有机化学课后习题及参考答案-第四版.pdf

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1、目录第一章绪论.第二章饱和篇.第三章不饱和煌.第四章环灯.第五章旋光异构.第六章卤代丹.第七章波谱法在有机化学中的应用.第八章醇酚醛.第九章醛、酮、醍.第十章较酸及其衍生物.第十一章取代酸.第十二章含氮化合物.第十三章含硫和含磷有机化合物.第十四章碳水化合物.第十五章氨基酸、多肽与蛋白质.第十六章类脂化合物.第十七章杂环化合物.第一章绪论1.1扼要归纳典型的以离子键形成的化合物与以共价键形成的化合物的物理性质。答案：离子键化合物共价键化合物熔沸点高低溶解度溶于强极性溶剂溶于弱或非极性溶剂硬度低1.2 NaCI与KBr各1mol溶于水中所得的溶液与NaBr及K C I各1m ol溶于水中所得溶液

2、是否相同？如将CH,及CCI,各1m ol混在一起，与CHCL及CH3cl各1m ol的混合物是否相同？为什么？答案：NaCI与KBr各1m ol与NaBr及KC I各1m ol溶于水中所得溶液相同。因为两者溶液中均为Na；K B rC离子各1 m o L由于CH,与CCI“及CHCb与C H I在水中是以分子状态存在，所以是两组不同的混合物。1.3碳原子核外及氢原子核外各有几个电子？它们是怎样分布的？画出它们的轨道形状。当四个氢原子与一个碳原子结合成甲烷(CH)时，碳原子核外有几个电子是用来与氢成键的？画出它们的轨道形状及甲烷分子的形状。答案：1.4 写出下列化合物的Lew is电子式。a.

3、C扎 b.CHsCI c.NH3 d.H2S e.HNO3 f.HCHO g.HF0 h.CM i.C；H2 j.H f 答案：1.5 下列各化合物哪个有偶极矩？画出其方向。a.Lb.CH2Clae.CHjOHf.CH3OCH3答案：1.6 根据S与。的电负性差别，HQ与H 6相比，哪个有较强的偶极-偶极作用力或氢键？答案：电负性0S,H；0与H2s相比，H20有较强的偶极作用及氢键。1.7 下列分子中那些可以形成氢键？a.h b.CH3cHa c.S iK d.CH3NH2 e.CH3CH2OH f.CH30cH3答案：d.CH3NH2 e.CHHQH1.8醋酸分子式为CHOOH,它是否能溶

4、于水？为什么？答案：能溶于水，因为含有C-0和0H两种极性基团，根据相似相容原理，可以溶于极性水。第二章饱和烽2.1 卷心菜叶表面的蜡质中含有2 9个碳的直链烷烧，写出其分子式。答案：C29H602.2 用系统命名法(如果可能的话，同时用普通命名法)命名下列化合物，并指出(c)和(d)中各碳原子的级数。答案：a.2,4,4 一 三甲基一5一正丁基壬烷 5 butyl _2,4,4 t r imethyl nonane b.正己烷 hexanec.3,3一二乙基戊烷 3,3di ethyl pentaned.3一甲基一5 一异丙基辛烷 5 i sopropy I 3methy I octanee

5、.2一甲基丙烷(异丁烷)2 methy I propane(i so-butane)f.2,2一二甲基丙烷(新戊烷)2,2 d imethy I propane(neopentane)g.3一甲基戊烷 3 methyl pentane h.2一甲基一5一乙基庚烷 5 一e th yl2methyl heptane2.3 下列各结构式共代表几种化合物？用系统命名法命名。答案：2巾=1=6为2,3,5三甲基己烷 c=f为2,3,4,5-四甲基己烷2.4 写出下列各化合物的结构式，假如某个名称违反系统命名原则，予以更正。a.3,3一二甲基丁烷 b.2,4一二甲基一5一异丙基壬烷 c.2,4,5,5

6、四甲基一4一乙基庚烷d.3,4一二甲基一5一乙基癸烷 e.2,2,3三甲基戊烷 f.2,3一二甲基一2一乙基丁烷g.2一异丙基一4一甲基己烷 h.4乙基一5,5一二甲基辛烷答案：2.5 写出分子式为C,H,的烷烧的各类异构体，用系统命名法命名，并指出含有异丙基、异丁基、仲丁基或叔丁基的分子。2.6 写出符合一下条件的含6个碳的烷妙的结构式a.含有两个三级碳原子的烷烧b.含有一个异丙基的烷蜂c.含有一个四级碳原子和一个二级碳原子的烷燃答案：CH3-C|I-C|I-CH3a.CH3 CH3 2,3-dimethylbutane,H-CH2cH3b CH3-CH-CH3 2-methylpentan

7、eCH3CH3CCH2-CH3ICH3 2,2-dimethylbutane2.7 用IUPAC建议的方法，画出下列分子三度空间的立体形状:a.CH3Br b.CH?CI2 c.CH3cH2cH3答案：H Cl-3C.2.8 下列各组化合物中，哪个沸点较高？说明原因。a.庚烷与己烷 b壬烷与3-甲基辛烷答案:a.庚烷高，碳原子数多沸点高。b.壬烷高，相同碳原子数支链多沸点低。2.9 将下列化合物按沸点由高到低排列（不要查表）。a.3,3一二甲基 戊 烷 b.正庚烷 c.2一甲基庚烷 d.正戊烷 e.2一甲基己烷答案：c b e a d2.10 写出正丁烷、异丁烷的一浪代产物的结构式。答案：2.

