第一章IR光谱某些无机化合物的红外吸收ppt课件.ppt

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1、篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统第三节第三节 某些无机化合物的红外吸收某些无机化合物的红外吸收基团基团谱带谱带CO32-HCO3-ClO4-NO2-NO3-NH4+PO43-14501410(vs),880860(w)26002410(w),1000(m)11001025(s),650600(s)13801325(w),12501230(vs),840800(w)14001350(vs),840815(m)33003030(vs),14301390(s)1100980(vs)SO42-11501050(s),65057

2、5(s)阴离子配位后不仅强度有所下降，而且反对称伸缩振动吸阴离子配位后不仅强度有所下降，而且反对称伸缩振动吸收峰明显向低数方向位移，例如，配合物中未配位的硝酸根产收峰明显向低数方向位移，例如，配合物中未配位的硝酸根产生的吸收是生的吸收是1383（vs），而配位的硝酸根则是），而配位的硝酸根则是1310（s）篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统 阴离在形成配位键时，配位方式不同，伸缩振动的吸阴离在形成配位键时，配位方式不同，伸缩振动的吸收峰位置也不同，例如，收峰位置也不同，例如，氯化硝基氯化硝基五氨合钴五氨合钴Co(NH3)

3、5(NO2)Cl2Co(NH3)5(ONO)Cl2配位方式：配位方式：CoN=O=Ov as（NO2）1430v s（NO2）1315且在且在600有摇有摇 摆振动吸收摆振动吸收配位方式：配位方式：CoON=Ov as（ONO）1460v s（ONO）1065且且无无600篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统16201460ONO1430NO21322NO21065ONO860600篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统一、一、IR光谱中的八个重要区段光

4、谱中的八个重要区段1、OH和和NH伸缩振动区伸缩振动区:37503000 cm-1第四节第四节 红外吸收光谱解析红外吸收光谱解析篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统OOHH35723633OOHHOHOH350035723633363335723633357235001，2-顺环戊二醇在CCl4(5mol/m3)溶液中的IR光谱1，2-顺环戊二醇在CCl4(40mol/m3)溶液中的IR光谱例1 醇篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统例2 异丙胺 33

5、002900 1600（-NH2的剪式振动）的剪式振动）例3 丙酰胺3200 2900 1680（C=O的伸缩振动）在酰胺中由于形成了分子内氢键，导致在酰胺中由于形成了分子内氢键，导致N-HN-H 向低波数方向位移。氨基形向低波数方向位移。氨基形成的氢键不如羟基形成的氢键强，所以位移一般不超过成的氢键不如羟基形成的氢键强，所以位移一般不超过100 100 cm-1。问题：伯胺和伯酰胺的问题：伯胺和伯酰胺的N-HN-H 是双峰，仲胺和仲酰胺是单峰，而叔胺则无特征吸是双峰，仲胺和仲酰胺是单峰，而叔胺则无特征吸收，那么对于叔胺如何根据收，那么对于叔胺如何根据IRIR光谱鉴定呢？光谱鉴定呢？伯胺盐：伯

6、胺盐：30002500(VS)；仲胺盐：；仲胺盐：27002500(VS)；叔胺盐：；叔胺盐：27002500(VS)再根据再根据16001500区的区的N-H弯曲振动可区分仲胺和叔胺盐（叔胺盐无此吸收）弯曲振动可区分仲胺和叔胺盐（叔胺盐无此吸收）羧酸的羧酸的O-H伸缩振动参见习题伸缩振动参见习题713800篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统2、CH伸缩振动区33002700 甲基和亚甲基均有不对称和对称伸缩振动，所以呈现双峰，其中甲基和亚甲基均有不对称和对称伸缩振动，所以呈现双峰，其中as C-H s C-H 由上表可

