,如能满足lgK5,则N离子就不干扰M离子得测定。130 Al3+与Fe3+共存时,可以通过控制溶液pH,先测定Fe3+,然后提高pH,再用EDTA直接滴定Al3+。2、选择题21下列配合物中属

5、于弱电解质得就是A、Ag(NH3)2Cl B、 K3FeF6 C、Co(en)3Cl2 D、PtCl2(NH3)222下列命名正确得就是A、Co(ONO)(NH3)5ClCl2 亚硝酸根二氯五氨合钴(III)B、Co(NO2)3(NH3)3 三亚硝基三氨合钴(III) C、CoCl2(NH3)3Cl 氯化二氯三氨合钴(III)D、CoCl2(NH3)4Cl 氯化四氨氯气合钴(III)23配位数就是A、中心离子(或原子)接受配位体得数目 B、中心离子(或原子)与配位离子所带电荷得代数与C、中心离子(或原子)接受配位原子得数目 D、中心离子(或原子)与配位体所形成得配位键数目24在配位分子3KNO

6、2Co(NO2)3中,配位数为A、 3 B、 4 C、 5 D、 625在配位分子CrCl34H2O中,配位数为A、 3 B、 4 C、 5 D、 626已知某化合物得组成为CoCl35NH3H2O,其水溶液显弱酸性,加入强碱并加热至沸,有氨放出,同时产生三氧化二钴得沉淀;加AgNO3于另一份该化合物得溶液中,有AgCl沉淀生成,过滤后,再加入AgNO3而无变化,但加热至沸又产生AgCl沉淀,其重量为第一次沉淀量得二分之一,故该化合物得化学式为A、CoCl2(NH3)5ClH2O B、 Co(NH3)5H2OCl3C、CoCl(NH3)5Cl2H2O D、 CoCl2(NH3)4ClNH3H2

7、O27某元素作为中心离子所形成得配位离子呈八面体形结构,该离子得配为数可能就是A、 2 B、 4 C、 6 D、 828CuSO45H2O中,与中心离子(Cu2+)配位得水分子数就是A、 5 B、 2 C、 1 D、 429乙二胺四乙酸根(OOCCH2)2NCH2CH2N(CH2COO)2可提供得配位原子数为A、 2 B、 4 C、 6 D、 8210在硫酸四氨合铜溶液中滴加BaCl2,有白色沉淀产生,而滴加NaOH无变化。滴加Na2S时则有黑色沉淀生成,上述实验证明A、溶液中有大量得SO42 B、C(Cu2+)C2(OH)C、 C(Cu2+)C(S2),溶液中仍有微量得Cu2+ D、以上三种

8、均就是211下列叙述正确得就是A、配合物由正负离子组成 B、配合物由中心离子(或原子)与配位体以配位键结合而成C、配合物由内界与外界组成 D、配合物中得配位体就是含有未成键得离子212、影响中心离子(或原子)配位数得主要因素有A、中心离子(或原子)能提供得价层空轨道数B、空间效应,即中心离子(或原子)得半径与配位体半径之比越大,配位数越大C、配位数随中心离子(或原子)电荷数增加而增大 D、以上三条都就是213关于配位体,下列说法中不正确得就是A、配位体中含孤电子对与中心原子形成配位键得原子称为配位原子B、配位原子得多电子原子,常见得就是VA、VIA、VIIA等主族元素得原子C、只含一个配位原子

9、得配位体称单齿配位体 D、含两个配位原子得配位体称螯合剂214下列配合物得配位体中既有共价键又有配位键得就是A、Cu(en)2SO4 B、Ag(NH3)2Cl C、Fe(CO)5 D、K4Fe(CN)6215下列说法中正确得就是A、配位原子得孤电子对越多,其配位能力就越强B、电负性大得元素充当配位原子,其配位能力就强C、能够供两个或两个以上配位原子得多齿配体只能就是有机物分子D、内界中有配位键,也可能存在共价键 216下列说法中错误得就是A、配合物得形成体通常就是过渡金属元素 B、配位键就是稳定得化学键C、配位体得配位原子必须具有孤电子对 D、配位键得强度可以与氢键相比较217在过量氨水存在下