8、11 写出2,2,4三甲基戊烷进行氯代反应可能得到的一氯代产物的结构式。答案：四种2.12 下列哪一对化合物是等同的？（假定碳-碳单键可以自由旋转。）答案：a 是共同的2.13 用纽曼投影式画出1,2一二浪乙烷的几个有代表性的构象。下列势能图中的A,B,C,D 各代表哪一种构象的内能？答案：2.14 按照甲烷氯代生成氯甲烷和二氯乙烷的历程，继续写出生产三氯甲烷及四氯化碳的历程。略2.15 分子式为CM,e的烷燃与氯在紫外光照射下反应，产物中的氯代烷只有一种，写出这个烷妙的结构。答案：2.16 将下列游离基按稳定性由大到小排列：答案：稳定性c a b第三章不饱和嫌3.1 用系统命名法命名下列化合

9、物答案：a.2一乙基一 1 一丁烯 2 ethyl _1-butene b.2一丙基一 1 一己烯 2 propyl _1 hexenec.3,5 一二甲基一3 一庚烯 3,5 d imethy I 3 heptened.2,5 一二甲基一2 一己烯 2,5-d imethyl 2 hexene3.2 写出下列化合物的结构式或构型式，如命名有误，予以更正。a.2,4一二甲基一2一戊烯 b.3一丁烯 c.3,3,5一三甲基一1 一庚烯 d.2一乙基一1 一戊烯e.异丁烯f.3,4 一二甲基一4一戊烯g.反一3,4一二甲基一3一己烯h.2甲基一3一丙基一2一戊烯答案：3.3 写出分子式C5m 的烯

10、蜂的各种异构体的结构式，如有顺反异构，写出它们的构型式，并用系统命名法命名。答案：1）1 一戊烯 2）（E）2戊烯 3）亿）一2戊烯 4）2-甲基一1 一丁烯5）2一甲基一2一 丁烯 6）3一甲基一1 一丁烯另一种答案：1-戊烯（正戊烯）l-Pentene（Z）-2-戊烯（Z）-2-Pentene 别名：顺式-2-戊烯（E）-2-戊烯（E）-2-Pentene 别名：反式-2-戊烯2-甲基T-丁 烯 2-Methy I-1-butene别名：2-甲基丁烯；1-甲-1-乙基乙烯；Y-异戊烯；1-异戊烯2-甲基-2-丁烯 2-Methy I-2-butene3-甲基T-丁烯 3-Methy 1-1

11、-butene 别名：异丙基乙烯；3-甲基-丁烯：a-异戊烯题外补充：Cs帅的同分异构体除了以上6种烯烧，还有以下6种环烷煌：环戊烷 Cyc lopentane甲基环丁烷 methyl cyclobutane顺式T,2-二甲基环丙烷 T,2-Dimethyl cyclopropane反式-1,2-二甲基环丙烷(E)T,2-Dimethyl cyclopropane1,1-二甲基环丙烷 1,1-Dimethyl cyclopropane乙基环丙烷 Ethyl-cyclopropane3.4 用系统命名法命名下列键线式的烯燃，指出其中的s p 2及s p 3杂化碳原子。分子中的。键有几个是sp2-

12、sp3型的,几个是sp3-sp3型的?答案：3-乙基-3-己烯，形成双键的碳原子为sp2杂化，其余为sp3杂化，。键有3个是sP2-sp3型的，3个是sp3-sp3型的，1个是sp2-sp2型的。3.5 写出下列化合物的缩写结构式答案：a、(CH3)2CHCH20H:b、(CH3)2CH2CO；C、环戊烯；d、(CH3)2CHCH2CH2CI3.6 将下列化合物写成键线式3.7 写出雌家蝇的性信息素顺-9-二十三碳烯的构型式。答案：另一种答案：3.8 下列烯燃哪个有顺、反异构？写出顺、反异构体的构型，并命名。答案：c,d,e,f有顺反异构3.9 用Z、E确定下列烯胫的构型答案：a.Z;b.E;

