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1、篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的,因此,篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统有 机 化 学 下册重要有机人名(特别)反应、试剂总结重要有机人名(特别)反应、试剂总结1篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的,因此,篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统伯、仲、叔醇的鉴别伯、仲、叔醇的鉴别卢卡斯卢卡斯(Lucas)试剂试剂:浓盐酸与无水酸与无水氯化化锌的混合物的混合物。伯醇伯醇叔醇、苄醇、烯丙醇叔醇、苄醇、烯丙醇仲醇仲醇卤代烷不溶于卤代烷不溶于Lucas试剂,试剂,出现混浊。出现混浊。立即出现混浊立即出现混浊数分钟后出现混浊数分钟后出现混浊十
2、分缓慢,加热才有混浊十分缓慢,加热才有混浊!第第9 9章章 醇、酚、醚醇、酚、醚2篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的,因此,篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统 频哪醇频哪醇(Pinacol)重排重排频哪醇频哪醇:两个羟基都连在叔碳原子上的两个羟基都连在叔碳原子上的-二醇二醇。频哪醇重排频哪醇重排-二醇在稀酸溶液中可以重排成酮。最早发现的这类反应是频二醇在稀酸溶液中可以重排成酮。最早发现的这类反应是频哪醇重排成频哪酮,因此称这类重排反应为频哪醇重排反应。哪醇重排成频哪酮,因此称这类重排反应为频哪醇重排反应。频哪醇频哪醇频哪酮频哪酮3篮球比赛是根据运动队在规定的比赛
3、时间里得分多少来决定胜负的,因此,篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统PCC氧化剂氧化剂:CrO3 和和 吡啶在盐酸溶液中形成的络合盐吡啶在盐酸溶液中形成的络合盐。nn优点:优点:1.氧化伯醇为醛;2.不氧化C=C,C=O,C=N;3.适宜酸性介质中不稳定的伯醇氧化为醛。PCC氧化剂氧化剂(沙瑞特试剂(沙瑞特试剂)Sarrett 试剂试剂4篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的,因此,篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统仲醇的氧化仲醇的氧化琼斯试剂琼斯试剂:CrO3的稀硫酸溶液6+3+(橙色橙色)(蓝绿色蓝绿色)用途用途:氧化伯醇成醛,仲醇成酮,碳碳重键不受影响
4、。氧化伯醇成醛,仲醇成酮,碳碳重键不受影响。鉴别伯仲醇鉴别伯仲醇(与叔醇,(与叔醇,烯炔烃);烯炔烃);特殊酮类化合物的制备。特殊酮类化合物的制备。!5篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的,因此,篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统在异丙醇铝(叔丁醇铝)存在下,仲醇被丙酮氧化成酮的反应在异丙醇铝(叔丁醇铝)存在下,仲醇被丙酮氧化成酮的反应称为欧芬脑尔氧化法。称为欧芬脑尔氧化法。异丙醇铝异丙醇铝欧芬脑尔(欧芬脑尔(Oppenauer)氧化法氧化法异丙醇铝异丙醇铝例如,制备不饱和酮:例如,制备不饱和酮:正反应称为欧芬脑尔氧化,制备酮;正反应称为欧芬脑尔氧化,制备酮;逆反
5、应称为麦尔外因逆反应称为麦尔外因-彭道夫还原,制备仲醇。彭道夫还原,制备仲醇。反应特点:反应特点:可逆反应可逆反应(Meerwein-Ponndorf 反应反应)6篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的,因此,篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统Williamson法法合成混芳醚:合成混芳醚:酚氧负离子与卤代烃作用发生亲核取代酚氧负离子与卤代烃作用发生亲核取代。用于混合醚的制备用于混合醚的制备7篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的,因此,篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统邻位异构体能形成分子内氢键,沸点低邻位异构体能形成分子内氢键,沸点低
6、。可用水蒸气蒸馏的方法与对位异构体分离。弗里斯弗里斯(Fries)重排重排羧酸苯酯在羧酸苯酯在AlCl3作用下,酰基从酚的氧原子上转移到环上作用下,酰基从酚的氧原子上转移到环上酚羟基的邻位或对位,这个反应叫酚羟基的邻位或对位,这个反应叫Fries重排。重排。可用于可用于合成酚酮合成酚酮温度对温度对Fries重排的影响重排的影响:羧酸苯酯羧酸苯酯Fries重排重排,低温时生成对位酚酮多;高温时生成邻位的多低温时生成对位酚酮多;高温时生成邻位的多。8篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的,因此,篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统布赫尔布赫尔(Bucherner)反应 吸