10、,Cu2+离子主要生成Cu(NH3)42+配离子,这意味着A、Cu2+离子能进一步生成Cu(NH3)42+配离子 B、c(Cu2+):c(NH3)=1:4C、较大 D、 Cu(NH3)42+配离子最稳定218 Fe3+离子能与下列哪种配位体形成具有五元环得螯合离子A、 CO32 B、CH3COCH2COCH3 C、OOCCH2CH2COO D、OOCCH2COO219下列关于螯合物得叙述中,不正确得就是A有两个以上配位原子得配位体均生成螯合物B、螯合物通常比具有相同配位原子得非螯合配合物稳定得多C、形成螯环得数目越大,螯合物得稳定性不一定越好D、起螯合作用得配位体一般为多齿配为体,称螯合剂22

11、0根据价键理论分析下列配合物得稳定性,从大到小得次序就是A、HgI42HgCl42Hg(CN)42 B、Co(NH3)63+Co(SCN)42Co(CN)63C、Ni(en)33Ni(NH3)62+Ni(H2O)62+ D、Fe(SCN)63Fe(CN)63Fe(CN)64221对于一些难溶于水得金属化合物,加入配位剂后,使其溶解度增加,其原因就是A、产生盐效应 B、配位剂与阳离子生成配合物,溶液中金属离子浓度增加C、使其分解 D、阳离子被配位生成配离子,其盐溶解度增加222在硫酸铜得氨溶液中,已知有一半铜离子形成了配离子,且自由氨得浓度为5、0104molL1,则Cu(NH3)42+得应等于

12、A、 4、01014 B、 2、01015 C、 6、31016 D、 1、61013223已知Ag(NH3)2+1、12107,则在含有0、10 molL1得Ag(NH3)2+与0、20 molL1得NH3混合溶液中,Ag+离子得浓度(molL1)为A、 5、9109 B、 8、9109 C、 4、6109 D、 7、3109224已知Ag(CN)21、261021,则在含有0、10 molL1得Ag(CN)2与0、10 molL1得KCN溶液中Ag+离子得浓度(molL1)为A、7、91021 B、7、91022 C、1、261021 D、1、261022225已知1、561010,=1、

13、12107。在1、0升氨水溶即若解0、10 mol得AgCl,NH3得最初浓度(molL1)为A、2、4 B、2、4 C、 2、6 D、2、6226下列说法中错误得就是A、在某些金属难溶化合物中,加入配位剂,可使其溶解度增大B、在Fe3+溶液中加入NaF后,Fe3+得氧化性降低C、在FeF63溶液中加入强酸,也不影响其稳定性D、在FeF63+溶液中加入强碱,会使其稳定性下降227下列叙述正确得就是A、Ca2+在(NH4)2C2O4酸性溶液中不沉淀,就是由于配位效应 B、 I2溶于KI溶液中就是由于配位效应 C、CuS溶解于HNO3溶液中就是由于HNO3得酸效应 D、SnCl2在水溶液中不溶解就

14、是由于SnCl2得溶解度小228已知=7、05; 21、7; =7、57;=13、46;当配位剂得浓度相同时,AgCl在哪种溶液中得溶解度最大A、 NH3H2O B、 KCN C、 Na2S2O3 D、 NaSCN229已知=1、1107;1、81010;=3、51011;=1、41016;=8、11012。在0、10 molL1氨水中,溶解度最大得就是A、 Ag3PO4 B、 Ag2C2O4 C、 AgCl D、 Ag2CO3230已知=3、21015;=2、9109;=1、8105;1、21017。将Zn(OH)2加入氨与氯化铵浓度均为0、10 molL1得缓冲溶液中,下列叙述中正确得就是

15、A、 Zn(OH)2不能溶解 B、溶解生成Zn(OH)2 C、溶解后生成Zn(NH3)42+ D、以上都不正确231在Ag(NH3)2+溶液中有下列平衡:Ag(NH3)2+ Ag(NH3)+ + NH3 Ag(NH3)+ Ag+ + NH3;则Ag(NH3)2+得不稳定常数为 A、 K1+ K2 B、 K2/ K1 C、 K1K1 D、 K1/ K2232螯合剂二乙三氨五乙酸(EDPA,用H5L表示)得五个值分别为1、94,2、87,4、37,8、69与10、56,溶液中组分HL4得浓度最大时,溶液得pH值为A、 1、94 B、 2、87 C、 5、00 D、 9、62 233 0、010 m