7、见，由上表可见，3000是区分饱和烃和不饱和烃的分界限，但也不例外，三元环的是区分饱和烃和不饱和烃的分界限，但也不例外，三元环的-CH2-基的不对称基的不对称as C-H出现在出现在3050处，这是由于环张力较大的缘故。处，这是由于环张力较大的缘故。醛基上的醛基上的C-H吸收在吸收在2820和和2720处有两个吸收峰，它是处有两个吸收峰，它是C-H弯曲振动的倍频弯曲振动的倍频与与C-H伸缩振动之间相互作用的结果（费米振动），其中伸缩振动之间相互作用的结果（费米振动），其中2720吸收峰很尖锐，吸收峰很尖锐，低于其他的低于其他的C-HC-H 吸收，易于识别，是醛基的特征吸收峰，可作为分子中存在吸

8、收，易于识别，是醛基的特征吸收峰，可作为分子中存在醛基的一个依据。醛基的一个依据。篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统3、叁键和累积双键区、叁键和累积双键区24002100 cm-1 C三三C键与键与C=C键共轭，可使键共轭，可使C C三三C C向低波数稍稍位移，并使强度增加；向低波数稍稍位移，并使强度增加；如果与羰基共轭，对峰位影响不大，但强度要增加。如果与羰基共轭，对峰位影响不大，但强度要增加。饱和脂肪腈在饱和脂肪腈在22602240，有一中强峰，当，有一中强峰，当位碳原子上有吸电子基时（位碳原子上有吸电子基时（O、C

9、l等），峰变弱。如果等），峰变弱。如果C三三N基与不饱和键共轭时，该峰位于基与不饱和键共轭时，该峰位于22402220。CO2对谱图有干扰，所以有时能看到对谱图有干扰，所以有时能看到2349附近有不同强度的吸收峰。附近有不同强度的吸收峰。篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统4、羰基的伸缩振动区、羰基的伸缩振动区19001650 cm-1篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统 羰基羰基C=O的吸收最常出现的区域为的吸收最常出现的区域为17551670。由于

10、。由于C=O的偶极的偶极矩较大，一般吸收都很强烈，常成为矩较大，一般吸收都很强烈，常成为IR中的第一强峰，非常特征。中的第一强峰，非常特征。XCYOXCYO-AB如果如果X、Y有助于稳定有助于稳定A结构，则结构，则C=O键的双键性增强，羰基吸收峰将向高波键的双键性增强，羰基吸收峰将向高波数位移；若数位移；若X、Y有助于稳定有助于稳定B结构，则单键性增强，吸收向低波数方向位移。结构，则单键性增强，吸收向低波数方向位移。即：吸电子的诱导效应使即：吸电子的诱导效应使C=OC=O的吸收峰向高波数移动；而共轭效应使吸收向的吸收峰向高波数移动；而共轭效应使吸收向低波数一端移动。例如：低波数一端移动。例如：

11、RCH=CHCRO16851665RCHCHROCl17451725取代的芳香酮类化合物，如果取代基为斥电子性时，取代的芳香酮类化合物，如果取代基为斥电子性时，C=OC=O的吸收峰向低波数移动；如果的吸收峰向低波数移动；如果取代基为吸电子性时，取代基为吸电子性时，C=OC=O的吸收峰向高波数移动。的吸收峰向高波数移动。CCH 3O1691H2NCCH3O1677CCH3OO2N1770篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统RCRCOOO不对称偶合振动1820RCRCOOO对称偶合振动1750CH3CCH3COOOCH2CCH

12、2COOOCCOOO18221757187117931854177960非环状、环状、共轭酸酐C=O的区分篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统苯苯甲甲酸酸160014001200100080025003000C=O17001680O-H(缔合)160014001200100080025003000苯苯甲甲酸酸钠钠OCOOCOasCOO 16101550sCOO 1400酰胺中的C=O由于P共轭作用大于N原子的诱导作用，所以C=O伸缩振动位于1680附近，若是缔合状态，波数还要低。篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多

