离子晶体、分子晶体和原子晶体.doc
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1、离子晶体、分子晶体和原子晶体学法指导在学习中要加强对化学键中的非极性键、极性键、离子键、晶体类型及结构的认识与理解;在掌握粒子半径递变规律的基础上,分析离子晶体、原子晶体、分子晶体的熔点、沸点等物理性质的变化规律;并在认识晶体的空间结构的过程中,培养空间想象能力及思维的严密性和抽象性。同时,关于晶体空间结构的问题,很容易与数学等学科知识结合起来,在综合题的命题中具有广阔的空间,因此,一定要把握基础、领会实质,建立同类题的解题策略和相应的思维模式。要点分析一、晶体固体可以分为两种存在形式:晶体和非晶体。晶体的分布非常广泛,自然界的固体物质中,绝大多数是晶体。气体、液体和非晶体在一定条件下也可转变
2、为晶体。晶体是经过结晶过程而形成的具有规则的几何外形的固体。晶体中原子或分子在空间按一定规律周期性重复的排列,从而使晶体内部各个部分的宏观性质是相同的,而且具有固定的熔点和规则的几何外形。 NaCl晶体结构食盐晶体 金刚石晶体 金刚石晶体模型钻石C60分子二、晶体结构1几种晶体的结构、性质比较类型离子晶体原子晶体分子晶体构成粒子阴、阳离子原子分子相互作用离子键共价键分子间作用力硬度较大很大很小熔沸点较高很高很低导电性溶液或熔化导电一般不导电不导电溶解性一般易溶于水难溶水和其他溶剂相似相溶典型实例NaCl、KBr等金刚石、硅晶体、SiO2、SiC单质:H2、O2等化合物:干冰、H2SO42几种典
3、型的晶体结构:(1)NaCl晶体(如图1):每个Na+周围有6个Cl-,每个Cl-周围有6个Na+,离子个数比为1:1。(2)CsCl晶体(如图2):每个Cl-周围有8个Cs+,每个Cs+周围有8个Cl-;距离Cs+最近的且距离相等的Cs+有6个,距离每个Cl-最近的且距离相等的Cl-也有6个,Cs+和Cl-的离子个数比为1:1。(3)金刚石(如图3):每个碳原子都被相邻的四个碳原子包围,以共价键结合成为正四面体结构并向空间发展,键角都是10928,最小的碳环上有六个碳原子。 (4)石墨(如图4、5):层状结构,每一层内,碳原子以正六边形排列成平面的网状结构,每个正六边形平均拥有两个碳原子。片
4、层间存在范德华力,是混合型晶体。熔点比金刚石高。 (5)干冰(如图6):分子晶体。(6)SiO2 :原子晶体,空间网状结构,Si原子构成正四面体,O原子位于SiSi键中间。(SiO2晶体中不存在SiO2分子,只是由于Si原子和O原子个数比为12,才得出二氧化硅的化学式为SiO2) 紫水晶 大水晶二氧化硅晶体模型3离子晶体化学式的确定确定离子晶体的化学式实际上是确定晶体中粒子个数比。其方法如下:(1)处于顶点的粒子,同时为8个晶胞所共有,每个粒子有1/8属于该晶胞。(2)处于棱上的粒子同时为4个晶胞共有,每个粒子有1/4属于该晶胞。(3)处于面心上的粒子,同时为2个晶胞共有,每个粒子有1/2属于
5、该晶胞。(4)处于晶胞体心的粒子,则完全属于该晶胞。4根据物质的物理性质判断晶体的类型(1)在常温下呈气态或液态的物质,其晶体应属于分子晶体(Hg除外),如H2O、H2等。对于稀有气体,虽然构成物质的粒子为原子,但应看作单原子分子,因为粒子间的相互作用力是范德华力,而非共价键。(2)在熔融状态下能导电的晶体(化合物)是离子晶体。如:NaCl熔融后电离出Na和Cl,能自由移动,所以能导电。(3)有较高的熔、沸点,硬度大,并且难溶于水的物质大多为原子晶体,如晶体硅、二氧化硅、金刚石等。(4)易升华的物质大多为分子晶体。三、分子间作用力和氢键1分子间作用力分子间作用力又叫范德华力,是分子与分子之间微