16、olL1得M2+与0、010 molL1得Na2H2Y反应后,溶液pH值约为(=1、01020)A、 2、00 B、 1、70 C、 1、82 D、 1、40234已知=0、512V,=3、1105,在1、0 molL1得CuCl2与2、0 molL1得Cl离子溶液中,值为A、 0、196V B、 0、160V C、 0、160V D、 0、196V235已知半反应 Au+ +eAu 得=1、70V,Au(CN)2 + eAu + 2CN得0、60V,下列叙述错误得就是A、用上述两个电极反应可组成原电池,该原电池反应为Au+ +2CN Au(CN)2B、在有CN存在时,Au比Au(CN)2稳定

17、 C、 Au+形成Au(CN)2后,其氧化性减弱D、在有CN存在时,Au得还原能力增强236在叙述EDTA溶液以Y4形式存在得分布系数(Y4)中,正确得就是A、(Y4)随酸度减小而增大 B、(Y4)随pH增大而减小C、(Y4)随酸度增大而增大 D、(Y4)与pH无关237在配位滴定中,金属离子与EDTA形成配合物越稳定,在滴定时允许得pH值A、越高 B、越低 C、中性 D、不要求238 EDTA直接法进行配位滴定时,终点所呈现得颜色就是A、金属指示剂被测金属配合物得颜色 B、游离得金属指示剂得颜色C、EDTA被测定金属配合物得颜色 D、上述A与C 得混合色239用EDTA滴定金属离子,为达到误

18、差0、2,应满足得条件就是A、 C108 B、 C108C、 C106 D、 C106 240 EDTA滴定中,选择金属指导示剂应符合得条件有A、在任何pH下,指示剂得游离色(In)要与配合色(MIn)不B、MIn应易溶于水 C、 D、滴定得pH与指示剂变色得pH相同 241用EDTA作滴定剂时,下列叙述中错误得就是A、在酸度较高得溶液中可形成MHY配合物 B、在碱性较高得溶液中,可形成MOHY配合物C、不论形成MHY或MOHY,均有利于配位滴定反应 D、不论溶液pH值大小,只形成MY一种形式配合物242配位滴定时,选用指示剂应使适当小于,若过小,会使指示剂A、变色过晚 B变色过早 C、不变色

19、 D、无影响243 EDTA滴定中,选择金属指示剂应符合得条件有A、在任何pH下,指示剂得游离色(In)要与配合色(MIn)不同B、 Min应易溶于 C、D、滴定得pH与指示剂得pH相同244 EDTA滴定M离子,为满足终点误差0、2得要求,应符合得关系就是A、 8 B、 lg8 C、 lg8 D、 lg8 245用0、01molL1EDTA滴定同浓度得M、N离子混合溶液中得M离子。已知lg18、6,lg=10,滴定M离子得适宜得pH范围就是A、 26 B、 38 C、 48 D、 410246为了测定水中Ca2+、Mg2+得含量,以下消除少量Fe3+、Al3+干扰得方法中,正确得就是A、于p

20、H10得氨性溶液中直接加入三乙醇胺 B、于酸性溶液中加入KCN,然后调至pH10C、于酸性溶液中加入三乙醇胺,然后调至pH10得氨性溶液D、加入三乙醇胺时,不需要考虑溶液得酸碱性3、填空题31配位化合物Pt(NH3)4Cl2HgI4得名称就是 ,配位化合物碳酸一氯一羟基四氨合铂()得化学式就是 。32配位化合物Co(NO2)(NH3)52+Pt(CN)62 得名称就是 ,配阳离子中得配位原子就是 ,中心离子配位数为_ _。33配位化合物CO(NH3)4(H2O)22(SO4)3得内界就是 ,配位体就是 ,_ 原子就是配位原子,配位数为_,配离子得电荷就是_,该配位化合物得名称就是 。34由于氰