7、电子基有利于亲核取代反应。吸电子基有利于亲核取代反应。苯酚、萘酚萘酚和NH4HSO3及氨在压力下加热,苯酚、萘酚转变为苯胺、萘胺萘胺的反应称为布赫尔布赫尔(Bucherner)反应。制 备-萘胺尤为重要?酚羟基被亲核取代酚羟基被亲核取代-羟基的氨解9篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的,因此,篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统芳氧负离子环上羰化反应芳氧负离子环上羰化反应(1)柯尔伯柯尔伯-施密特施密特反应反应(Kolbe-Schmidt)水杨酸水杨酸药物,染料中间体反应温度较高时反应温度较高时:10篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的,因此,
8、篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统(2)瑞默尔瑞默尔-蒂曼反应蒂曼反应(ReimerTiemann)8%11%37%45%主产物,主产物,香兰素香兰素,食用香料食用香料。邻位有取代基时:邻位有取代基时:主产物,水杨醛主产物,水杨醛异香兰素异香兰素副产物副产物11篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的,因此,篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统克莱森重排克莱森重排(属周环反应)烯丙基芳基醚烯丙基芳基醚在加热下可重排为邻位取代的在加热下可重排为邻位取代的烯丙基酚烯丙基酚,这个重排称为这个重排称为克莱森重排克莱森重排。若若邻位被占,则生成对位取代邻位被占,则生成对位
9、取代的的烯丙基酚烯丙基酚。烯丙基芳基醚烯丙基芳基醚克莱森克莱森重排重排12篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的,因此,篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统贝克曼(贝克曼(Beckmann)重排)重排反位重排反位重排芳香族酮芳香族酮肟肟13篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的,因此,篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统维蒂希(维蒂希(WittigWittig)试剂和)试剂和维蒂希维蒂希反应反应14篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的,因此,篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统卤仿反应:卤仿反应:乙醛及甲基酮类化合
10、物乙醛及甲基酮类化合物(或能被次卤酸钠氧化成甲基酮甲基酮类类的化合物)在碱性条件下与氯、溴、碘作用分别生成氯仿、溴仿、碘仿(统称卤仿统称卤仿)的反应统称为卤仿反应。卤仿反应。能被次卤酸钠氧化成甲基酮类的化合物也能发生也能发生卤仿反应卤仿反应:甲基甲基醇类醇类碘仿反应碘仿反应黄色沉淀,特殊气味黄色沉淀,特殊气味R=H,各类烃基。各类烃基。碘(卤)仿反应应用:碘(卤)仿反应应用:(1)鉴别甲基酮)鉴别甲基酮(包括乙醛、甲基醇类)。(包括乙醛、甲基醇类)。(2)制备减少一个碳原子的羧酸。)制备减少一个碳原子的羧酸。特征反应特征反应15篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的,因此,
11、篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统缩合反应缩合反应 醛的自身缩合反应醛的自身缩合反应(羟醛缩合反应羟醛缩合反应)将分子间或分子内不相连的两个碳原子连接起来的反应将分子间或分子内不相连的两个碳原子连接起来的反应统称为统称为缩合反应缩合反应。含有-H的醛在碱的作用下可以形成它的烯醇式负离子,它对另一分子醛进行亲核加成反应生成羟基醛,这个反应称为羟醛缩合反应羟醛缩合反应 (aldol-condensation(aldol-condensation)。产物是羟基醛,故称为产物是羟基醛,故称为羟醛缩合羟醛缩合反应。反应。3-羟基丁醛羟基丁醛反应反应 通式:通式:16篮球比赛是根据运动队在规定的比