13、c.Z3.10 有几个烯烧氢化后可以得到2-甲基丁烷，写出它们的结构式并命名。答案：3个.3.11 完成下列反应式，写出产物或所需试剂.答案：3.12 两瓶没有标签的无色液体，一瓶是正己烷，另一瓶是1 一己烯，用什么简单方法可以给它们贴上正确的标签？答案：3.13 有两种互为同分异构体的丁烯，它们与澳化氢加成得到同一种漠代丁烷，写出这两个丁烯的结构式。答案：3.14 将下列碳正离子按稳定性由大至小排列：答案：稳定性：3.15 写出下列反应的转化过程：答案：另一种答案：3.16 分子式为CM,。的化合物A,与1分子氢作用得到C M?的化合物。A在酸性溶液中与高镭酸钾作用得到一个含有4个碳原子的竣

14、酸。A经臭氧化并还原水解，得到两种不同的醛。推测A的可能结构，用反应式加简要说明表示推断过程。答案：3.1 7命名下列化合物或写出它们的结构式：c.2一甲基一1,3,5一己三烯 d.乙烯基乙烘答案：a.4一甲基一2一己烘 4 methy I 2 hexyneb.2,2,7,7一四甲基一3,5一辛二焕 2,2,7,7 tetramethyl _3,5oc tad iyne3.18写出分子式符合Cs%的所有开链短的异构体并命名。答案：CH?=C=CHCH2cH3 penta-1,2-diene CH3cH=C=CHC%1,2-戊二烯 2,3-戊二烯A在汞盐催化下与水作用得到CH?=CHCH2cH=

15、CH?penta-1,4-diene1,4-戊二烯顺T,3-戊二烯 Z-1,3-戊二烯反-1,3-戊二烯 E-1,3-戊二烯2-甲基-1,3-丁二烯 3-甲基-1,2-丁二烯1-戊快2-戊快3-甲基-1-戊块3.19以适当烘胫为原料合成下列化合物：答案：3.2 0用简单并有明显现象的化学方法鉴别下列各组化合物：a.正庚烷 1,4一庚二烯 1 一庚快 b.1 一己快 2一己快 2一甲基戊烷答案：3.21完成下列反应式：答案：3.2 2分 子 式 为 的 化 合 物A,经催化氢化得2-甲基戊烷。A与硝酸银的氨溶液作用能生成灰白色沉淀。CH3CHCH2CCH3CH3 O。推测A的结构式,并用反应式加

16、简要说明表示推断过程。答案：3.2 3分子式为C M。的A及B,均能使溟的四氯化碳溶液褪色，并且经催化氢化得到相同的产物正己烷。A可与氯化亚铜的氨溶液作用产生红棕色沉淀，而B不发生这种反应。B经臭氧化后再还原水解，得到C&CHO及HCOCOH（乙二醛）。推断A及B的结构，并用反应式加简要说明表示推断过程。答案：A H3CCH2cH2cH2c三CH B CH3cH=CHCH=CHCH33.24写出1,3一丁二烯及1,4一戊二烯分别与I molHBr或2molHBr的加成产物。答案：第四章环煌4.1写出分子式符合C M。的所有脂环烽的异构体（包括顺反异构）并命名。答案：CM。不饱和度n=i4.2写

17、出分子式符合C,Hu的所有芳香煌的异构体并命名。丙苯 异丙苯 1-乙基-2-甲苯1-乙基-4-甲苯 1,2,3-三甲苯4.3命名下列化合物或写出结构式：1-乙基-3-甲苯1,2,4-三甲苯h.4-硝基-2-氯甲苯 i.2,3-二甲苯T-苯基-1-戊烯 j.顺-1,3-二甲 基环戊烷答案：a.1,1二氯环庚烷 1,1d ic hloroc yc loheptane b.2,6一二甲基蔡 2,6 d i methy I naphtha I enec.1 一甲基一4 一异丙基一1,4一环己二烯 1 i sopropy I 4 methy I _ 1,4eye I ohexad i ened.对异丙基

18、甲苯 p-i sopropy I to I uene e.2一氯苯磺酸 2 c h I orobenzenesu I fon i c ac i df.1-仲丁基-1,3-二甲基环丁烷 1 -sec-buty I-1,3-d i methy I eye I obutaneg.1 -特丁基-3-乙基-5-异丙基环己烷 1 -te-Lbuty l-3-ethy l-5-i sopropy I eye I ohexaneh.2-c hI oro-4-nitrotoI uene2,3-dimethyl-l-phenyl-l-pentenecis-1,3-dim ethylcyclopentanec is

19、一顺trans一反4.4指出下面结构式中1-7号碳原子的杂化状态1 (2Z)-3-(eyeI ohex-3-enyI)-2-methylailyl)benzene答案：SP2杂化的为1、3、6号，SP3杂化的为2、4、5、7号。4.5将下列结构式改写为键线式。3Hc22HHzc3Hc-c22HHcC H2C H=C H C H2 C H33HccCH3cH-CCH2cH2cH3Ic.CzHs d.H3 CCCH3oHc/HccIH 3cX/cc.22HHCHIC3Hczc:七案H答(E)-3-e t h y l h e x-2-e n e或者(Z)-3-e t h y l h e x-2-e

