有机化学第五版课后习题答案.pdf

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1、 有 机 化 学(第 五 版，李 景 宁 主 编)习 题 答 案 第 一 章 3、指 出 下 列 各 化 合 物 所 含 官 能 团 的 名 称。CH3cH=CHCH3答:碳 碳 双 键 CH3cH2。答:卤 素(氯)(3)CH3CHCH3IOH答：羟 基(4)CH3cH2c=0答：芋 炭 基(醛 基)ICH3CC 用 II。答：披 基(酮 基)(6)C也 C H 2co0H答:竣 基(7)(2 答：氨 基(8)CH3-C三 C-CH3答：碳 碳 叁 键 4 木 口 旧 由 口，叶 跖 餐 中 工 n片 口 口 十 石 2净 温 公 工+用;次 公 丐 电 荷 和 负 电 荷 的 原 子。5+

2、5-5+5 6+6-5+6卷.C=0 H-0 CH3CH2-B r HNra,6、下 列 各 化 合 物 哪 个 有 偶 极 矩？画 出 其 方 向(1)Br2(2)CH2CI2(3)HI(4)CHCI3(5)CH3OH(6)CH3OCH3答：以 上 化 合 物 中(2)、(3)、(4)、(5)、(6)均 有 偶 极 矩(2)H2c I*C l(3)H-H 1(4)HCF*C b(5)H3c 卜 OH(6)H3c I*CH37、一 种 化 合 物，在 燃 烧 分 析 中 发 现 含 有 84%的 碳 Ar(C)=12.0 和 1 6的 氢 Ar(H)=1.0,这 个 化 合 物 的 分 子 式

3、 可 能 是(1)CH4O(2)C6Hl4O2(3)C7H16(4)C6HIO(5)C14H22答：根 据 分 析 结 果，化 合 物 中 没 有 氧 元 素，因 而 不 可 能 是 化 合 物(1)和(2);在 化 合 物(3)、(4)、(5)中 根 据 碳、氢 的 比 例 计 算(计 算 略)可 判 断 这 个 化 合 物 的 分 子 式 可 能 是(3)。第 二 章 习 题 解 答 1、用 系 统 命 名 法 命 名 下 列 化 合 物(1)2,5-二 甲 基-3-乙 基 己 烷(3)3,4,4,6-四 甲 基 辛 烷(5)3,3,6,7-四 甲 基 癸 烷(6)4-甲 基-3,3-二

4、乙 基-5-异 丙 基 辛 烷 2、写 出 下 列 化 合 物 的 构 造 式 和 键 线 式，并 用 系 统 命 名 法 命 名 之。(3)仅 含 有 伯 氢 和 仲 氢 的 C5Hi2答：符 合 条 件 的 构 造 式 为 CH3cH2cH2cH2cH3;键 线 式 为 烷。3、写 出 下 令 化 合 物 的 构 造 简 式(2)由 一 个 丁 基 和 一 个 异 丙 基 组 成 的 烷 煌 答：CH3cH2cH2cH回(CH3)2(4)相 对 分 子 质 量 为 100,同 时 含 有 伯、叔、季 碳 原 子 的 烷 烧 答：该 烷 煌 的 分 子 式 为 C7H16。由 此 可 以 推

5、 测 同 时 含 有 伯、叔、季 碳 原 子 的 烷 烧 的 构 造 式 为(CH3)3CCH(CH3)2nC3H7酮。忌 C离 冉 i奥 钝 刚 轴 出 ipRInonane(2,2,5-三 甲 基-4-丙 基 壬 烷)CH3 CH38、将 下 列 烷 煌 按 其 沸 点 由 高 至 低 排 列 成 序。(1)2-甲 基 戊 烷(2)正 已 烷(3)正 庚 烷(4)十 二 烷 答：对 于 饱 和 烷 煌，随 着 分 子 量 的 逐 渐 增 大，分 子 间 的 范 德 华 引 力 增 大，沸 点 升高。支 链 的 存 在 会 阻 碍 分 子 间 的 接 近，使 分 子 间 的 作 用 力 下

6、降，沸 点 下 降。由 此 可 以 判 断，沸 点 由 高 到 低 的 次 序 为 十 二 烷 正 庚 烷 正 己 烷 2-甲 基 戊 烷。(4)(3)(2)(1)10、根 据 以 下 漠 代 反 应 事 实，推 测 相 对 分 子 质 量 为 72的 烷 睡 异 构 式 的 构 造 简 式。答：相 对 分 子 质 量 为 72的 烷 煌 的 分 子 式 应 该 是 C5H 漠 化 产 物 的 种 类 取 决 于 烷 煌 分 子 内 氢 的 种 类(指 核 磁 共 振 概 念 中 的 氢)，既 氢 的 种 类 组 与 溪 取 代 产 物 数 相 同。(1)只 含 有 一 种 氢 的 化 合 物