12、赛时间里得分多少来决定胜负的,因此,篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统2 克莱森克莱森施密特施密特(Claisen-Schmidt)反应反应 芳醛与含有H的酮之间的交叉缩合生成,-不饱不饱和酮和酮的反应成为克莱森施密特反应。例例 如:如:17篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的,因此,篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统3.3.珀金珀金(Perkin)(Perkin)反应反应芳醛芳醛与含-H H的酸酐的酸酐在碱催化下发生亲核加成反应,然后脱去一分子羧酸,生成,-不饱合芳香酸的反应。150170 碱:必须是碱:必须是-H的酸酐相应的羧酸钾盐。的酸酐相应的羧酸钾
13、盐。-苯基丙烯酸 (肉桂酸)反应通式反应通式:例如:例如:H2O18篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的,因此,篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统4.曼尼希曼尼希(Mannich)反应反应结果是甲基酮的结果是甲基酮的-H的氨甲基化反应。的氨甲基化反应。含有含有-H 的醛或酮的醛或酮 与与甲醛甲醛 及及仲胺仲胺在酸中反应,在酸中反应,醛或酮的醛或酮的一个一个-H 被氨甲基取代,称为曼尼希反应被氨甲基取代,称为曼尼希反应。-氨基酮氨基酮反应机理:反应机理:19篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的,因此,篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统-
14、氨基酮受热易分解成氨基酮受热易分解成,-不饱和醛酮:不饱和醛酮:例例 如:如:蒸馏蒸馏不对称酮的氨甲基化反应主要发生在取代基多的不对称酮的氨甲基化反应主要发生在取代基多的-碳上碳上。例例 如:如:20篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的,因此,篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统颠茄酮颠茄酮颠茄酮颠茄酮21篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的,因此,篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统罗宾森罗宾森(R.Robinson)合成、研究合成、研究生物碱生物碱和其他植物天然产物和其他植物天然产物获获 1947年年Noble Mannich反应反应
15、-脱羧脱羧22篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的,因此,篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统5 5 安息香缩合安息香缩合安息香缩合安息香缩合(Benzoin condensation)Benzoin condensation)在氰离子(CN-)催化下,两分子苯甲醛缩合成安息香(也叫苯苯偶姻偶姻)的反应称为安息香缩合安息香缩合。VB B1 可替代氰离子实现安息安息香缩合。香缩合。安息香缩合反应机理:安息香缩合反应机理:H+转移转移H+转移转移安息香安息香通过氰基作用,带通过氰基作用,带+的碳转变成碳负离子。的碳转变成碳负离子。23篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间
16、里得分多少来决定胜负的,因此,篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统弱氧化剂氧化醛弱氧化剂氧化醛弱氧化剂氧化醛弱氧化剂氧化醛银镜反应银镜反应氧化芳醛氧化芳醛或脂肪醛或脂肪醛Tollens试剂:试剂:氢氧化银的氨溶液氢氧化银的氨溶液3(1)托伦试剂托伦试剂不氧化酮不氧化酮只能氧化脂肪醛只能氧化脂肪醛Fehling试剂:试剂:硫酸铜与酒石酸钾钠的碱性混合液硫酸铜与酒石酸钾钠的碱性混合液(2)斐林试剂斐林试剂不氧化酮及芳醛不氧化酮及芳醛224篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的,因此,篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统 拜耳拜耳拜耳拜耳-维立格反应维立格反应维立格反
17、应维立格反应(Baeyer-Villiger)酮类化合物用H2O2或过氧酸氧化时,发生了重排生成酯的反应叫拜耳-维立格反应。-由酮制备酯的一种方法。过氧酸:过乙酸、过苯甲酸、过三氟乙酸等;或:H2O2 反应反应机理:机理:重排重排键断裂键断裂25篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的,因此,篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统对称酮发生拜耳对称酮发生拜耳对称酮发生拜耳对称酮发生拜耳-维立格反应,只得一种产物。维立格反应,只得一种产物。维立格反应,只得一种产物。维立格反应,只得一种产物。例例 如:如:不对称酮发生拜耳不对称酮发生拜耳-维立格反应,可得两种产物,但往往以维