6、弱的相互作用,它不属于化学键范畴。分子间作用力广泛存在于分子与分子之间,由于相互作用很弱,因此只有分子与分子充分接近时,分子间才有作用力。2氢键氢键是在分子间形成的,该分子中必须含有氢原子,且另一种原子吸引电子的能力很强且原子半径较小(具体有F、O、N三种元素),只有这样才能形成氢键。常见的能形成氢键的分子主要有HF、H2O、NH3、乙醇等。氢键的实质也是静电作用,氢键的强度比分子间作用力稍强,但比化学键弱的多,它仍不属于化学键范畴。氢键对物质熔、沸点的影响结果是使物质的熔点和沸点均升高。例如H2O和H2S的组成与结构相似,相对分子质量H2SH2O,若仅以分子间作用力论,H2S的熔、沸点应大于
7、H2O,可实际上H2O在常温状态下是液态,而H2S在通常状态下是气态,说明H2O的熔、沸点比H2S高,原因就是H2O分子中存在HO键。四、物质的熔沸点比较及规律(1)不同类型的晶体,一般来讲,熔沸点按原子晶体离子晶体分子晶体。(2)由共价键形成的原子晶体中,原子半径越小的,键长越短,键能越大,晶体的熔、沸点越高。如熔点:金刚石石英碳化硅晶体硅。(3)离子晶体:一般地说,阴、阳离子的电荷数越多,离子半径越小,则离子间的作用就越强,其离子晶体的熔沸点就越高,如熔点:MgOMgCl2NaClCsCl。(4)分子晶体:组成和结构相似的物质,相对分子质量越大,熔沸点越高;如Cl2Br2N2。例题分析例1
8、下面的叙述正确的是( )A、离子化合物中可能含有共价键B、分子晶体中不会有离子键C、分子晶体中的分子内一定有共价键D、原子晶体中一定有非极性共价键分析与解答 若离子化合物中某种离子由两种或两种以上元素组成。如NH4+、OH-、SO42-等。则其离子内部有共价键。分子晶体的构成粒子是分子,分子间只有分子间作用力,分子内除稀有气体外,都只有共价键,故(A)、(B)正确。(C)未提到稀有气体分子是单原子分子,无任何化学键。由两种原子形成的原子晶体SiO2等,其原子间以极性键结合,无非极性键。答案:(A)、(B)例2下列各组物质的晶体中,化学键类型相同,晶体类型也相同的是( )A、SO2和SiO2 B
9、、CO2和H2O C、NaCl和HCl D、CCl4和KCl分析与解答 A、SO2和SiO2的化学键相同,都是极性共价键,但晶体类型不同,SO2是分子晶体,SiO2是原子晶体;B、CO2和H2O的化学键都是共价键,且都属于分子晶体;C中的NaCl和HCl化学键类型不同, NaCl为离子键,HCl为极性共价键,且晶体类型也不同,NaCl为离子晶体,HCl为分子晶体;D中CCl4和KCl的化学键不同,CCl4是极性共价键,KCl中是离子键且晶体类型也不同,CCl4为分子晶体,KCl为离子晶体。答案:B例3(1)中学教材上图示了NaCl晶体结构,它向三维空间延伸得到完美晶体。NiO(氧化镍)晶体的结
10、构与NaCl相同,Ni2+与最邻近O2-的核间距离为a10-8cm,计算NiO晶体的密度(已知NiO的摩尔质量为74.7gmol-1)。(2)天然的和绝大部分人工制备的晶体都存在各种缺陷。例如在某种NiO晶体中就存在如图7所示的缺陷:一个Ni2+空缺,另有两个Ni2+被两个Ni3+所取代。其结果晶体仍呈电中性,但化合物中Ni和O的比值却发生了变化。某氧化镍品组成为NiO,试计算该晶体中Ni3+与Ni2+的离子数之比。分析与解答(1)根据NaCl晶体结构,隔离出一个小立体(如图8),小立方体的每个顶点离子为8个小立方本共用,因此小立方体含O2-:4=,含Ni2+:4=,即每个小立方体含有个(Ni