13、少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统5、双键伸缩振动区（16901500 cm-1)NOO111213篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统3600 2800 2000 1800 1600 1400 1200 1000 800C=C2，3-二甲基丁二烯二甲基丁二烯-1，3IR光谱光谱C=C随着烯烃对称性增加，强度减小。共轭作用使其强度增加，且向低波数方随着烯烃对称性增加，强度减小。共轭作用使其强度增加，且向低波数方向位移。一般共轭双烯有两个峰向位移。一般共轭双烯有两个峰1600和和1650。前者是

14、鉴定共轭双烯的特征峰。前者是鉴定共轭双烯的特征峰。若分子对称性强，则只在若分子对称性强，则只在1600处出现一个峰。例如：处出现一个峰。例如：2，3-二甲基丁二烯二甲基丁二烯C=CYY是是Cl,Br,I时，时，C=C波数减小波数减小Y是是F时，时，C=C波数增加。波数增加。CH2=CF2 1730烯醚、烯醇、烯酯的烯醚、烯醇、烯酯的C=C也升高。也升高。10篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统单核苯环的单核苯环的C=C吸收主要有四个，吸收主要有四个，1600，1580，1500和（和（1450）其中其中1600和和1500

15、吸收峰相对强度较大，是有无芳环的重要标志。吸收峰相对强度较大，是有无芳环的重要标志。不对称的三取代和对位二取代将使它们向高波数位移，而连三取代不对称的三取代和对位二取代将使它们向高波数位移，而连三取代（1，2，3-取代）则使它们向低波数位移。取代）则使它们向低波数位移。芳环与不饱和基或具有孤对电子的基团（芳环与不饱和基或具有孤对电子的基团（C=C、C=O、OH、NH2）共轭时往往使）共轭时往往使1580处的吸收加强。处的吸收加强。3600 2800 2000 1800 1600 1400 1200 1000 800苯乙烯的苯乙烯的IR光谱光谱10篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来

16、决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统ONO不对称伸缩振动不对称伸缩振动16551510ONO对称伸缩振动对称伸缩振动13801255脂族硝基化合物：脂族硝基化合物：1560和和1350。前者比后者强。前者比后者强OCH=CNOCHC=NOO 芳族硝基化合物：芳族硝基化合物：15501510和和13651335。后者比前者强，。后者比前者强，并且吸收峰位置受苯环上的取代基影响很大。并且吸收峰位置受苯环上的取代基影响很大。在该区域中除了各种类型的双键伸缩振动外，还有胺的在该区域中除了各种类型的双键伸缩振动外，还有胺的NH的弯曲振动的弯曲振动NH，伯胺的伯胺的NH2剪式振动位

17、于剪式振动位于16501580（中强（中强峰），它的扭曲振动在峰），它的扭曲振动在900650区有一个宽吸收峰。区有一个宽吸收峰。3仲胺的仲胺的N-H吸收较强，位于吸收较强，位于750700，可以此峰鉴别仲胺。，可以此峰鉴别仲胺。篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统6、XH面内弯曲振动及XY伸缩振动区（14751000 cm-1)篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统7、CH面外弯曲面外弯曲CH振动区（振动区（1000650 cm-1)RHC=CH2类型

18、的化合物，一般在类型的化合物，一般在995和和910处出现两个强峰，其处出现两个强峰，其中，中，995是由是由CH的的C-H引起的，而引起的，而910是由是由CH2的的C-H引起的。引起的。R1R2C=CH2类型若类型若R都是烷基，都是烷基，CH2的的C-H引起的吸收则在引起的吸收则在890处。处。取代基对它影响较小。取代基对它影响较小。篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统 利用利用IR光谱可以识别出芳香族化合物，并且能够光谱可以识别出芳香族化合物，并且能够判别苯环的取代类型。判别苯环的取代类型。判别苯环的取代类型主要看两