18、立格反应,可得两种产物,但往往以某种重排产物为主。某种重排产物为主。不对称酮发生拜耳不对称酮发生拜耳-维立格反应,维立格反应,酮两端基团的迁移能力顺序:酮两端基团的迁移能力顺序:叔烷基叔烷基 仲烷基仲烷基 苄基苄基 芳基芳基(给电子能力强给电子能力强的芳基迁移能的芳基迁移能力强力强)伯烷基伯烷基 甲基。甲基。26篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的,因此,篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统坎尼扎罗反应坎尼扎罗反应坎尼扎罗反应坎尼扎罗反应(Cannizzaro反应)反应)醛的歧化反应醛的歧化反应 无-H的醛在浓浓碱碱作用作用下,发生歧化反应,一分子醛被氧化为酸,另一
19、分子醛被还原成醇。交叉坎尼扎罗反应交叉坎尼扎罗反应:27篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的,因此,篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统还原法/反应特点:反应特点:1.反应条件缓和,选择性高。2.不还原麦尔外因麦尔外因麦尔外因麦尔外因-彭道夫彭道夫彭道夫彭道夫(Meerwein-Poundorf)还原还原还原还原。酮还原成仲醇酮还原成仲醇28篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的,因此,篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统羰基的彻底还原羰基的彻底还原羰基的彻底还原羰基的彻底还原制备直链烷基苯的方法制备直链烷基苯的方法1.克莱门森还原法克莱门
20、森还原法(Clemmensen)反应特点:反应特点:1.除除,不饱和键外,对双键无影响不饱和键外,对双键无影响;2.不适用于不适用于对酸性介质敏感对酸性介质敏感的羰基化合物的还原的羰基化合物的还原(呋喃醛、酮,吡咯类醛酮)(呋喃醛、酮,吡咯类醛酮)羰基酸的还原羰基酸的还原:例例 如:如:适合适合对酸不敏感的化合物对酸不敏感的化合物的羰基还原。的羰基还原。29篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的,因此,篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统2.2.沃尔夫沃尔夫沃尔夫沃尔夫-吉斯尼尔吉斯尼尔吉斯尼尔吉斯尼尔-黄鸣龙黄鸣龙还原法还原法还原法还原法黄鸣龙改进黄鸣龙改进:适合适
21、合对碱不敏感的化合物对碱不敏感的化合物的羰基还原。的羰基还原。沃尔夫沃尔夫-吉斯尼尔反应:吉斯尼尔反应:30篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的,因此,篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统,-,-不饱和醛酮的缩合反应不饱和醛酮的缩合反应不饱和醛酮的缩合反应不饱和醛酮的缩合反应-迈克尔加成迈克尔加成(Michael addition)在碱性催化剂作用下,烯醇型负离子(碳负离子)负离子(碳负离子)对,-不饱和羰基化合物的共轭加成。(醛、酮、酯、(醛、酮、酯、腈)腈),-不饱和羰基化合物不饱和羰基化合物有有碳碳双键碳碳双键 产物无产物无碳碳双键碳碳双键例例 如:如:31篮
22、球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的,因此,篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统迈克尔加成特点迈克尔加成特点:1.碳负离子和碳负离子和,-不饱和羰基化合物的亲核加成。不饱和羰基化合物的亲核加成。2.遵循遵循1,4-加成规律。加成规律。3.生成生成1,5-二羰基化合物。二羰基化合物。其他实例:其他实例:酮酮缩合酮酮缩合迈克尔加成迈克尔加成迈克尔加成迈克尔加成32篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的,因此,篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统迈克尔加成机理:迈克尔加成机理:碳负离子的碳负离子的1,4-加成加成33篮球比赛是根据运动队在规定的比赛
23、时间里得分多少来决定胜负的,因此,篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统酯的-H不太活泼,缩合需用强碱RONa。缩合形成-羰基酯。克莱森缩合反应通式克莱森缩合反应通式:定义:在碱的作用下,两分子酯缩合形成定义:在碱的作用下,两分子酯缩合形成-羰基酯羰基酯,同时失去一分子醇,该反应称为同时失去一分子醇,该反应称为克莱森酯缩合克莱森酯缩合。克莱森酯缩合克莱森酯缩合反应反应 -(Claisen 缩合)缩合)第十一章第十一章 羧酸及其衍生物羧酸及其衍生物34篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的,因此,篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统(1)酯缩合机理酯缩合机理:乙酰乙