11、2+-O2-)离子对。则若含有1mol NiO,需2NA个小立方体,所以密度r= (2)设1mol NiO中含Ni3+ xmol,Ni2+ (0.97-x)mol 根据晶体呈电中性3x mol +2(0.97-x)mol=21mol 解之,Ni2+为(0.97-x)mol=0.91mol 离子数之比Ni3+Ni2+0.91=691另解:也可由题设的演变过程,用数学方法处理。设1mol晶体中存在xmol空缺,同时有2xmol Ni3+,取代了2x mol Ni2+,所以Ni3+的个数2x与Ni2+的个数(1-x-2x)之和为,即:,。Ni3+Ni2+个数比=2x:(1-30.03)=691。金属
12、晶体责编:张立顾振海 主要内容金属晶体的结构;运用金属晶体的结构解释金属晶体的一些物理性质。要点精析 几种金属晶体结构 1、晶体结构:金属原子结构的共同特征是:最外层电子数较少,一般在4个以下;原子半径较大。这种结构特点使其原子易失去价电子而变成金属离子,释放出的价电子在整个晶体中可以自由运动,被称为“自由电子”。它不再属于哪个或哪几个指定的金属离子,而是整块金属的“集体财富”,它们在整个晶体内自由运动,所以有人描述金属内部的实际情况是“金属离子沉浸在自由电子的海洋中”,这种描述正是自由电子的特征决定的。金属阳离子与自由电子之间存在着较强的作用,因而使金属离子相互结合在一起,形成金属晶体。这种
13、使金属阳离子和自由电子吸引胶合在一起的作用力,称为金属键。通过金属离子与自由电子之间的较强作用形成的单质晶体,叫做金属晶体。汞在常温下是液态,但汞仍然是金属,冷却到其熔点以下,它可形成金属晶体。金属晶体结构中,金属原子一层一层紧密地堆积着排列。离子晶体和分子晶体的结构是最小重复单元(又叫晶胞)在空间的无限延伸;原子晶体的结构是原子形成的空间网状结构;金属晶体的结构是金属原子一层一层紧密堆积的。 金属体心立方结构晶胞 金属面心立方结构晶胞 六方最密堆积晶体的晶胞示意图六方最密堆积结构晶体原子模型 金属原子的价电子比较少,价电子跟原子核的联系又比较松弛,金属原子容易失去电子。因此,金属的结构实际上
14、是金属原子释出电子后所形成的金属离子按一定规律堆积的(以一定的紧密形式堆积)。释出的价电子在整个晶体里自由地运动着,这些电子叫做自由电子。在金属晶体里自由电子并不专属于某几个特定的金属离子,它们几乎均匀地分布在整个晶体里,被许多金属离子所共有。2、金属的物理性质 钠单质 钽 金属在常温下,大多都是晶体(除汞外),有金属光泽、不透明、容易导电、导热、有延展性。理解这些物理性质的时候要把握好共性与特殊性,如金属一般银白色光泽,但铜是红色的、铅是蓝白色的、金是黄色的等。同时要把握好物理性质与金属晶体结构的关系:导电性:自由电子在外加电场作用下定向移动。金属晶体的导电性与金属晶体中自由电子有关。在外加
15、电场条件下,自由电子定向运动而形成电流。金属晶体在固态时能导电,是因为自由电子定向移动而形成电流。离子晶体在固态时则不能导电,因为此时阴、阳离子不能自由移动,在熔融或水溶液状态下,阴、阳离子可自由移动,离子晶体才能导电。不同的金属有不同的导电能力,导电性最强的三种金属依次是Ag、Cu、Al。导热性:自由电子受热的运动速率加快,碰撞中能够传递热量。金属的导热性其实也与自由电子有关,自由电子在运动时经常跟金属离子相碰撞,发生能量的交换。当某部分金属受热时,获得能量的自由电子会发生运动和碰撞将能量从温度高的部分传到温度低的部分,最后使整块金属的温度趋于一致。金属的导热性可解释冬天时金属制品比木制品更