20、n e4.6命名下列化合物，指出哪个有几何异构体，并写出它们的构型式。b.H A CH3AHsG CH3-H 7 c3 CH3d.H5 c 2 C3 H7 i答案：C2H5 CH3l-e t h y l-2,2-d i m e t h y l-l -p r o p y l c y c l o p r o p a n e 前三个没有几何异构体(顺反异构)1 -e t h y l-2-i s o p r o p y l-1,2-d i m e t h y l c y c l o p r o p a n e有 和E两种构型，并且是手性碳原子，还有旋光异 构（R R、S S、R S）.4.7完成下列反

21、应：答案：4.8写出反一 1 一甲基一3一异丙基环己烷及顺一 1 一甲基一 4 一异丙基环己烷的可能椅式构象。指出占优势的构象。答案：4.9二甲苯的儿种异构体在进行一元滨代反应时，各能生成儿种一浪代产物？写出它们的结构式。答案：4.1 0 下列化合物中，哪个可能有芳香性？答案:b,d有芳香性4.1 1 用简单化学方法鉴别下列各组化合物：a.1,3一环己二烯，苯和1 一己快 b.环丙烷和丙烯答案：4.12 写出下列化合物进行一元卤代的主要产物：答案：4.13 由苯或甲苯及其它无机试剂制备：答案：新版c小题与老版本不同：4.14分子式为C M。的A,能被高锌酸钾氧化，并能使浪的四氯化碳溶液褪色，但

22、在汞盐催化下不与稀硫酸作用。A经臭氧化，再还原水解只得到一种分子式为C M M的不带支链的开链化合物。推测A的结构，并用反应式加简要说明表示推断过程。答案：即环己烯及环烯双键碳上含非支链取代基的分子式为C H。的各种异构体，例如以上各种异构体。4.15分子式为0,九的芳炫人，以高锯酸钾氧化后得二元痰酸。将A进行硝化，只得到两种一硝基产物。推测A的结构。并用反应式加简要说明表示推断过程。答案：4.16分子式为C,H,Br,的A,以混酸硝化，只得到一种一硝基产物，推断A的结构。答案：4.17澳苯氯代后分离得到两个分子式为CACI Br的异构体A和B,将A溪代得到几种分子式为CJWI Br,的产物，

23、而B经漠代得到两种分子式为C,HIBQ的产物C和D。A澳代后所得产物之一与C相同，但没有任何一个与D相同。推测A,B,C,D的结构式，写出各步反应。答案：第五章旋光异构5.1 扼要解释或举例说明下列名词或符号：a.旋光活性物质：能够使偏振光的振动平面旋转的物质.P7 4b.比旋光度：含1g/mL的溶液放在1d m的盛液管中测出的旋光度.P7 5c.手性:实物与其镜像不能重叠的特点.p7 6d.手性分子:任何一个不能和它的镜像完全重叠的分子.P7 6e.手性碳：和四个不相同的原子或原子团相连的碳原子.p7 6f.对映异构体：A分子与B分子之间呈实物与镜像的关系,且不能重叠,这样的异构体称为对映异

24、构体。P7 7g.非对映异构体：不呈实物与镜像关系的异构体，互称为非对映异构体.P80h.外消旋体：对映体的等量混合物。p7 7i.内消旋体：具有手性碳及对称性的化合物。P81j.构型：分子中原子的连接方式及空间取向。k.构象：由于围绕单键旋转而产生的分子中的原子或原子团在空间的不同排列方式。P17I.R.S：当手性碳原子中最小的原子或原子团处于眼睛对面最远的位置上，其余三个原子或原子团从大到小呈顺时针方向，则该分子为R构型；若呈反时针方向，则该分子为S构型。P7 9m.+,-：物质使偏振光振动面向右旋转的，叫做右旋，用“+”表示；物质使偏振光振动面向左旋转的，叫做左旋，用“一”表示。n.d,

25、I:物质使偏振光振动面向右旋转的，叫做右旋，用“d”表示；物质使偏振光振动面向左旋转的，叫做左旋，用“I”表示。5.2下列物体哪些是有手性的？a.鼻子 b.耳朵 c.螺丝钉 d.扣钉 e.大树 f.卡车 g.衬衫 h.电视机答案:b.耳朵有手性5.3 举例并简要说明：a.产生对映异构体的必要条件是什么？b.分子具有旋光性的必要条件是什么？c.含有手性碳原子的分子是否都有旋光活性？是否有对映异构体？d.没有手性碳原子的化合物是否可能有对映体？答案：a.产生对映异构体的必要条件是：分子不具有对称性（如：对称面，对称轴，对称中心），如：R-乳酸b.分子具有旋光性的必要条件是：分子具有手性。c.含有手