19、判别苯环的取代类型主要看两部分：部分：900650的强峰和的强峰和20001660的弱峰。的弱峰。后者后者CH面外和面外和C=C面内弯曲振动的倍频或组频吸收，显然面内弯曲振动的倍频或组频吸收，显然强度很弱，但是它们的吸收面貌在表征苯环取代类型强度很弱，但是它们的吸收面貌在表征苯环取代类型上都很有用。上都很有用。取代苯在取代苯在900650范围出现的是范围出现的是C-H吸收峰，该峰的吸收峰，该峰的强度很大，而且对于苯环上的取代类型特别特征，因此强度很大，而且对于苯环上的取代类型特别特征，因此利用这些峰来检测苯的衍生物最为方便，甚至可以利用利用这些峰来检测苯的衍生物最为方便，甚至可以利用这些峰来完

20、成取代异构体的混合物的定量分析。吸收位这些峰来完成取代异构体的混合物的定量分析。吸收位置见下表。置见下表。篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统表 各种取代苯CH振动吸收位置应该指出，极性取代基往往改变表列数据，例如苯环上出现硝基将使吸收向高波数方向移动30 cm-1。篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统1900 1800 1700800700600篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系

21、统1900 1800 1700800700600篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统 在在1000650区域中，还有区域中，还有CH2的面外摇摆振动（的面外摇摆振动（CH），它产生一个弱吸收峰，这个峰在结构分析中），它产生一个弱吸收峰，这个峰在结构分析中也具有重要的地位。也具有重要的地位。CH2面外摇摆振动频率因相邻的面外摇摆振动频率因相邻的CH2数目数目n不同而变化，当不同而变化，当n4时，波数稳定在时，波数稳定在722处，处，随着相连的随着相连的CH2个数的减少，其吸收位置有个数的减少，其吸收位置有规律地向高波数方向移

22、动，如规律地向高波数方向移动，如n=3，CH=740，n=2，CH=754，n=1，CH=810。固态烃。固态烃CH2的面外的面外摇摆振动摇摆振动 CH 还会分裂成双峰还会分裂成双峰732和和722，相当于两，相当于两种晶型：正交和立方，强度剧烈增加。将固态转为熔种晶型：正交和立方，强度剧烈增加。将固态转为熔融态或溶解在溶剂中，测定时则无此现象发生。融态或溶解在溶剂中，测定时则无此现象发生。篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统例例1 下列化合物在下列化合物在IR区域内可以预期有什么吸收？区域内可以预期有什么吸收？1、CH3

23、CH2C三三CH，2、CH3CH2COOH答：对于答：对于CH3CH2C三三CH来说有：来说有：（1）3300单峰：单峰：C三三C-H；（2）29602870双峰：双峰：C-H（CH3）；）；（3）29302850双峰：双峰：C-H（CH2）；）；（4）21402100单峰：单峰：C三三C；（5）14751300：C-H（CH2，CH3）；）；（6）770单峰：单峰：C-H（CH2）；）；对于对于CH3CH2COOH有下列吸收：有下列吸收：（1）30002500宽散峰：宽散峰：O-H（缔合）；（缔合）；（2）29602870双峰：双峰：C-H（CH3）；）；（3）29302850双峰：双峰：C

24、-H（CH2）；）；（4）17401700单峰：单峰：C=O（缔合）；（缔合）；（5）14751300：C-H（CH2，CH3）；）；篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统例例2 下列化合物的下列化合物的IR光谱特征有何不同？光谱特征有何不同？C=CCH3CH3HHB反反-2-丁烯丁烯CH3C=CCH3HHA顺顺-2-丁烯丁烯C=CCH3HHHC丙烯丙烯答：答：A、B、C三个化合物都是烯烃，因此它们在三个化合物都是烯烃，因此它们在30403010区域区域 有有C-H吸收，在吸收，在16801620区域有区域有C=C吸收。但是