16、“凉”的现象,原因是当人接触到金属时,金属很快就将热量从人体导到环境中;当人接触到木制品时,因木制品是热的不良导体,从而不易将人体热量导出。有延展性:外力作用下,金属原子会因层与层之间相对滑动而变形,但并不改变金属粒子间的相互作用,只发生形变而不致断裂变形。延展性事实上是延性和展性的合称。延性是指拉成细丝,展性是指轧成薄片。金属具有延展性是因为金属在外力的作用下,金属晶体内的原子层发生错动,但由于金属离子与自由电子的作用没有方向性,从而这种作用仍能保持,不致断裂。不同的金属有不同的延展性,延展性较好的是金,例如,1g黄金能拉成长度为的细丝,也可压成厚度为1104mm的薄片。离子晶体为何无延展性
17、? 离子晶体内部阴、阳离子按一定规律交错排列,当离子晶体在外力作用下发生错动时,阳离子和阳离子互相接近,阴离子和阴离子互相接近,产生排斥力,晶体沿着力的作用面破裂,故离子晶体没有延展性。以熔、沸点为例可以看出金属晶体的差别。金属晶体的熔、沸点可能较低,如Hg,常温时是液态,也可能很高,如W,可达三千多度。金属原子的价电子越多,原子半径越小,金属离子与自由电子的作用力就越强,晶体的熔、沸点就越高;反之越低。例如,熔、沸点:NaMgKNaK合金。3、四种晶体的比较晶体类型离子晶体分子晶体原子晶体金属晶体定义阴阳离子间通过离子键形成的晶体分子间通过分子间作用力形成的晶体相邻原子间通过共价键结合而成的
18、立体网状的晶体由金属阳离子和自由电子间相互作用形成的晶体构成粒子阴、阳离子分子原子金属离子、自由电子粒子间作用力离子键分子间力共价键金属键代表物NaCl,NaOH,MgSO4干冰,I2,P4,H2O金刚石,SiC,晶体硅,SiO2镁、铁、金、钠物理性质硬度较大,熔点、沸点较高,多数易溶于水等极性溶剂;熔化或溶于水时能导电。硬度小,熔点、沸点低;相似相溶;熔化时不导电,其水溶液可导电。硬度大,熔点、沸点高;难溶解;有的能导电,如晶体硅,但金刚石不导电。硬度差异较大,熔点、沸点差异较大,难溶于水(钠、钙等与水反应);晶体导电,熔化时也导电决定熔点、沸点高主要因素离子键强弱分子间作用力大小共价键强弱
19、金属键强弱解题能力培养 1金属晶体结构与物理性质关系例1金属钠能导电、导热、具有延展性,而氯化钠通常没有上述性质,为什么?分析物质的性质与其内部结构密切相关,解答本题时,应从金属钠和氯化钠所属晶体的结构不同去分析。金属钠属于金属晶体,在钠晶体中存在钠离子与自由电子间的较强的相互作用。在外电场作用下金属钠中的自由电子作定向运动,形成电流,所以钠易导电。同样是自由电子的作用,可以引起自由电子与金属离子之间的能量交换或当金属受外力作用时,金属晶体中各原子层会发生相对滑动,产生形变。因此,钠有导电、导热、延展性。氯化钠属于离子晶体,晶体中由于阴、阳离子间存在着静电作用,使阴、阳离子不能发生自由移动,因
20、而氯化钠晶体就没有上述这些性质。2金属晶体中的粒子例2在单质的晶体中一定不存在的粒子是( )A、原子 B、分子 C、阴离子D、阳离子分析单质晶体可能有:硅、金刚石原子晶体,P、S、Cl2分子晶体,Na、Mg金属晶体,在这些晶体中,构成晶体的粒子分别是原子、分子、金属离子和自由电子。因此A、B、D不符合选项。C中阴离子只存在于离子晶体中,构成离子晶体的粒子是阴、阳离子,所以离子晶体不可能形成单质晶体。答案:C3各晶体熔、沸比较例3下列晶体中,熔点最高的化合物是( )A、金刚石 B、食盐 C、石英 D、铝分析上述四种物质中,属化合物的只有食盐(NaCl)和石英(SiO2),因此熔点的比较只限于此两
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