24、酸乙酯3-丁酮酸乙酯35篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的,因此,篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统几个实例几个实例:含有-H交叉酯缩合交叉酯缩合(一个酯无一个酯无-H-H才有制备意义才有制备意义):36篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的,因此,篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统狄克曼缩合狄克曼缩合(Dieckmann缩合)缩合)二元酸酯二元酸酯分子内酯缩合分子内酯缩合 二元酸酯的两个酯基被四个或四个以上的碳原子隔开二元酸酯的两个酯基被四个或四个以上的碳原子隔开时,就发生分子内的时,就发生分子内的酯缩合反应,称为酯缩合反应,称为狄
25、克曼缩合。狄克曼缩合。反应反应通式通式:n 4,形成五元以上的形成五元以上的-羰基酯。羰基酯。1)2)H3O+实例:实例:37篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的,因此,篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统霍夫曼霍夫曼(Hofmann)Hofmann)降解(重排)降解(重排)反应反应 酰胺与次卤酸钠的碱溶液作用,脱去羧基生成比原料少一酰胺与次卤酸钠的碱溶液作用,脱去羧基生成比原料少一个碳的胺的反应,称为霍夫曼降解反应个碳的胺的反应,称为霍夫曼降解反应。制备高纯度伯高纯度伯胺胺法。或或 Cl2+NaOH或或 NaOX酰胺的脱羰反应,酰胺的脱羰反应,生成生成少一个碳少一
26、个碳的伯胺。的伯胺。H2O38篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的,因此,篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统盖布瑞尔合成法(盖布瑞尔合成法(Gabriel Reaction)Gabriel Reaction)实验室中制备纯净的伯胺实验室中制备纯净的伯胺 定义:邻苯二甲酰亚胺和KOH作用形成钾盐,再与卤代烷 作用生成氮取代酰亚胺,后者经水解或肼解得到伯胺,这个过程称为盖布瑞尔合成法。盖布瑞尔合成法。反应过程反应过程:pKa:7.439篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的,因此,篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统金属钠还原羧酸酯金属钠还原
27、羧酸酯 双分子还原双分子还原-酮醇缩合酮醇缩合 用用Na/Na/甲苯甲苯(二甲苯二甲苯)体系,双分子酯还原生成体系,双分子酯还原生成-羟基酮羟基酮的反应的反应。-羟基羟基酮酮例例 如:如:二元酸酯可通过分子内二元酸酯可通过分子内酮醇缩合酮醇缩合还原生成环状还原生成环状-羟基酮羟基酮。40篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的,因此,篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统雷佛尔马斯基雷佛尔马斯基(Reformasky)反应)反应:在锌的作用下,在锌的作用下,-溴代酸酯在惰性溶剂中与醛或酮作用生成溴代酸酯在惰性溶剂中与醛或酮作用生成-羟基酸酯的反应。羟基酸酯的反应。罗森孟还
28、原罗森孟还原 (酰卤(酰卤氢解成醛)氢解成醛):41篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的,因此,篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统氢化偶氮苯氢化偶氮苯联苯胺重排联苯胺重排-在酸性介质中在酸性介质中(盐酸或硫酸盐酸或硫酸),氢化偶氮苯氢化偶氮苯发生重排生成发生重排生成4,4-二氨基联苯的反应。二氨基联苯的反应。联苯胺重排联苯胺重排例例 如如:第十二第十二 章章 有机含氮化合有机含氮化合物物42篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的,因此,篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统 胺与磺酰化试剂反应,生成相应的磺酰胺胺与磺酰化试剂反应,生成相应的