7、 的 构 造 式 为(CH3)3CCH3(2)含 三 种 氢 的 化 合 物 的 构 造 式 为 CH3cH2cH2cH2cH3(3)含 四 科 14、答：(1)在 此 G(2)总 反】(3)反 应 彳 15、下 列 自 由 基 按 稳 定 性 由 大 至 小 排 列 成 序。答：同 一 类 型(如 碳 中 心)自 由 基 的 稳 定 性 大 小 直 接 取 决 与 该 中 心 原 子 与 氢 间 的 共 价 键 的 解 离 能 大 小。解 离 能 越 低，产 生 的 自 由 基 越 稳 定。因 此，可 以 推 测 下 列 自 由 基 的 稳 定 性 次 序 为(3)(2)(1)第 三 章 1

8、、写 出 戊 烯 的 所 有 开 链 烯 异 构 体 的 构 造 式，用 系 统 命 名 法 命 名 之，如 有 顺 反 异 构 体 则 写 出 构 型 式，并 标 以 Z、EH ZH H/CH3解.CH2=CH-CH2CH2CH3 H3CH2C/XCH3 H3cH2c、H1-戊 烯(Z)-2-戊 烯(E)-2-戊 烯CH2千 CH2cH3 CH2=CH-CHCH3 CH3-CH=C-CH3CH3CH32-甲 基-L丁 烯 3-甲 基-L丁 烯 2-甲 基-2-丁 烯。2、命 名 下 列 化 合 物，如 有 顺 反 异 构 体 则 写 出 构 型 式，并 标 以 Z、E。(1)2,4-二 甲

9、基-2-庚 烯(5)Z-3,4-二 甲 基-3-庚 烯(6)E-3,3,4,7-四 甲 基 4 辛 烯 2,3-二 甲 基-1-戊 烯(E)-3-甲 基 4 乙 基 2 己 烯 4、写 出 下 列 化 合 物 的 构 造 式。(E)-3,4-二 甲 基 2 戊 闹 2)2,3-二 甲 疝 1 1 0 1|1 0 甲 基-5-乙 基 3 庚 5、对 下 列 错 误 的 命 名 给 予 更 正:(2)2,2-甲 基-4-庚 烯 应 改 为：6,6 二 甲 基-3-庚 烯(4)3-乙 蟠 基-戊 烷 应 改 为：3-乙 基-1-戊 烯 6、完 成 下 列 反 应 式(8)马 氏 方 向 加 成7、写

10、 出 下 列 各 烯 煌 的 臭 氧 化 还 原 水 解 产 物。(1)H2C=CHCH2cH3mCD+0=CHCH2cH3(2)CH3cH=CHCH32cm(3)(CH3)2C=CHCH2cHitm K=O+O=C H C H 2cH38、裂 化 汽 油 中 含 有 烽 燃,用 什 么 方 法 能 除 去 烯 煌?答：主 要 成 份 是 分 子 量 不 一 的 饱 和 烷 麻，除 去 少 量 烯 煌 的 方 法 有：用 AM n d 洗 涤 的 力 法 或 用 浓 H2SO4洗 涤。9、试 写 出 反 应 中 的(a)和(b)的 构 造 式。(a)+Zn(b)+Zn(?f2(b)+AM nO

11、4cH3 O W D 0 H+8 2+H 2O解：a为：CH3cH2cHeICKClb为:CH3CH2CH=CH212、某 烯 粒 的 分 子 式 为 C5HIO,它 有 四 种 异 构 体，经 臭 氧 化 还 原 水 解 后 A 和 B分 别 得 到 少 一 个 碳 原 子 的 醛 和 酮，C 和 D 反 应 后 都 得 到 乙 醛，C 还 得 到 丙 醛，而 D 则 得 到 丙 酮。试 推 导 该 烯 煌 的 可 能 结 构 式。答：A 和 B 经 臭 氧 化 还 原 水 解 后 分 别 得 到 少 一 个 碳 原 子 的 醛 和 酮，说 明 A、B 结 构 中 细 醺 静 端 出 根 据

12、 题 意，CH3CH2C=CH2A 为 C H3 或 CH3cH2cH2cH2二 C B 为 CH3c 反 应 后 得 到 乙 醛 和 丙 醛，说 明 名 锹 8空 醍 奋 H=CHCH3一 ID 得 到 乙 醛 和 丙 酮，醐 弼 三 CH?CF该、烯 煌 可 能 的 结 构 为 2H3 或 CH3cH2cH2cH2二 C”15、试 用 生 成 碳 正 离 子 的 难 易 解 释 下 列 反 应。解：碳 正 离 子 的 稳 定 性 次 序 是：三 级 二 级 一 级烯 煌 C=C双 键 与 H+在 不 同 的 碳 上 加 成 后，可 以 两 个 不 同 的 碳 正 离 子，本 例 中 分 别