25、由于吸收。但是由于A分子比分子比 较对称，故峰强稍弱些。另外，三者的较对称，故峰强稍弱些。另外，三者的C-H 不同，不同，A应在应在690 处有强吸收峰，而处有强吸收峰，而B则应在则应在970处有吸收峰，处有吸收峰，C在在910及及990处有处有 两个强峰。两个强峰。篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统160014001200100080025003000例例3 某化合物的某化合物的IR如下，试问：如下，试问：（1）是脂族还是芳族化合物？）是脂族还是芳族化合物？（2）是否含有）是否含有CH3基？基？（3）是否含有）是否含有

26、C=CH或或C三三CH基？基？（4）是否含有）是否含有OH、NH或或C=O基？基？答答：（：（1）以下事实可以证明无芳环存在：在）以下事实可以证明无芳环存在：在3000以上有以上有C-H吸收，且不太强，吸收，且不太强，说明可能有说明可能有C三三CH、C=CH、ArH基团存在。但因在基团存在。但因在1600和和1500处无苯处无苯环骨架环骨架C=C吸收峰，所以可知不是芳族化合物，是脂族化合物。吸收峰，所以可知不是芳族化合物，是脂族化合物。（2）由于）由于1380附近无吸收峰，故知分子中不含有附近无吸收峰，故知分子中不含有CH3基。基。（3）由于）由于2200处没有吸收峰，故排除了处没有吸收峰，故

27、排除了C三三CH基存在的可能。而双键的存基存在的可能。而双键的存在通过在通过1650处的处的C=C吸收以及吸收以及910 和和990的强吸收峰而得以证明，所的强吸收峰而得以证明，所以化合物中含有以化合物中含有C=CH基。基。（4）又因在）又因在35003300及及19001650区域没有强吸收，故知分子中不可能有区域没有强吸收，故知分子中不可能有OH、NH或或C=O基。基。篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统二、红外光谱的解析二、红外光谱的解析1、谱图解析的方法、谱图解析的方法（1）直接法）直接法 用已知物的标准品与被测品

28、在相同条件下测定用已知物的标准品与被测品在相同条件下测定IR光谱，并光谱，并进行对照。进行对照。完全相同时则可肯定为同一化合物。无标准品对照，完全相同时则可肯定为同一化合物。无标准品对照，但有标准谱图时，则可按名称、分子式查找核对。但必须注意：但有标准谱图时，则可按名称、分子式查找核对。但必须注意：A 所用仪器与标准图是否一致。如所用仪器分辩率较高，则所用仪器与标准图是否一致。如所用仪器分辩率较高，则在某些峰的细微结构上会有差别。在某些峰的细微结构上会有差别。B 测定条件（指样品的物理状态、样品浓度及溶剂等）与标测定条件（指样品的物理状态、样品浓度及溶剂等）与标准图谱是否一致。若不同则图谱也会

29、有差异。尤其是溶剂因素准图谱是否一致。若不同则图谱也会有差异。尤其是溶剂因素影响较大，须加以注意，以免得出错误的结论。如果只是样品影响较大，须加以注意，以免得出错误的结论。如果只是样品浓度不同，则峰强度会改变，但是每个峰的强弱顺序（相对强浓度不同，则峰强度会改变，但是每个峰的强弱顺序（相对强度）通常应该是一致的。固体样品，因结晶条件不同，也可能度）通常应该是一致的。固体样品，因结晶条件不同，也可能出现差异，甚至差异很大。出现差异，甚至差异很大。篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统（2）否定法）否定法 根据根据IR光谱与分子

30、结构的关系，谱图中某些波光谱与分子结构的关系，谱图中某些波数的吸收峰就反映了某种基团的存在。当谱图中不数的吸收峰就反映了某种基团的存在。当谱图中不出现某种吸收峰时，就可否定某种基团的存在。出现某种吸收峰时，就可否定某种基团的存在。（3）肯定法）肯定法 借助于红外光谱中的特征吸收峰，以确定某种借助于红外光谱中的特征吸收峰，以确定某种特征基团存在的方法叫做肯定法。例如，谱图中特征基团存在的方法叫做肯定法。例如，谱图中1740处有吸收峰，且在处有吸收峰，且在12601050区域出现两个强区域出现两个强吸收峰，就可以判定分子中含有酯基。吸收峰，就可以判定分子中含有酯基。篮球比赛是根据运动队在规定的比赛

