第一篇 专题八.docx
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1、1(2017全国卷,13)常温下将NaOH溶液滴加到己二酸(H2X)溶液中,混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示。下列叙述错误的是()AKa2(H2X)的数量级为106B曲线N表示pH与lg的变化关系CNaHX溶液中c(H)c(OH)D当混合溶液呈中性时,c(Na)c(HX)c(X2)c(OH)c(H)答案D解析横坐标取0时,曲线M对应pH约为5.4,曲线N对应pH约为4.4,因为是NaOH滴定H2X溶液,所以在酸性较强的溶液中会存在c(HX)c(H2X),所以曲线N表示pH与lg的变化关系,B项正确;1时,即lg0,pH5.4,c(H)1105.4 molL1,Ka21105.4100
2、.6106,A正确;NaHX溶液中,c(HX)c(X2),即1,lg0,1,即c(X2)c(HX),错误。2(2017江苏,14,改编)常温下,Ka(HCOOH)1.77104,Ka(CH3COOH)1.75105,Kb(NH3H2O)1.76105,下列说法正确的是()A浓度均为0.1 molL1的HCOONa和NH4Cl溶液中阳离子的物质的量浓度之和:前者大于后者B用相同浓度的NaOH溶液分别滴定等体积pH均为3的HCOOH和CH3COOH溶液至终点,消耗NaOH溶液的体积相等C0.2 molL1 HCOOH与0.1 molL1 NaOH等体积混合后的溶液中:c(HCOO)c(OH)c(H
3、COOH)c(H)D0.2 molL1 CH3COONa与0.1 molL1盐酸等体积混合后的溶液中(pH7):c(CH3COO)c(CH3COOH)c(Cl)c(H)答案A解析A项,由电荷守恒有c(Na)c(H)c(HCOO)c(OH),c(Cl)c(OH)c(NH)c(H),因Kb(NH3H2O)Ka(HCOOH),同浓度的HCOONa和NH4Cl溶液,前者HCOO水解程度小于后者NH的水解程度,即前者水解产生的c(OH)小于后者水解产生的c(H),有前者溶液中c(H)大于后者溶液中c(OH),c(Na)c(Cl),有c(Na)c(H) c(Cl)c(OH),正确;B项,CH3COOH的酸
4、性比HCOOH弱,同pH时,c(CH3COOH)c(HCOOH),用NaOH滴定时,CH3COOH消耗的NaOH多,错误;C项,此时为等浓度的HCOOH和HCOONa溶液,质子守恒式有c(HCOO)2c(OH)2c(H) c(HCOOH)可由电荷守恒式c(Na) c(H) c(HCOO)c(OH)和物料守恒式2c(Na)c(HCOO)c(HCOOH)处理得到,错误;D项,当两者等体积混合时,得等浓度CH3COOH、CH3COONa、NaCl的混合溶液,若不考虑CH3COOH的电离和CH3COO的水解,有c(CH3COO)c(Cl)c(CH3COOH),溶液呈酸性,说明CH3COOH的电离程度大
5、于CH3COO的水解程度,有c(CH3COO)c(Cl)c(CH3COOH)c(H),错误。3(2017全国卷,12)改变0.1 molL1二元弱酸H2A溶液的pH,溶液中的H2A、HA、A2的物质的量分数(X)随pH的变化如图所示已知(X)。下列叙述错误的是()ApH1.2时,c(H2A)c(HA)BlgK2(H2A)4.2CpH2.7时,c(HA)c(H2A)c(A2)DpH4.2时,c(HA)c(A2)c(H)答案D解析A项,根据图像,pH1.2时,H2A和HA相交,则有c(H2A)c(HA),正确;B项,根据pH4.2点,K2(H2A)c(H)104.2,正确;C项,根据图像,pH2.