13、 生 成 了 一 个 三 级 碳 正 离 子 和 一 个 二 级 碳 正 离 子，由 于 三 级 碳 正 离 子 比 二 级 碳 正 离 子 更 稳 定，所 以 反 应 优 先 按 形 成 三 级 碳 正 离 子 的 抽 整 税，翱/与 反 应 体 系 C 1中 的 C卜 结 合 形 成 预 期 的 符 合 马 氏 规 则 的 产 物 为 主,16、把 下 列 碳 离 子 稳 定 性 的 大 小 排 列 成 序。解：稳 定 性 从 大 到 小 的 次 序 为：(1)(4)(3)(2)21、用 指 定 的 原 料 制 备 下 列 化 合 物，试 剂 可 以 任 选(要 求：常 用 试 剂)。0喇

14、 通 砌 漠 嗨 BrROH眄-CH3cH2cH2Br过 氧 化 物 从 丙 醇 制 L 2 一 二 漫 尊 跪 口 口 口 B 2-CH CHCH BrCH3cH2cH20H 2 CH3CH=CH2 CH3CHCH2BrBr&联 痴 悔 避 然 2 品 凝 酶 ClC 2 A CH2CHCH2CICC14 I ICl Cl第 四 章 习 题 解 答 2、(1)(CH3)3CC三 CCH2c(CH3)32,2,6,6-四 甲 基-3-庚 快(5)HC=(：畀=(21-己 烯-3,5-二 焕(2E,4Z)-3-叔 丁 基-2,4-己 二 烯 3、写 出 下 列 化 合 物 的 构 造 式 和 键

15、 线 式，并 用 系 统 命 名 法 命 名。丙 烯 基 乙 焕 CH 卷 建(4)异 丙 基 仲 丁 基 乙 快 CH3 C%2,5-二 甲 基-3-庚 快 4写 出 下 列 化 的 的 构 造 式，并 用 系 蛹 带 多 小 血(1)5-ethRI-2-methRI-3-heptRr)A 线 情 2cH3/G H3-人 C=C产 s H(3)(2E,4E)-heRadieneH3c H2-甲 基-5-乙 基-3-庚 快(2E,4E)-己 二 烯BrH 3 c八 C H+H B r 过 塌-8、写 Br/i 亲 由 加 龙 应 府.两 步 后 应 却 符 合 耳 氏 趣 仙 L+无。心 0、

16、H3,唯 咻 16、以 丙 焕 为 原 料 合 成 下 列 化 合 物(2)CH3cH2cH2cH神 HCH3c 三 CHCH3c 三 CH+l)B2H6a CH3CH=CH2-:-CH3cH2cH20H甑 哈 鲤 c H Q C N a 辿 蜂*3 cH 2 cH产 c c%(4)斯 己 烷 CH3cH2cH2cH2cH2cH34-20(1)与 碘 正 离 子 的 p轨 道 接 生”中 超 英 朝 作 用 的 C T 国 愈 多,碳 正 亶 的 稳 定 性 愈 高，所 以，(2)能 与 碳 正 离 子 的 p轨 道 产 生 JHT共 物 的 体 系，定 性 宣，所 以,土 _ J _ _、一

17、 一，(3)共 电 体 系 超 大，修 正 离 子 移 定 性 越 高，所 以 第 五 章 2、写 出 顺 遂 H蒙 昭 己 烷 的 稳 定 构 象 式。稳 定 构 象 4、写 出 下 列 的 构 造 式(用 键 线 式 表 示)。(1)5 3,四 熔(3)螺 5,5 十 一 烷 5、命 名 下 列 化 合 物(1)反-1-甲 基-3乙 基 环 戊 烷(2)反-1,3-二 甲 基-环 己 烷(3)2,6-二 甲 基 二 环 2,2,2 辛 烷 01(4)1,5-二 甲 基-螺 4,3 辛 烷由 于 该 化 合 物 不 能 使 稀 KYnOj溶 液 褪 色,所 以 可 以 推 洒 该 化 合 的

18、 不 可 能 兄 培 煌,而 是 环 洗 足.A 的 同 分 身 构 体 C 既 能 使 摸 水 提 色.又 能 使 KMnCh幅 溶 液 最 色,说 明 化 合 佝 C 为 笳 足 在 环 烷 短 分 子 中，在 室 温 下 能 使 淡 水 诞 色 的 只 能 是 环 丙 烷 及 其 衍 生 狗，国 此 可 以 推 测 化 合 胡 A 的 构 造 式 为-C H3B 的 构 造 式 为 C 的 构 造 文 可 能 为 或 1各 步 反 反 式 如 E _ 4 3+Br?-Br：H2C H2CHBrt：HJ/X.CH?-HBr-CFIjCIECHBrCHj fB)(CH5CH-=CHCI)+H