31、时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统2、谱图解析步骤、谱图解析步骤经验：经验：“四先、四后、一抓法四先、四后、一抓法”，即先特征、后指纹；先最强、后次，即先特征、后指纹；先最强、后次 峰，再中强峰；先粗查、后细查；先肯定，后否定；一抓是峰，再中强峰；先粗查、后细查；先肯定，后否定；一抓是 抓一组相关峰。抓一组相关峰。（1）了解样品来源、纯度（要求）了解样品来源、纯度（要求98%以上）。外观包括对样品的以上）。外观包括对样品的颜色、气味、物理状态、灰分等观察。如果未知样品含有杂质，要颜色、气味、物理状态、灰分等观察。如果未知样品含有杂质，要进行分离和提纯。

32、进行分离和提纯。（2）由于）由于IR光谱不易得到总体信息，如分子量、分子式等，若不光谱不易得到总体信息，如分子量、分子式等，若不给出其它方面资料而解析给出其它方面资料而解析IR光谱，在多数情况下是困难的。为了便光谱，在多数情况下是困难的。为了便于解析，应尽可能收集到元素分析值，从而确定未知物的实验式；于解析，应尽可能收集到元素分析值，从而确定未知物的实验式；有条件时应当测定其分子量以确定分子式。通过分子式，计算化合有条件时应当测定其分子量以确定分子式。通过分子式，计算化合物的不饱和度。同时还应收集一般的理化常数如溶解度、沸点、熔物的不饱和度。同时还应收集一般的理化常数如溶解度、沸点、熔点、折光

33、率、旋光度等以及紫外、质谱、核磁共振和化学性质等资点、折光率、旋光度等以及紫外、质谱、核磁共振和化学性质等资料。料。（3）由）由IR光谱确定基团及其结构光谱确定基团及其结构（4）根据以上三点推测可能的结构式）根据以上三点推测可能的结构式（5）查阅标准谱图集和文献）查阅标准谱图集和文献篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统3、解析谱图注意事项、解析谱图注意事项（1）IR光谱是测定化合物结构的，只有分子在振动状态下伴随有光谱是测定化合物结构的，只有分子在振动状态下伴随有偶极矩变化者才能有红外吸收。对映异构体具有相同的光谱，不偶极

34、矩变化者才能有红外吸收。对映异构体具有相同的光谱，不能用能用IR光谱来鉴别这类异构体。光谱来鉴别这类异构体。（2）某些吸收峰不存在，可以确信某基团不存在（介处于对称位置）某些吸收峰不存在，可以确信某基团不存在（介处于对称位置的双键或叁键伸缩振动往往也不显示吸收峰）；相反，吸收峰存在的双键或叁键伸缩振动往往也不显示吸收峰）；相反，吸收峰存在并不是该基团存在的确证，应考虑杂质的干扰。并不是该基团存在的确证，应考虑杂质的干扰。（3）在一个光谱图中的所有吸收峰并不能全部指出其归属，因为）在一个光谱图中的所有吸收峰并不能全部指出其归属，因为有些峰是分子作为一个整体的特征吸收，而有些峰则是某些峰的倍有些峰