6、7时,H2A和A2相交,则有c(H2A)c(A2),正确;D项,根据pH4.2时,c(HA)c(A2),且c(HA)c(A2)约为0.1 molL1,而c(H)104.2 molL1,可知c(HA)c(A2)c(H),错误。角度一溶液中的“三大平衡”及影响因素电离平衡、水解平衡、沉淀溶解平衡是溶液中的三大平衡。这三种平衡都遵循勒夏特列原理当只改变体系的一个条件时,平衡向能够减弱这种改变的方向移动。1电离平衡、水解平衡与沉淀溶解平衡的比较电离平衡CH3COOH CH3COOH水解平衡(如CH3COONa溶液)CH3COOH2O CH3COOHOH沉淀溶解平衡AgCl(s) Ag(aq)Cl(aq
7、)研究对象弱电解质(包括弱酸、弱碱、水、多元弱酸的酸式酸根)盐溶液(包括强酸弱碱盐、弱酸强碱盐、弱酸弱碱盐)难溶电解质(如难溶的酸、碱、盐等)影响因素升高温度促进电离,离子浓度增大,Ka增大促进水解,Kh增大Ksp可能增大,也可能减小加水稀释促进电离,离子浓度(除OH外)减小,Ka不变促进水解,离子浓度(除H外)减小,Kh不变促进溶解,Ksp不变加入相应离子加入CH3COONa固体或盐酸,抑制电离,Ka不变加入CH3COOH或NaOH,抑制水解,Kh不变加入AgNO3溶液或NaCl溶液抑制溶解,Ksp不变加入反应离子加入NaOH,促进电离,Ka不变加入盐酸,促进水解,Kh不变加入氨水,促进溶解
8、,Ksp不变2.“电离平衡”分析判断中的常见误区(1)误认为电离平衡正向移动,弱电解质的电离程度一定增大。如向醋酸溶液中加入少量冰醋酸,平衡向电离方向移动,但醋酸的电离程度减小。(2)误认为弱电解质在加水稀释的过程中,溶液中离子浓度都减小。如氨水加水稀释时,c(H)增大。(3)误认为由水电离出的c(H)1.01013 molL1的溶液一定呈碱性。如25 ,0.1 molL1盐酸或氢氧化钠溶液中由水电离的c(H)都为1.01013 molL1。(4)弱电解质溶液在加水稀释的过程中,判断某些微粒浓度的关系式是否发生变化时,首先要考虑该关系式是否是电离常数、离子积常数或者是它们的变形。3“水解平衡”
9、常见的认识误区(1)误认为水解平衡向正向移动,离子的水解程度一定增大。如向FeCl3溶液中加入少量FeCl3固体,平衡向水解方向移动,但Fe3的水解程度减小。(2)由于加热可促进盐类水解,错误地认为可水解的盐溶液在蒸干后都得不到原溶质。其实不一定,对于那些水解程度不是很大,水解产物离不开平衡体系的情况如Al2(SO4)3、NaAlO2、Na2CO3来说,溶液蒸干后仍得原溶质。(3)极端化认为水解相互促进即能水解彻底。如CH3COONH4溶液中尽管CH3COO、NH水解相互促进,但仍然能大量共存,常见水解促进比较彻底而不能大量共存的离子有Al3与AlO、CO(或HCO)、S2(或HS)、SO(或
10、HSO)等。例1下列叙述正确的是()A常温下,将pH3的醋酸溶液稀释到原体积的10倍,稀释后溶液的pH4B25 时Ksp(AgCl)1.81010,向AgCl沉淀的溶解平衡体系中加入NaCl固体,AgCl的溶解度增大C浓度均为0.1 molL1的下列溶液,pH由大到小的排列顺序为NaOHNa2CO3(NH4)2SO4NaHSO4D为确定二元酸H2A是强酸还是弱酸,可测NaHA溶液的pH,若pH7,则H2A是弱酸;若pH7,则H2A是强酸解题思路分析选项涉及的平衡类型,加水稀释,先假设平衡不移动,确定离子浓度(特别是H或OH)变化情况,再考虑平衡移动,最终判断离子浓度的变化结果,相同离子,转化为