26、性碳的分子不一定具有旋光活性，如：（2R,3S）一酒石酸虽有手性碳，但是分子具有对称面，故不具有旋光性，亦不具有对映异构体。d.没有手性碳的分子可能具有对映体，如：6,6 一二硝基一2,2 一联苯二甲酸。5.4 下列化合物中呱个有旋光异构体？如有手性碳，用星号标出。指出可能有的旋光异构体的数目。答案：o新版本增加两个（无）和（2个）5.5 下列化合物中，哪个有旋光异构？标出手性碳，写出可能有的旋光异构体的投影式，用R,S标记法命名，并注明内消旋体或外消旋体。2.2溟代一1一丁醇1.。，8一二嗅代丁二酸c.a,B 一二浸代丁酸d.2一甲基一2一丁烯酸答案：5.6下列化合物中哪个有旋光活性？如有，

27、指出旋光方向A没有手性碳原子，故无B（+）表示分子有左旋光性C两个手性碳原子，内消旋体，整个分子就不具有旋光活性了5.7分子式是C M G的酸，有旋光性，写出它的一对对映体的投影式，并用R,S标记法命名。答案：5.8 分子式为（5M2的开链慌人，有旋光性。经催化氢化生成无旋光性的B,分子式为CM,。写出A,B的结构式。答案：5.9（+）一麻黄碱的构型如下：它可以用下列哪个投影式表示？答案：b5.10 指出下列各对化合物间的相互关系（属于哪种异构体，或是相同分子）。答案：a.对映体b.相同c.非对映异构体d.非对映异构体e.构造异构体f.相同g.顺反异构h.相同5.11如果将如（I）的乳酸的一个

28、投影式离开纸面转过来，或在纸面上旋转90,按照书写投影式规定的原则，它们应代表什么样的分子模型？与（I）是什么关系？答案：5.12丙氨酸的结构5.1 3 可待因是镇咳药物，四个手性碳，2个旋光异构体。5.1 4 下列结构式中哪个是内消旋体？答案：a和d第六章卤代燃6.1 写出下列化合物的结构式或用系统命名法命名。a.2一甲基一 3 一澳丁烷b.2,2一二甲基一 1 一碘丙烷c.溟代环己烷d.对二氯苯 e.2一氯一 1,4一 戊二烯 f.(CH3)2CHI g.CHCI3h.CI CH2cH2cl i.CH2=CHCH2C I j.CH3cH 二 CHCI答案：h.1,2二氯乙烷 1,2 di

29、chloroethane i.3 一氯一1 一丙烯 3 ch lo ro 1 propene j.1 一氯一 1 一丙烯 1 -chloro _ 1-propene6.2 写出C5H11Br的所有异构体，用系统命名法命名，注明伯、仲、叔卤代烧，如果有手性碳原子，以星号标出，并写出对映异构体的投影式。6.3 写出二氯代的四个碳的所有异构体，如有手性碳原子，以星号标出，并注明可能的旋光异构体的数目。6.4 写出下列反应的主要产物，或必要溶剂或试剂答案：6.5 下列各对化合物按SN2历程进行反应，哪一个反应速率较快？说明原因.a.CH3cH2cH2cH2cl 及 CH3cH2cH2cH2 Ib.CH

30、3cH2cH2cH2cl 及 CH3cH2cH=CHCIc.C6H5Br 及 C6H5CH2Br答案：a.按SN2历程反应，CH3cH2cH2cH2 1的速率比CH3cH2cH2cH2cl快.因为：(1)C I键的键能小于C-C l;(2)I的半径比C l大，电子云易形变，因此C-I键易极化，比C-C I键容易断裂.b.CH3CH2CH2CH2CI CH3CH2CH=CHC I.由于p-“共舸，乙烯型卤代烽CC l键间电子密度比卤代烷高，因此乙烯型C-C I键不易断裂.c.C6H5Br ca6.7假设下图为S“2反应势能变化示意图，指 出(a),(b),(c)各代表什么？答案：(a)反应活化能

31、(b)反应过渡态(c)反应热放热6.8分子式为C,%Br的化合物A,用强碱处理，得到两个分子式为C,%的异构体B及C,写出A,B,C的结构。答案：6.9怎样鉴别下列各组化合物？答案：鉴别 a,b,dAgNOJEtOHc.Bn6.9指出下列反应中的亲核试剂、底物、离去基团a.C H J +C H3C H20N a C H 30c H 2 c H 3 +N a ib.C H 3c H 2 c H?Br +N a C N 一 C H3C H2C H2C N +N a Brc.C H 5 c H 2 c l +2 N H:i-C此C H 2 N H 2 +N H.C 1答案：6.10写出由(S)-2-