19、Br*CH3cH/JHRrCH9、写 出 下 列 化 合 物 最 稳 定 的 构 象 式。H(1)反 一 L 甲 基 3 学 期 鼠 四)2(2)顺-l-氯-2-滨 环 己 烷 第 六 章 对 映 异 构 2、判 断 下 列 化 合 物 哪 些 具 有 手 性 碳 原 子(用 R表 示 手 性 碳 原 子)。哪 些 没 有 手 性 碳 原 子 但 有 手 性。(1)阮 沌 瑞 DCH2cl有 手 性 碳 原 子 产 C O O H(5 S S坦 CH2cH2cH3CH(CH5)2CHj(S 型17、有 一 光 学 活 性 化 合 物 A(C6H IO)，能 与 A gN C h/N W溶 液

20、作 用 生 成 白 色 沉 淀 B(C6H9Ag)。将 A 催 化 加 氢 生 成 C(C6H1 4),C没 有 旋 光 性。试 写 出 B、C 的 构 造 式 和 A 的 对 映 异 构 体 的 投 影 式，并 用 R、S命 名 法 命 名 Ao答 Ci摞 标 H 2而 褂 除 陶 翻 翕 礴 吸 胭 醐 螂 A 的 结 构 为 A CH3 T B C%H c C%C2H5|-C 三 CH CH=C-|-C2H5CH3 CH3(s)3 甲 基-1-戊 焕(R)3 甲 基-1-戊 焕 18、化 合 物 A 的 分 子 式 为 C8H12，有 光 学 活 性。A 用 粕 催 化 加 氢 得 到

21、B(C8Hi8),无 光 学 活 性，用 Lindlar催 化 剂 小 心 氢 化 得 到 C(C8H14)。有 光 学 活 性。A 和 钠 在 液 氨 中 反 应 得 到 D(C8Hl4),无 光 学 活 性。试 推 断 A、B、C、D的 结 构。答：根 据 题 意 和 分 子 组 成，分 析 A 分 子 中 含 焕 和 烯，又 由 于 其 有 光 学 活 性，说 明 其 注 定 皂 玉 生 鼠 耍 般 K B C、D的 结 榭 I顿 12cH2cHeH2cH2cH3A、人 加 3、H 有 光 学 活 性 B%酬 3 无 光 学 C、AC HH 3H性 注 意：Lindlar催 化 剂 氨

22、化 焕 忌 第 七 章 答 案 2、写 出 0 七 合 物 前 瑛 5(1)4 拿 卜 金 二 澳 呼 B r Cl SO3H、(11)亡 酸(斗 翼 3、写 出 下 列 化 合 物 的 构 造 式(1)2-nitrobenzoicacid(二 解 C C。f、-CH3(O C H 2cH 3(6)3-lora-l-etnoKRbeC l&n 1/门 一 二、1有 光 学 活 性 D、CH3 无 光 学 活，得 到 顺 式 烯 煌，焕 在 钠 的 液 氨 中 反 应 得 到 反 式 烯 丈 CH2J 4)岸 另 烷(8)间 溪 苯 乙 烯 J/Br匚 嬴 一 丁 烯 2-硝 基 苯 甲 酸)(

23、3)o-dibromobenzene(邻-Br在 HCH20H向 船 仆)2-methRI-3-phenRI-l-nutanolJ 2-甲 基-3-苯 基-1-丁 醇3-氯-1-苯 乙 醛(8)p-chlorobenzenesulfonicacid(12)tert-butRlbenzene(14)-身 策 磕 滕 初 丁 茸 策 3-苯 环 己 醇(15 CHjCII2-苯-2-丁 烯 C(CH3b(4)C?HdrAJCh-“V/：(CH3)33 i 水 2cH 3CH2CH CCI 处 如 6C 2H5 _ T*H O O Cn 4COOHCCXJH友 苯 环，生 成 叔 8、试 解 释 下

24、 列 傅-克 反 应 的 实 腺 素 实 外 CH2cH2cH3|I+CH.CHPCHPCI-1 f|nT+HCI(1)这 是 由 于 氯 丙 烷 与 AJCI3在 加 热 条 件 下 易 发 生 直 排 反 应 所 导 致 的.即 C II3CH3CH2CI+A IC 1 3=C H 3 C H2CH2AICi4=(C il3hCHAlCI3重 排 产 生 的 异 丙 基 碳 正 离 子 的 稔 定 性 狡 高.n、试 比 较 下 列 各 组 化 合 物 进 行 硝 化 反 应 的 难 易。(1)苯、1,2,3-三 甲 苯、甲 苯、间 二 甲 苯=-C H3-C?H3CI也 舟 山-口 二

25、B r Y W C l可 以 先 进 行 硝 化，然 后 再 进 行 涅 化 来 完 成 上 述 转 化.具 体 路 线:!产 区。2 NO213、某 芳 煌 分 子 式 为 C9HIO,用 重 铭 酸 钾 的 硫 酸 溶 液 氧 化 后 得 一 种 二 元 酸，将 原 来 的 芳 煌 进 行 硝 化 所 得 的 一 元 硝 基 化 合 物 主 要 有 两 种，问 该 芳 煌 的 可 能 构 造 式 如 何？并 写 出 各 步 反 应。答：根 据 题 意，该 化 合 物 是 一 个 二 元 取 代 物，其 结 构 有 邻、间、对 三 种，又 因 为。巾 一 _ CH?CH3 掇 J HOOC