11、改变某一组分的浓度,先确定移动的方向,再判断移动的结果,上述两种情况均不影响平衡常数;加热会使电离平衡、水解平衡向右移动。解析A项,醋酸稀释3pH4;B项,增大Cl浓度,AgCl的溶解平衡左移,溶解度变小;C项,依据水解的微弱思想可判断同浓度的溶液,碱性NaOHNa2CO3,酸性NaHSO4(NH4)2SO4,得出C项正确的结论;D项,若H2A是弱酸,NaHA中可能存在两种趋势,HAHA和HAH2OH2AOH,若HA电离程度大于水解程度,则溶液pH7,故D项错误。答案C例2(2016全国卷,13)下列有关电解质溶液的说法正确的是()A向0.1 molL1 CH3COOH溶液中加入少量水,溶液中
12、减小B将CH3COONa溶液从20 升温至30 ,溶液中增大C向盐酸中加入氨水至中性,溶液中1D向AgCl、AgBr的饱和溶液中加入少量AgNO3,溶液中不变解题思路将微粒浓度的比值转为常量(Ka、Kb、Kh、Kw)或单一变量,再根据条件判断对单一变量的影响,逐项分析,得出结论。解析A项,加水稀释,c(CH3COO)减小,Ka不变,所以比值增大,错误;B项,(Kh为水解常数),温度升高水解常数Kh增大,比值减小,错误;C项,向盐酸中加入氨水至中性,根据电荷守恒:c(NH)c(H)c(Cl)c(OH),此时c(H)c(OH),故c(NH)c(Cl),所以1,错误;D项,在饱和溶液中,温度不变溶度
13、积Ksp不变,则溶液中不变,正确。答案D1人体血液里存在重要的酸碱平衡:CO2H2OH2CO3HCO,使人体血液pH保持在7.357.45,否则就会发生酸中毒或碱中毒。其pH随c(HCO)c(H2CO3)变化关系如下表:c(HCO)c(H2CO3)1.017.820.022.4pH6.107.357.407.45下列说法不正确的是()A正常人体血液中,HCO的水解程度大于电离程度B人体血液酸中毒时,可注射NaHCO3溶液缓解CpH7.00的血液中,c(H2CO3)c(HCO)DpH7.40的血液中,HCO的水解程度一定大于H2CO3的电离程度答案D解析A项,人体血液pH小于7.35时碳酸会转化
14、成碳酸氢根,使酸性降低,当人体血液pH大于7.45时,碳酸氢根会转化成碳酸增大酸度,所以正常人体血液中,HCO的水解程度大于电离程度,正确;B项,人体血液酸中毒时,只要增加碳酸氢根即可缓解,所以可注射NaHCO3溶液缓解酸中毒,正确;C项,从pH随c(HCO)c(H2CO3)变化关系表知,pH7.00的血液中,c(H2CO3)c(HCO),正确;D项,pH7.40的血液中,c(HCO)c(H2CO3)20.0,只能说明血液中的HCO远大于H2CO3但并不能说明HCO的水解程度一定大于H2CO3的电离程度,错误。2室温下,将0.05 mol Na2CO3固体溶于水配成100 mL溶液,向溶液中加
15、入下列物质,有关结论正确的是()选项加入的物质结论A50 mL 1 molL1 H2SO4反应结束后,c(Na)c(SO)B0.05 mol CaO溶液中增大C50 mL H2O由水电离出的c(H)c(OH)不变D0.1 mol NaHSO4固体反应完全后,溶液pH减小,c(Na)不变答案B解析A项,Na的物质的量为0.1 mol,而SO的物质的量为0.05 mol,混合溶液中Na与SO的浓度不可能相等;B项,加入0.05 mol CaO后,会生成Ca(OH)2,Ca(OH)2与Na2CO3反应生成CaCO3沉淀和NaOH,溶液中c(OH)增大,CO水解产生的HCO减少,故溶液中增大;C项,加
16、入水后,c(Na2CO3)减小,CO水解产生的c(OH)减小,溶液中的OH来源于水的电离,因水电离产生的c(OH)c(H),故由水电离出的c(H)c(OH)减小;D项,加入0.1 mol NaHSO4固体,溶液体积变化不大,但n(Na)变为原来的2倍,故c(Na)增大。3(2016海南,5)向含有MgCO3固体的溶液中滴加少许浓盐酸(忽略体积变化),下列数值变小的是()Ac(CO) Bc(Mg2)Cc(H) DKsp(MgCO3)答案A解析MgCO3固体的溶液中存在溶解平衡:MgCO3(s)Mg2(aq)CO(aq),加入少量浓盐酸可与CO反应促使溶解平衡正向移动,故溶液中c(Mg2)及c(H