32、溟丁烷制备(R)-CH3CH(0CH2CH3)CH2cH3的反应历程反应a.b.c.亲核试剂C H 3c H 2()一T NN H3底物CH3IC H3C H2C H,BrC 6 H 5 c H 2 c l离去基团IBr-c rRUCH2cH32-bromobutane 2-ethoxybutane或6.1 1写出三个可以用来制备3,3-二甲基-1-丁焕的二澳代煌的结构式。3,3-二甲基T-丁焕6.1 2由2-甲基-1-浪丙烷及其它无机试剂制备下列化合物。a.异丁烯b.2-甲基-2-丙醇c.2-甲基-2-澳丙烷d.2-甲基-1,2-二浪丙烷e.2-甲基-1-澳-2-丙醇答案：6.1 3分子式为

33、C H B r的A,与KOH-乙醇溶液共热得B,分子式为C3H4,如使B与HBr作用，则得到A的异构体C,推断A和C的结构，用反应式表明推断过程。答案:ABrCH2CH2CH3B.CH2=CHCH3C.CH3CHBrCH3第七章波谱法在有机化学中的应用7.1电磁辐射的波数为800cm-或2500的 一，哪个能量高？答案：能量高的为2500/cm（注：此处所说的能量本质是说频率的高低而不是强度的大小。类似于声音的高低音与音量大小的不同。后面的题目的意思与此相同）用公式表示如下：E=h u而。=ccr则能量E与波数。成正比，。越大，E越高。7.2 电磁辐射的波长为5 um或10 u m,哪个能量高

34、？答案：能量高的为5微米。用公式表示如下：E=h u 而”=c c r；cr=A则能量E与波长入成反比，入 越短，E越高。7.3 60MHz或300MHz的无线电波，哪个能量高？答案：300MHz能量高。用公式表示如下；则能量E与波数。成正比，越大，E越高。7.4 在IR普图中，能量高的吸收峰应在左边还是右边？解答：右边7.5 在IR普图中，C=C还是C=0峰的吸收强度大？解答：C=07.6 化合物A的分子式为C M,它可是溟的四氯化碳溶液退色，其红外谱图如下(图7-1 9),推测其结构式,并标明以下各峰(3300cm,3100cm,2100cm1,1500-1450cm 8 0 0-6 0

35、0 cm)的归属。答案：根据分子式及其性质，推测其结构为其中3300为快基的CH；3100为苯环的CH；2100为快基的三重键(C三C)；15007450为苯环的双 键(C=C)；800-600为苯环的一取代物的键(苯环-C)。7.7 将红外光谱、紫外光谱及可见光按能量由高至低排列。解答：根据E=h-能量E与波长人成反比，人越短，E越高。所以：紫外可见红外A7.8 Ab Ac原因：双键数量越多，共物体系越大，所需能量越低，红移，波长越长。(2)Aa Xb原因：由于多一个含孤对电子的N原子基团，导致共桅，红移。(3)X c X b X a原因：共舸体系越大，红移越严重。(4)Ac Xd Ab X

36、a原因：共朝体系越大，红移越严重。7.1 0 指出下面UV谱图中(图-7-2 0),各峰属于哪一类跃迁？答案：在分子中存在两个共箱体系：C=C-C=C:C=C-C=0共加体系C=C-C=0(力 乃)大于c=c-c=c(%).乃 跃迁响红移，则240处为万 万；320处 为 7.1 1 当感应磁场与外加磁场相同时，则质子受到的该磁场的影响叫做屏蔽还是去屏蔽？它的信号应在高场还是低场？在图的左边还是右边？答案：去屏蔽效应，低场，左边，化学位移大。7.1 2 指出下列各组化合物中用下划线划出的H,哪个的信号在最高场出现？a.CH3cH2c比Br,CH3CH?CH2Br 及 CH熠CH?Brb.CH3

37、c也 Br 及 CH3CH2CHBr2e.CH3COCH3 及 CH30CH3答案：高场是化学位移数值较小的侧(图的右边)，而质子H的电子密度越大，屏蔽效应越大，化学位移值则越小，因此：a.是离B r最远的H；b.是单取代；c.是环己烷的H d.是烯蜂的H；e.是丙酮的H7.1 3在1HNMR谱测定中是否可用(CH3cH2)4Si代替(CH3)4Si做内标？为什么?答案：不能，因为乙基中有两组质子，并且可以裂分。无法确定零点。7.1 4 计下列各化合物的YNMR谱中信号的数目及信号分裂情况。a.CH3CHQH b.CH3CH?0CH2CH3 C.(CH3)3CI d.CH3CHBr CH3答案