26、Y C Q O H可 能 构 造 式 为 对 C ll3-Q-C lhC H j+CH,CH2CH5一 据 爱 正 离 子 口 矣 年 度 的 大 小,可 以 判 断 出:上 商 于 U 定 七 大 小 次 序 依 次 为 A rjC Ar2CH A rd%RjC CH,17、解 释 下 列 事 实。(2)用 重 铝 酸 钾 的 酸 性 溶 液 作 氧 化 剂，使 甲 苯 氧 化 成 苯 甲 酸，反 应 产 率 差，而 将 对 硝 基 甲 苯 氧 化 成 对 硝 基 苯 甲 酸，反 应 产 率 好。答：因 为 甲 基 是 第 一 类 定 位 基，使 苯 环 的 活 性 增 强，重 铝 酸 钾

27、在 酸 性 溶 液 中 有 强 氧 化 作 用，使 苯 环 发 生 氧 化 开 环。对 硝 基 甲 苯 中 的 硝 基 有 使 苯 环 致 钝 的 作 用，与 甲 基 的 作 用 相 互 抵 消，因 而 氧 化 成 对 硝 基 苯 甲 酸 的 反 应 产 率 好。19、下 列 化 合 物 或 离 子 哪 些 具 有 芳 香 性，为 什 么？（2）产 弟 白 5 个 1T电 子，符 合 4n+2的 结 构 特 点，具 有 芳 香 性（3）6 个 n电 子，符 合 4 n+2的 结 构 特 点，具 有 芳 香 性（6）C 6H 5 c6H5有 2个 n电 子，符 合 4n+2的 结 构 特 点，具

28、 有 芳 香 性 20、某 煌 类 化 合 物 A,分 子 式 为 C9H8,能 使 浪 的 CCI4溶 液 褪 色，在 温 和 条 件 下 就 能 与 lm o l的 也 加 成 生 成 B（分 子 式 为 C9HIO）；在 高 温 高 压 下,A能 与 4mol的 取 加 成；剧 烈 条 件 下 氧 化 A,可 得 到 一 个 邻 位 的 二 元 芳 香 竣 酸。试 推 测 A 可 能 的 结 构。解：根 据 A 的 分 子 式，推 断 A 含 有 一 个 芳 环，又 A 氧 化 后 可 得 到 一 个 邻 位 的 二 元 芳 香 竣 酸，说 明 A 的 结 构 中 具 有 二 个 邻 位

29、 取 代 基。又 A能 使 溪 的 CCI4溶 液 褪 色 说 明 其 中 含 有 一 个 碳-碳 三 键 或 两 个 碳-碳 双 键。因 为 在 温 和 条 件 下 就 能 与 lm o l的 H2加 成 生 成 B（分 子 式 为 C9HIO）,说 明 图 A 的 结 构 中 含 碳 CHO，潼 测 A 的 结 构 为：CH3COCH3第 十 一 章 醛 和 酮 习 题 解 答 1.用 系 HOHCCH2CIOT2CHO伊 塔 U 醛、酮。E g H(C H3)2 H ffleC H oC H OCHO(10)Z(8)O=C5 正 取 解：（1）2-甲 基-3-戊 酮（2）4-甲 基 2

30、乙 基 己 醛（3）反-4 己 烽 醛（4）Z-3-甲 基-2庚 熔-5-焕-4-酮（5）3-甲 氧 基-4-羟 基 苯 甲 醛（6）对 甲 氧 基 苯 乙 酮（7）反-2-甲 基 环 己 基 甲 醛（8）3R-3-溪-2-丁 酮（9）3-甲 酰 基 戊 二 醛（10）螺 4.5 癸-8-酮2.比 较 下 列 披 基 化 合 物 与 HCN加 成 时 的 平 衡 常 数 A值 大 小。(1)Ph2co(2)PhC0CH3(3)ChCHO(4)CICH2CHO(5)P h C H O(6)C H3CHO解:(1)(2)(5)(6)(4)(3)原 因:HCN对 颜 基 加 成 是 亲 核 加 成，

31、能 降 低 族 基 碳 原 子 上 电 子 云 密 度 的 结 构 因 素 将 会 使 A值 增 大，故 A值 顺 序 是：(6)(4)(3),而 城 基 碳 原 子 的 空 间 位 阻 愈 小，则 A值 增 大，故 A值 的 顺 序 是：(1)(2)(5)(6),综 合 考 虑：则 A值 顺 序(6)(8)(9)(僧(12)(13)(14)(15)/+Br2H2O,HOAc加 热(16)oPbtCHO+HCHO(1)”-C fC O,E to+CH383H 40 一 A 阁 甲 苯 磷 d NH,OH-IPM/OH-(8)CHO 4 H2N+、N，0H住)COOH/T HO苯,JH+2q暇