17、)增大,c(CO)减小,Ksp(MgCO3)只与温度有关,不变。4下列叙述正确的是()A稀醋酸中加入少量醋酸钠能增大醋酸的电离程度B25 时,等体积等浓度的硝酸与氨水混合后,溶液pH7C25 时,0.1 molL1的硫化氢溶液比等浓度的硫化钠溶液的导电能力弱D0.1 mol AgCl和0.1 mol AgI混合后加入1 L水中,所得溶液中c(Cl)c(I)答案C解析CH3COOHCH3COOH,加入醋酸钠相当于增大CH3COO的浓度,使电离平衡逆向移动,减小醋酸的电离程度,A错误;HNO3NH3H2O=NH4NO3H2O,二者等体积等浓度混合后反应生成NH4NO3,溶液呈酸性,25 时溶液pH
18、7,B错误;溶液的导电能力与离子的浓度及离子所带的电荷数有关,H2SHHS,Na2S=2NaS2,H2S为弱电解质,Na2S为强电解质,等浓度时H2S溶液导电能力较弱,C正确;Ksp(AgCl)c(Ag)c(Cl),Ksp(AgI)c(Ag)c(I),Ksp(AgCl)与Ksp(AgI)不相等,溶液中c(Ag)相等,所以c(Cl)与c(I)不相等,D错误。新题预测5(2017赣州模拟)下表是3种物质在水中的溶解度(20 ),下列说法中正确的是()物质MgCl2Mg(OH)2MgCO3溶解度/g54.60.000 840.039A.已知MgCO3的Ksp2.14105,则所有含有固体MgCO3的
19、溶液中,都有c(Mg2)c(CO),且c(Mg2)c(CO)2.14105B除去粗盐中含有的MgCl2杂质,最佳除杂试剂为Na2CO3溶液C将适量的表中的三种物质分别与足量水混合,充分加热、灼烧,最终的固体产物相同D用石灰水处理水中的Mg2和HCO,发生的离子反应方程式为Mg22HCOCa22OH=CaCO3MgCO32H2O答案C解析含有固体MgCO3的溶液是饱和溶液,只要温度不变,c(Mg2)c(CO)就不变,等于2.14105,但是溶液中若含有其他的Mg2或CO,如含氯化镁,则Mg2和CO的浓度不相等 ,A项错误;由于MgCO3的溶解度大于Mg(OH)2,最佳试剂应为NaOH,B项错误;
20、MgCl2溶液加热水解,生成Mg(OH)2,Mg(OH)2更难溶,加热MgCO3悬浊液时,会转化为Mg(OH)2,灼烧Mg(OH)2最终产物均为MgO,C项正确;D项应生成Mg(OH)2沉淀。6苯甲酸钠(,缩写为NaA)可用作饮料的防腐剂。研究表明苯甲酸(HA)的抑菌能力显著高于A。已知25 时,HA的Ka6.25105,H2CO3的Ka14.17107,Ka24.901011。在生产碳酸饮料的过程中,除了添加NaA外,还需加压充入CO2气体。下列说法正确的是(温度为25 ,不考虑饮料中其他成分)()A相比于未充CO2的饮料,碳酸饮料的抑菌能力较低B提高CO2充气压力,饮料中c(A)不变C当p
21、H为5.0时,饮料中0.16D碳酸饮料中加入苯甲酸钠时,会发生如下离子反应:AH2CO3=HAHCO答案C解析苯甲酸钠(NaA)在溶液中发生水解:AH2OHAOH,饮料中充入CO2,消耗OH,平衡向右移动,c(HA)增大,抑菌能力提高,A错误;提高CO2充气压力,溶液中c(H)增大,饮料中c(HA)增大,c(A)减小,B错误;pH5.0时,溶液中c(H)1.0105 molL1,则0.16,C正确;由苯甲酸的Ka大于H2CO3的Ka1可知,H2CO3不能制取,D项错误。7已知NaHSO3溶液显酸性,溶液中存在以下平衡:HSOH2OH2SO3OHHSOHSO向0.1 molL1的NaHSO3溶液
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