38、：a.三:组，C&裂分为3重峰。CH?裂分为四重峰，0H不裂分(单峰)。b.二组，CH3裂分为3重峰。C&裂分为四重峰。c.一组，C&不裂分(单峰d.二组，CH3裂分为2重峰。C&裂分为7重峰。7.1 5 根据表7 T中给出的数据，大致估计上题中各组氢的化学位移。答：a b ca CH3cH20H 8C 5b 8aa bb CH3cH20cH2cH3 3b 8ac.(CH3CI CH3 不 裂 分(单 峰)5 0.9OC7 l-I2 CH,“I t _ o JM C?F I -2-ud 2 K反 山 争 N金 山 第 4球山条 3 K山 条7.1 6 下列化合物的HNMR谱各应有几个信号？裂分

39、情况如何？各信号的相对强度如何？a.1,2-二溪乙烷d.1,2,2-三澳丙烷答案：b.1,1,1-三氯乙烷 c.1,1,2-三氯乙烷1,1,1,2-四氯丙烷 f.1,1-二浪环丙烷a.OCHrCHia I b dChCHCH-CH2轴I 2U 4所望3克&由于两个碳上的氢是等同时,H 核之间不发生自旋裂分。一组单峰（1 个信号）b.O C H rC H ja lb dCIO-CH-O CH.-ai,20 2朝4麟3麟一组单峰（1 个信号）d.OCH.-CH,I b*c dClCH-CH-nCHrCH,z I 2重 峰2虫峰4亚峰3亚 峰一组三重峰，强度比1 ：2：1：一组二重峰，强度比1 ：1

40、（2 组信号）OCbC 出a I b 一 dChCH-CH-O CH.-CH2 0 2重峰4重峰3重 峰两组单峰，两组的强度比为1 ：1（2 组信号）0CHCH3a I b 一 -dC kC H-C H-O C H o-C H321蜂2重降4重修3重 峰一组四重峰，强度比1 ：3：3：1；一组二重峰，两组的强度比为1 :1（2 组信号）f.OOkCH；a lbc dCliCH-CH-OCHHi211 21141年 3.0由于两个碳上的氢是等同时,7.1 7 图7-21的 HNMR谱图与A、H 核之间不发生自旋裂分。一组单峰（1 组信号）B、C 中哪一个化合物符合？a O C H,-CH3|b

41、c dCUCH CH 0 c H 2 c H 37 I 、A.2一 重 峰 2重峰 4重峰 3重峰 B.ChCHCH(OCH2CH3)2 C.O C H2-C H3al b c clC h C：H-C H-O e H 2-b c d结果：图7-21的 1HNMR谱图与B 化合物符合。7.1 8 指出谱图7-22中(1)、(2)及(3)分别与a、f 六个结构中哪个相对应？并指出各峰的归属。a.CH3c oeH2c H3CH3cH2b.-IoCCH3(!：OCH(CH3)2oB r/-O C H 2cH3/-C H 2cH 20kH 3d.e.(CH3)2CHN0?f.=/答案：从谱图获取的信息可

42、知：图(1)有 12个氢，将 a、b、c、d、e 排除，验证f 与 图(1)的关系；结果：谱 图(1)与 f 结构式对应。图(2)有 9 个氢，将 a、c、e 排除，验证b、d与 图(2)的关系；b、d 结构HNMR谱图的区别在CHz信号峰(4重 峰)的化学位移CH3cH2Ar-CH-6 -2.23-OCH2cH3酸-CH-=3.34结果；谱 图(2)与 d 结构式对应。图(3)有 8 个氢，将 b、c、d、e、f 排除，验证a 与 图(3)的关系；结果：谱 图(3)与 a 结构式对应。7.19 一化合物分子式为CM0其 I R及 HNMR谱如图7-23,写出此化合物的结构式，并指出HNMR谱

43、中各峰及 I R 谱中主要峰(31502950c m ,17 50c m ,7 507 00c m)的归属。答案：从分子组成推知C,H,oO 可能有以下三种结构：OII-CH2-C-CH3oII-C-CH2-CH3OII-CH2-CH2-C-H再从HNMR谱图得知此化合物有三个单峰，即有三类氢，且这三类氢都不产生偶合。由此得出结论,化合物的结构是：并验证I R谱中主要峰：31502950协、是 ph-C-H中C-H键的伸缩振动；17 50c m 是 C=0键的伸缩振动；7 50、7 00c m 是ph的一元取代物ph-C-H中C-H键的弯曲振动。7.2 0用粗略的示意图说明(ChCH)3C H

44、应有怎样的HNMR谱。表明裂分的形式及信号的相对位置。答案：(CI2CH)3C H的结构式为CIH里的H是等同的，故此结构有两类氢，且两类氢都为单峰；H a的屏蔽效应大于H b,则在HNMR谱图中出现两个单峰，H b的峰在左，H a的峰在右。7.2 1化合物A及B的分子式分别为C H B r及C H C I。根据它们HNMR谱的数据，写出它们的结构式，并注明各峰的归属。A C3H7BrHNMR 谱6 1.7 1(6 H)二重峰4.32(1H)七重峰B C M C IHNMR 谱.0 4(6 H)二重峰6 1.95(1H)多重峰 3.35(6 H)二重峰答案：A的结构为：B的结构为7.2 2分子