32、京=耳 9C H：C2H5Mg吟 比。由 CH3CCo.HOCH,CH,OH c s、,HC帛 C.N a B H40(CH3)2C H O HLiBH(sec-Bu)3(13)(14)(12)(C=NH9x0(主)Ph-C-C-I OCH：(15)(16)苯 7.鉴 别 下 列 化 合 物：(1)CH3cH2coeH2cH3 与 CH3coeH2cH3OH,、-O(2)PhCH2CHO 与 PF1COCH3|(3)CH3cH2cHO H3C C CH3 H 3c C CH3 CH3cH2cl解：C H 3cH 2coeH 2cH 3)PhC磔 辗 PhCOlTHH3c-;C-H无 黄 色 沉

33、 淀 爵 E C H O心 幽 仁 ph(sdcH；g-C H 3I2/NaOH(-)CH3cH2cl Jr”(黄)、士（黄）2.4二 硝 基 苯 的*（黄）J1()用 如 何 C 解）HC V N a O H r 列 辕 CHOCH3COCH3氏 0解：H 0HCH3COC13cCH2cH2cHO M(3)l)NaBH4oH式 加.O H：H 0物。18.化 合 物 F,分 子 式 为 G0H16。，能 发 生 银 镜 反 应，F对 220nm紫 外 线 有 强 烈 吸 收，核 磁 共 振 数 据 表 明 F分 子 中 有 三 个 甲 基，双 键 上 的 氢 原 子 的 核 磁 共 振 信

34、号 互 相 间 无 偶 合 作 用，F经 臭 氧 化 还 原 水 解 后 得 等 物 质 的 量 的 乙 二 醛、丙 酮 和 化 合 物 G,G分 子 式 为 C5H8。2,G能 发 生 银 镜 反 应 和 碘 仿 反 应。试 推 出 化 合 物 F和 G的 合 理 结 口 解.=C-g=C CH2cH2cHO G:H3c C-CH2cH2cHO19化 合 物 A,分 子 式 为 C6Hl2O3其 IR谱 在 1710cm i有 强 吸 收 峰，当 用 L-NaOH处 理 时 能 生 成 黄 色 沉 淀，但 不 能 与 托 伦 试 剂 生 成 银 镜，然 而，在 先 经 稀 硝 酸 处 理 后

35、，再 与 托 伦 试 剂 作 用 下，有 银 镜 生 成。A的 iHNMR谱 如 下:62.l(s,3H),52.6(d,2H),S3.2(s,6H),64.7(t,(DH)o 试 推 测 其 麴。的 A 1%/3解：A:H3 c C C CHXOCH320.某 化 合 物 A,分 子 式 为 C5Hl2。，具 有 光 学 活 性，当 用 A2G2O7氧 化 时 得 到 没 有 旋 光 的 B，分 子 式 为 C5HIOO,B与 CH3cH2cH2MgBr作 用 后 水 解 生 成 化 合 物 C,C能 谑 拆 分 为 对 映 体。试 推 测 Ao B、C结 构。CH2cH2cH3解：H一 C

36、-CH(CH3)2 B:H3c C一 CH(CH3)2 C:H3c C-CH(CH3)2OH OH第 十 二 章 竣 酸 COOH怒 0 髭 福 跳(2)C1 I J H3 CH3)CHCH2COOH C 0 0 H(4)CH3(CH2)4CH=CHCH2CH=CH(CH2)7COOH(5)4-methRlheRanoicacid(6)2-hRdroRRbutanedioicacid(7)2-chloro-4-methRlbenzoicacid(8)3,3,5-trimethRloctanoicacidL解：(1)3-甲 基 丁 酸(2)3-对 氯 苯 基 丁 酸(3)间 苯 二 甲 酸 2.

37、试 以 方 程 式 表 示 乙 酸 与 下 列 试 剂 的 反 应。（1）乙 醇（2）三 氯 化 磷（3）五 氯 化 磷（4）氨（5）碱 石 灰 热 熔 2.解:(1)CH3COOH+C2H5OH-CH3COOC2H5+H2O(2)CH3COOH+PCI3-CH3COC1+H3PO3(3)CH3COOH+PC15 CH3COC1+POCI,+HC1(4)CH3COOH+NH3-CH3COONH4 H a CH3CONH2+H2O5碱 石 灰 CH3COOH-CH43.区 别 下 列 各 组 化 合 物。甲 酸、乙 酸 和 乙 醛；乙 醇、乙 醛 和 乙 酸；乙 酸、草 酸、丙 二 酸;T-1-

38、丙 7 臀、丁 酸、己 酸 3 解：(2)(3)(4)甲 酸 乙 酸 N a 8,（+）有 气 体 放 出:li e n s试 剂（+）银 镜+aCO3（-）I b+NaOH-（+）黄 色 土（-）,J Z（草 酸 KMnC）4/伊 辆 楸 热 去 乙 酸-（-）乙 醛-)丙 酸 己 二 酸 1 广（-）厂 有 气 体 放 出（C O,）（+）J-）有 气 体 放 出（C02）（+）-1 分 解 产 物 加 2,4-二 硝 基 苯 月 左（一）j*7+）4.完 成 下 列 转 变。(1)C H 2=C H 2 C H 3 C H 2 C O O H(2)正 丙 醇 2-甲 基 丙 酸(3)丙