29、磺酰胺鉴定、分离伯、仲、叔胺 兴斯堡试验法,兴斯堡试验法,(Hinsberg reaction)磺酰胺磺酰胺磺磺酰酰胺胺43篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的,因此,篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统霍夫曼热消除反应霍夫曼热消除反应(1)定义定义:含含-H的季铵碱加热分解,生成叔胺和烯烃的反应的季铵碱加热分解,生成叔胺和烯烃的反应。例如例如:机理:一般认为是 E2(或E1cb)反应。碱夺去酸性较强的氢,过渡态与碳负离子的结构相似。(2)反应机理)反应机理:分子内的消除过程:分子内的消除过程:特点:特点:消除反应是一步反应,在反应中不发生重排、双键移位。消除反应是
30、一步反应,在反应中不发生重排、双键移位。44篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的,因此,篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统(3)霍夫曼消除规律)霍夫曼消除规律:即消除含氢较多的即消除含氢较多的-碳上的氢,得到取代基少的烯烃碳上的氢,得到取代基少的烯烃。碱优先与酸性强的-H结合,生成类似碳负离子结构的过渡态消除规律消除规律:例如例如:季铵碱热消除能形成共轭体系时,优先消除,形成共轭体季铵碱热消除能形成共轭体系时,优先消除,形成共轭体系化合物。系化合物。45篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的,因此,篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统桑德
31、迈耳反应 (被卤素或氰基取代)CuX为催化剂用量,需新鲜制备;反应收率高,产物纯度好。桑德迈耳反应:桑德迈耳反应:在亚铜盐的催化作用下,重氮基受热被置在亚铜盐的催化作用下,重氮基受热被置换成氯,溴和氰基的反应。换成氯,溴和氰基的反应。+_盖特曼盖特曼(Gatterman)反应:反应:X=Cl,Br;在铜粉的催化作用下,重氮基受热被置换成氯,溴的反应。46篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的,因此,篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统希曼希曼(Schiemann)反应-氟代物的制备氟代物的制备希曼反应希曼反应:氟硼酸加到重氮盐溶液中生成氟硼酸重氮盐氟硼酸重氮盐,后者分
32、离后干燥,然后小心加热得到芳香氟代物芳香氟代物的反应。氟代物的一种重要制备方法。氟硼酸重氮盐在铜粉存在下与亚硝酸钠在铜粉存在下与亚硝酸钠溶液一起加热,则重重氮基被硝基取代氮基被硝基取代,常用于不能用硝化直接制备的硝基化合物。一种特殊的一种特殊的盖特曼反应盖特曼反应47篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的,因此,篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统 偶合反应偶合反应 重氮组分 偶合组分 偶氮化合物 G=-OH,-NR2,-NHR,-NH2偶合反应偶合反应:重氮离子与活泼的芳香族化合物(酚或芳胺)重氮离子与活泼的芳香族化合物(酚或芳胺)发生芳环上的亲电取代反应,生成偶氮
33、化合物的反应。发生芳环上的亲电取代反应,生成偶氮化合物的反应。pH=57pH=810 例 如:48篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的,因此,篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统偶合反应规律偶合反应规律(1)偶合反应偶合反应主要在羟基或氨基对位进行,若对位被占,则发生在邻位。(2)酚类酚类 偶合在弱碱性溶液中pH:810,芳胺芳胺 偶合在中性或弱酸性介质中pH:57。49篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的,因此,篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统 喹啉制备喹啉制备:斯克洛浦斯克洛浦(Skraup)法法 浓第一步第一步:第二步第二步:第四步第四步:二氢喹啉二氢喹啉喹啉喹啉第三步第三步:第十三第十三 章章 杂环化合物杂环化合物50篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的,因此,篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统用不饱和醛、酮不饱和醛、酮代替丙烯醛,制备喹啉衍生物:如何制备下列的喹啉衍生物呢?如何制备下列的喹啉衍生物呢?斯克洛浦法。斯克洛浦法。51篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的,因此,篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统22吡咯甲醛吡咯甲醛(威(威尔斯斯-迈尔反反应)22噻吩甲醛噻吩甲醛52
限制150内