21、化物极毒,生产中含氰废液可采用FeSO4溶液处理,使生成毒性很小较为稳定得配位化合物,其反应方程式为 。35 Fe3+与SCN生成红色配合物Fe(SCN)2+,已知观察到得红色从Fe(SCN)2+=105、5 molL1与cFe3+=102molL1开始,则显示出颜色时,SCN离子得浓度为_ 。36已知CuY2、 Cu(en)22+、 Cu(NH3)42+ 得累积稳定常数分别为6、31018、41019与1、41014,则这三种配离子得稳定性由小到大排列得顺序就是 。37由于6Fe(CN)636Fe(CN)64,所以电对Fe(CN)63/Fe(CN)64得电极电势_ _电对Fe3+/Fe2+得

22、电极电势。38形成螯合物得条件就是 。39螯合物得稳定性与螯合环得结构,数目与大小有关,通常情况下,螯合剂与中心离子形成得_得环数_ ,生成得螯合物越稳定,若螯合环中有双键,则双键增加,所形成得螯合物稳定性_ _。310 EDTA滴定中,终点时溶液呈 颜色、为使准确指示终点,要求(I)在滴定pH条件下,指示剂得 _与 有明显差别; (II)指示剂金属离子配合物得_ ;(III)指示剂金属离子配合物应_ 。311配位滴定得最低pH可利用关系式 与 值与pH得关系求出,反映pH与lg关系得线称为 曲线,利用它可以确定待测金属离子被滴定得 。312用EDTA测定共存金属离子时,要解决得主要问题就是_

23、 _,常用得消除干扰方法有控制_法_法与_法。313 EDTA配位滴定中,为了使滴定突跃范围增大,pH值应较大,但也不能太大,还需要同时考虑到待测金属离子得_与_得配位作用,所以在配位滴定时要有一个合适得pH范围。314配位滴定法中使用得金属指示剂应具备得主要条件就是_ _ _ _与比较稳定等四点。315测定Ca2+Mg2+离子共存得硬水中各种组分得含量,其方法就是在pH=_ _,用EDTA滴定测得_ _。另取同体积硬水加入 ,使Mg2+成为_ _,再用EDTA滴定测得_ 。316在配位滴定中,提高滴定得pH,有利得就是 ,但不利得就是_ _ ,故存在着滴定得最低pH与最高pH。4、计算题41

24、将0、50 molL1氨水加入0、50ml、 0、20 molL1得AgNO3溶液中,计算平衡时溶液中Ag+、Ag(NH3)2+、 NH3、H+得浓度, 已知Ag(NH3)2+=1、1107, (NH3)=1、8105。42计算AgBr在1、00 molL1Na2S2O3中得溶解度,在500ml 1、00 molL1Na2S2O3 溶液中可溶解多少克AgBr?43计算使0、10mmol得AgI(s)溶解在1mL氨水中,生成Ag(NH3)2+ 需要氨水得最低浓度为多大?用1mLKCN呢? 已知 Ag(NH3)2+=1、12107, Ag(CN)2=1、261021,(AgI)=9、3101744

25、根据下列条件并结合电对得标准电极电势,计算配合物得稳定常数、 Cu(CN)2+eCu+2CN ,=0、896V; Cu2+2Br+eCuBr2 ,=0、508V45 50ml 0、10 molL1得AgNO3溶液中,加入密度为0、932g/cm3 ,w(NH3)=18、24%得氨水30mL,加水稀释到100ml,则混合溶液中Ag+得浓度为多少?若往混合溶液中加入10ml 0、10 molL1KBr溶液时,有无AgBr沉淀析出?如果欲阻止AgBr沉淀析出,氨得最低浓度为多少?46对pH=4、46得0、10、molL1NaH2Y溶液中,加入CuCl2,使Cu2+浓度为0、010 molL1,当反应

26、达平衡时,溶液得pH为多少? (KCuY=5、01018)47在1L 6mol/L得氨水中加入0、01mol固体CuSO4,计算:溶液中Cu2+浓度。若在此溶液中加入0、01mol固体NaoH有无Cu(OH)2沉淀生成?若加入0、01mol固体Na2S有无CuS生成(忽略体积变化)?已知Cu(NH3)42+=4、81012, Cu(OH)2=5、61020, (CuS)=8、7103648称取含磷试样0、1000g,处理成溶液,并把磷沉淀为MgNH4PO4,将沉淀过滤洗净后再溶解,然后用c(H4y)=0、01000molL1得EDTA标准溶液滴定,共消耗20、00mL,求该试样中P2O5得百分