39、酸 乳 酸(4)丙 酸 丙 酊 溪 苯 苯 甲 酸 乙 酯 4.解：%C=C H 2 理*CH3cH2Br 釜 容 端 甘 CH3cH2COOHorH2C=C H2 CH3CH2Br N aCN CH3CH2C N-CH3cH2coOH CH3cH2CHQH&S0A H 3c C=C H2-*-(C H3)2CHBr 一 HC z C H M g B r；(CH3)2CHCOOH C1CH3CH2C O O H-y CH3cH(Cl)COOH-U-CH3cH(OH)COOH(4)CH3cH2coOH-S 1、CH3cH2coe C H 丸 8”(CH3CH2CO)2O(5)PhBr黑 APhM

40、gBr P h C O O HP h COOEt1 r ir z.)F 13 U H6.化 合 物 甲、乙、丙 的 分 子 式 都 是 C3H6。2,甲 与 碳 酸 钠 作 用 放 出 二 氧 化 碳，乙 和 丙 不 能，但 在 氢 氧 化 钠 溶 液 中 加 热 后 可 水 解，在 乙 的 水 解 液 蒸 储 出 的 液 体 有 碘 仿 反 应，试 推 测 甲、乙、丙 的 结 构。6.解：甲 为 CH3cH2co0H,乙 为 HCOOC2H5,丙 为 CH3COOCH3.7.指 出 下 列 反 应 中 的 酸 和 碱.(1)二 甲 醛 和 无 水 三 氯 化 铝;(2)氨 和 三 氟 化 硼

41、;(3)乙 焕 钠 和 水 7.解：按 Lewis酸 碱 理 论：凡 可 接 受 电 子 对 的 分 子、离 子 或 基 团 称 为 酸，凡 可 给 予 电 子 对 的 分 子、离 子 或 基 团 成 为 碱。Lewis碱:二 甲 醛，氨，乙 焕 钠.Lewis酸:三 氯 化 铝，三 氟 化 硼，水.8.Q)按 照 酸 性 降 低 的 次 序 排 列 下 列 化 合 物：乙 焕、氨、水;乙 醇、乙 酸、环 戊 二 烯、乙 焕(2)按 照 碱 性 降 低 的 次 序 排 列 下 列 离 子：CH3-,CH3O-,HCEC-;CH3O-,(CH3)3CO-,(CH3)2CHO-8.解:酸 性:水

42、乙 焕 氨；乙 酸 环 戊 二 烯 乙 醇 乙 焕 碱 性:CH3-HC=C-CH30-;(CH3)3CO-(CH3)2CHO-CH30-9.分 子 式 为 C6H12O的 化 合 物(A),氧 化 后 得(B)C6H10O4o(B)能 溶 于 碱，若 与 乙 酊(脱 水 剂)一 起 蒸 储 则 得 化 合 物(C)。(C)能 与 苯 月 井 作 用，用 锌 汞 齐 及 盐 酸 处 理 得 化 合 物(D)。后 者 的 分 子 式 为 C5Hl0,写 出(A),(B),(C),(D)的 构 造 式。9.解：根 据 题 意，B 为 二 元 酸，C可 与 苯 肿 作 用，为 颁 基 化 合 物，D

43、 为 烧。故OHCOOHO(D)10.一 个 具 有 旋 光 性 的 烧 类，在 冷 浓 硫 酸 中 能 使 高 镒 酸 钾 溶 液 褪 色，并 且 容 易 吸 收 浸。该 煌 经 过 氧 化 后 生 成 一 个 相 对 分 子 质 量 为 132的 酸。此 酸 中 的 碳 原 子 数 目 与 原 来 的 煌 中 相 同。求 该 煌 的 结 构。10.解：(1)由 题 意：该 燃 氧 化 成 酸 后，碳 原 子 数 不 变，故 为 环 烯 烧，通 式 为 11.马 尿 酸 是 一 个 白 色 固 体(m.p.190oC),它 可 由 马 尿 中 提 取，它 的 质 谱 给 出 分 子 离 子

44、峰 m/z=179,分 子 式 为 C9H9NO3o当 马 尿 酸 与 HCI回 流，得 到 两 个 晶 体 D和 E。D的 相 对 分 子 质 量 122，微 溶 于 水，m.p.120oC,它 的 IR谱 在 32002300cm-l有 一 个 宽 谱 带，在 1680cm-l有 一 个 强 吸 收 峰，在 1600,1500、1400、750 和 700cm-l 有 吸 收 峰。D 不 使 Br2 的 CCI4 溶 液 和 AMnO4溶 液 褪 色。但 与 NaHCO3作 用 放 出 CO2o E 溶 于 水，用 标 准 NaOH滴 定 时，分 子 中 有 酸 性 和 碱 性 基 团，元