45、式为C H的I R及HNMR谱如图7-2 4,推测其结构，并指出HNMR中各峰及I R中主要峰的归属。答案：从HNMR谱中得知C,H,有两类H,且都不产生偶合，则其结构为：I R中CH?的-C-H的伸缩振动在3800v2500c m:芳环C=C的伸缩振动在16 001450c m-；p h的一元取代物ph-C-H中C-H键的弯曲振动有两个特征峰，分别在7 106 90c m 和7 7 07 30c m 第八章醇酚醛8.1命名下列化合物答案：a.(3Z)3戊 烯 醇(3Z)3 penten 1oI b.2 澳丙醇 2 bromopropanolc.2,5一庚二醇 2,5 heptaned iol

46、 d.4一苯基一2一戊醇 4 phenyl 2 pentanole.(1R,2R)2一甲基环己醇(1R,2R)2 methyl c yc lohexanolf.乙二醇二甲醛 ethaned iol 1,2 d imethyl ether g.(S)环氧丙烷(S)1,2 epoxypropaneh.间甲基苯酚 m methyl pheno I i.1一苯基乙醇 1pheny I ethanolj.4一硝基一1一蔡酚 4 n i t r o _ 1 naphthol8.2写出分子式符合C5附0的所有异构体(包括立体异构)，命名，指出伯仲叔醇。pentan-l-ol 6H1-戊醇或 CH3cH2cH

47、2cH2cH20H i一戊醇（伯醇）pentan-2-ol2-戊 醇（两个对映体）*CH3cHeH2cH2cH3或OH2-戊 醇（仲醇）0Hpentan-3-ol3-戊醇CH3cH2cHeH2cH3或OH3-戊 醇（仲醇）OH3-methylbutan-l-ol3-甲基-1-丁 醇 或CH3cHeH2cH20HCH33-甲基-1-丁 醇（伯醇）0H3-methylbutan-2-ol3-甲基-2-丁醇（两个对映体）OHCH3CHCHCH3或 C H3 3-甲基-2-丁 醇（仲醇）2-methylbutan-2-ol2-甲基-2-丁醇或OHCH3CCH2cH3CH32-甲基-2-丁 醇（叔醇）O

48、H*2-m e t h y l b u t a n-l-o l H O C H 2 c H e H 2 c H 32-甲基-1-丁 醇（两个异构体）或 CH3醇）2-甲基T-丁 醇（伯2,2-d i m e t h y l p r o p a n-1 -o l2,2-二甲基T-丙醇或CH3CH3CCH2OHCH32,2-二甲基丙醇（伯醇）包括以下6种立体异构：8.3说明下列异构体沸点不同的原因。a.C H 3 C H 2 C H 2 0 C H 2 C H 2 C H 3 ）答案：a.因为后者的分支程度比较大，则分子间的接触面积减小，从而分子间作用力减小，因此沸点较低;b.因为前者能够形成分子

49、间氢键，导致作用力增加，沸点较高。8.4下列哪个正确的表示了乙醛与水形成的氢键。答案：b.正确地表示了乙醛与水形成的氢键。8.5完成下列转化：答案：8.6用简便且有明显现象的方法鉴别下列各组化合物答案：a.A g（N H 3）（焕氢反应）b.F e C L或 BQc.浓乩S O,和K E n O i （浓H 2 S O,能使醇脱水；L C r O能氧化微）d.浓“S O,（能使醇脱水）8.7下列化合物是否可形成分子内氢键？写出带有分子内氢健的结构式。答案：a,b,d可以形成第二种答案：8.8写出下列反应的历程答案：8.9写出下列反应的主要产物或反应物：答案：8.10 4叔丁基环己醇是一种可用于

50、配制香精的原料，在工业上由对叔丁基酚氢化制得。如果这样得到的产品中含有少量未被氢化的对叔丁基酚，怎样将产品提纯？答案：用NaOH水溶液萃取洗涤除去叔丁基酚8.1 1 分子式为CM?。的A,能与金属钠作用放出氢气，A与浓H0“共热生成B。用冷的高镒酸钾水溶液处理B得到产物C C与高碘酸作用得到CH3coe此及CHCHO。B与HBr作用得到D（CsHBr）,将D与稀碱共热又得到A。推测A的结构，并用反应式表明推断过程。答案：推断过程：分子式为C7H8 0的芳香族化合物A,与金属钠无反应；在浓氢碘酸作用下得到B及C。B能溶于氢氧化钠，并与三氯化铁作用产生紫色。C与硝酸银乙醇溶液作用产生黄色沉淀，推测