27、含量。49为了测定冰晶石(Na3AlF6)矿样中F得含量,称取试样1、524g,溶解后定容至100mL,移取25、00mL,加入0、2000molL1 Ca2+离子溶液25mL,使生成CaF2沉淀,经过滤收集滤液与洗涤液,调pH为10,以钙指示剂指示终点,用0、01240molL1EDTA滴定,消耗20、17mL,求冰晶石中F得含量。410在含有0、020molL1CaCl2得NH3NH4Cl缓冲溶液中,已知NH3得浓度为1、00molL1,该缓冲溶液得pH为10、0,用等体积得0、020molL1得EDTA溶液与上述溶液混合,计算溶液中残留得Ca2+得浓度。已知:K稳(Cay)=1、0101

28、1,Ka3(H4y)=6、9107,Ka4(H4y)=5、91011。411为测定水样中Cu2+及Zn2+得含量,移取水样100mL,用碘量法测定Cu2+得量,消耗20、20ml得0、1000molL1Na2S2O3溶液;另取水样10、0mL,调节pH=2、5后,加入50、00mL得0、01000molL1 EDTA溶液剩余得EDTA恰好与12、00mL得0、01000molL1 Cu2+标准溶液反应完全,计算水样中Cu2+与Zn2+得含量(gL1)。412用0、01060molL1 EDTA标准溶液滴定水中得钙与镁含量。准确移取100、0mL水样,以铬黑T为指示剂,在pH=10时滴定,消耗E

29、DTA溶液31、30mL;另取一份100、0mL水样,加NaOH溶液使呈强碱性,用钙指示剂指示终点,消耗EDTA溶液19、20mL,计算水中钙与镁得含量(以CaO mgL1与MgCO3 mgL1表示)。 第九章 配位化合物与配位滴定法习题答案1、就是非判断题11 12 13 14 15 16 17 18 19 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 2、选择题21 D 22 C 23 C 24 D 25 D 26 C 27 C 28 D 29 C 210 D211 B

30、212 D 213 D 214 C 215 D 216 D 217 A 218 C 219 A 220 C221 D 222 D 223 B 224 A 225 C 226 C 227 B 228 B 229 A 230 C231 C 232 D 233 B 234 D 235B 236 A 237 B 238 B 239 D 240 B,C241 D 242 C 243 B,C 244 B 245 B 246C3、填空题31四碘合汞()酸二氯四氨合铂();t(NH3)4(OH)ClCO332六氰合铂()酸五氨硝基合钴();Co3+;633 Co(NH3)4(H2O)23+;NH3,H2O;N

31、,O;6;+3;硫酸四氨二水合钴()34 6NaCN+3FeSO4Fe2Fe(CN)6+3Na2SO435 2、5106 molL136 Cu(NH3)42+Cu(en)22+ Cuy237 38配位体必须含有两个或两个以上得配位原子;配位体中得配位原子之间间隔两个或三个其它原子39五或六原子环;越多;增加310 游离指示剂;游离颜色;指示剂与金属离子配合物颜色;稳定性适当;易溶与水311 lgy(H)lgKMy8;y(H);酸效应;最低pH312 提高测定得选择性;溶液酸度; 配位掩蔽;氧化还原掩蔽;沉淀掩蔽313 水解;辅助配位剂314金属指示剂配合物与游离指示剂颜色明显不同; 指示剂金属

32、离子配合物得稳定性略低于EDTA金属离子稳定性; 指示剂金属离子配合物应易溶于水315 10;Ca2+;Mg2+离子总量; NaOH;Mg(OH)2;Ca2+316配合物稳定性高;金属离子容易发生水解4、计算题41 3、6106;0、10;0、05;1、11011 42 0、44 molL1;41g43 3、1103 molL1;0、20 molL144 1、01024;1、010645 5、31010 molL1;有; 8、7 molL1 46 1、7047 1、651018 molL1;无;有48 14、20%49 (F)=47、37%410 6、4109molL1411 1、287gL1; 1、164gL1412 114、1mg CaOL1; 108、1mg MgCO3L1