45、 素 分 析 含 N,相 对 分 子 质 量 为 75,求 马 尿 酸 的 结 构。11.由 题 意：m/z=179,所 以 马 尿 酸 的 相 对 分 子 质 量 为 179,它 易 水 解 得 化 合 物 D和 E,D的 IR谱 图：3200-2300cm-l为 羟 基 中 O-H键 的 伸 缩 振 动。1680为 共 扼 竣 酸 的 C=O 的 伸 缩 振 动;1600-1500cm-l是 由 二 聚 体 的 O-H键 的 面 内 弯 曲 振 动 和 C-0键 的 伸 缩 振 动 之 间 偶 合 产 生 的 两 个 吸 收 带；750cm-l和 700cm-l是 一 取 代 苯 的 C-

46、H键 的 面 外 弯 曲 振 动。再 由 化 学 性 质 知 D为 羟 酸，其相 对 分 子 质 量 为 122,因 此，D为 PhCOOH.又 由 题 意：E为 氨 基 酸，相 对 分 迁 产 喷 摩 旃 珈 H2NCH2co0H。粽 上 所 述，马 尿 酸 的 结 构 为：第 十 三 章 竣 酸 衍 生 物 1.说 明 下 列 名 词：酯、油 脂、皂 化 值、干 性 油、碘 值、非 离 子 型 洗 涤 剂。答 案：酯：是 指 酸 和 醇 之 间 脱 水 后 的 生 成 物，它 包 括 无 机 酸 酯 和 有 机 酸 酯，如 硫 酸 酯，磷 酸 酯 和 竣 酸 酯。油 酯：是 指 高 级 脂

47、 肪 酸 与 甘 油 之 间 形 成 的 酸 类 化 合 物，通 常 称 为 甘 油 三 酯。皂 化 值：是 完 全 水 解 1克 油 脂 所 需 的 氢 氧 化 钾 毫 克 数。油 脂 在 碱 催 化 下 水 解 反 应 称 为 皂 化。干 性:是 指 空 气 中 会 逐 渐 就 有 韧 性 的 固 态 薄 膜 的 油 脂。油 的 这 种 结 膜 牲 叫 做 干 性。干 性 油 通 常 是 由 不 饱 和 脂 肪 酸 组 成 的 甘 油 三 酯。碘 值：是 指 100克 不 饱 和 脂 肪 酸 甘 油 酸 通 过 c=c键 的 加 成 反 应 所 能 吸 叫 的 碘 的 质 量(克)。碘 值

48、 的 大 小 反 映 了 油 脂 的 不 饱 和 程 度 的 高 低，它 是 油 脂 分 析 的 一 项 重 要 指 标。非 离 子 型 洗 涤 剂：是 指 一 类 中 性 的 具 有 结 构 单 元 的 即 告 酷 表 面 活 性 剂。最 常 用 映 非 耍 子 j型 洗 涤 剂 均 c 8 H 17-y-O C H 2cH 2一-OH2.试 用 方 程 式 表 示 下 列 化 合 物 的 合 成 路 线:(1)由 氯 丙 烷 合 成 丁 酰 胺;(2)由 丁 酰 胺 合 成 丙 胺；(3)由 邻 氯 苯 酚、光 气、甲 胺 合 成 农 药 害 扑 威 4/C IOO C O N H C H

49、3附 3cH2cH2cl-罐 CHoC串 HpC雷 HoCO四 NHo-3-印 扁 2c。,声 黄 NaOHCH3cH2cH2coWH2建 藕 如 嚅%+c曲 隽 c跚 翳 效 应 a CH3cH2cH2coNHNa型 挖 福 般 蜕 瓯 当 您 2c腓 飙 出 C。帆+CH：CH无 也&城 娱 就 酷 卜 c i HBi A Q tl癫 啦 梅 僦 可 d o 2 b+C H3NH2-CICNHCH3 O2HQ-CH3CH2CH2N C CFC|H3CIpH2COONHOH 4-3 c 3cH2，C T C H INHO+NI0H(3)H2O+C2H50H+3 HC1Cl 无 反 应 OCO

50、NHCH3CH3COOC2H5+N aH C 03-无 反 废 3.强 筒 革 雌 稣 医 利 楞 目 触 辍 物：丙 酸 乙 酯 和 丙 酰 胺 CH30cH抨 OH+NaHCO3-CH3OCH2COONa+C 02 I(4)、.斯 电 将 怏 跳 2世 椰 a搬 o c H z e e e n c侬；。6阳 coo限 弛 用 C H3C O N H2 为 b 和 W 0 O O C W-CFCONHNa+H20(5)(CH3CO)2O+H,0答 案：A 2CH3COOH 放 热 反 应 过 氧 化 物 a Y-C H2Br NaCN CH2CN(CH3)2CHMgdr真 声 乙 烷 a(C