35、是分子作为一个整体的特征吸收，而有些峰则是某些峰的倍频或组频，另外还有些峰是多个基团振动吸收的叠加。频或组频，另外还有些峰是多个基团振动吸收的叠加。（4）在）在4000650区只显少数几个宽吸收者，多为无机化合物的谱图。区只显少数几个宽吸收者，多为无机化合物的谱图。（5）在）在3350和和1640处出现的吸收，很可能是样品中水分子引起的。处出现的吸收，很可能是样品中水分子引起的。（6）高聚物的光谱较之于形成这些高聚物的单体的光谱吸收峰的数目）高聚物的光谱较之于形成这些高聚物的单体的光谱吸收峰的数目少，峰较宽钝，峰的强度也较低。但分子量不同的相同聚合物少，峰较宽钝，峰的强度也较低。但分子量不同的

36、相同聚合物IR光谱无光谱无明显差异。明显差异。(7)解析光谱图时当然首先注意强峰，但有些弱峰、肩峰的存在不可忽略。解析光谱图时当然首先注意强峰，但有些弱峰、肩峰的存在不可忽略。(8)峰的位置固然重要，但峰的相对强度对确定结构也是很有用的。峰的位置固然重要，但峰的相对强度对确定结构也是很有用的。篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统4、红外光谱解析实例、红外光谱解析实例例例1 某未知物分子式为某未知物分子式为C8H7N低室温下为固体，熔点低室温下为固体，熔点29度，色谱度，色谱分离表明为一纯物质，分离表明为一纯物质，IR光谱如

37、下图所示，试解析其结构。光谱如下图所示，试解析其结构。35003000250020001800160014001200100080030202920222016051572151114501380817解：解：根据化合物分子式根据化合物分子式 求出不饱和度求出不饱和度=1+n4+1/2(n3-n1)=1+8+1/2(1-7)=6，（其中，（其中n4、n3、n1分别为分别为 四、四、三、一价原子个数）三、一价原子个数）表明分子中可能有一个苯环。表明分子中可能有一个苯环。3020的吸收峰是苯环上的的吸收峰是苯环上的 =C-H 伸缩振动引起的。伸缩振动引起的。1605、1511是苯环共轭体系的是苯环

38、共轭体系的C=C引起的。引起的。817说明苯环上发生了对位取代。因此可初步推测是一个芳族化合物。说明苯环上发生了对位取代。因此可初步推测是一个芳族化合物。2220位于叁键累积双键的伸缩振动吸收区域，但强度很大不可能是位于叁键累积双键的伸缩振动吸收区域，但强度很大不可能是C三三C 或或C=C=C的振动引起的。而腈基的振动引起的。而腈基CN（2240 2220）的伸缩振动接近。）的伸缩振动接近。1572是苯环与不饱和基团或含有孤对电子基团共轭的结果，因此可能是腈是苯环与不饱和基团或含有孤对电子基团共轭的结果，因此可能是腈 基与苯环共轭所致。基与苯环共轭所致。2920、1450、1380说明分子中有

39、说明分子中有CH3基存在。而基存在。而785720区无小峰，说明区无小峰，说明 分子中无分子中无CH2。综上所述，该化合物可能为对综上所述，该化合物可能为对-甲基苯腈甲基苯腈CH3C三三N篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统例例2 某化合物为流体只有某化合物为流体只有C、H、O三种元素，分子量为三种元素，分子量为58，其，其IR光谱如下图，试解析该化合物的结构。光谱如下图，试解析该化合物的结构。3500300025002000180016001400120010008003620335016501030995910解：由图

40、可知，解：由图可知，3620吸收峰是游离的吸收峰是游离的O-H基团产生的。而基团产生的。而3350是缔合态的是缔合态的O-H产生的，产生的，1030是伯醇的是伯醇的C-O伸缩振动峰，因此分子中应有伸缩振动峰，因此分子中应有CH2OH结构存在。结构存在。31003010是烯基上的是烯基上的=C-H伸缩振动吸收峰。伸缩振动吸收峰。1650吸收强度很弱，但很尖，吸收强度很弱，但很尖，这是这是C=C键伸缩振动的特性。键伸缩振动的特性。995、910两吸收峰表示两吸收峰表示C=CH2的存在。的存在。30002800及及1450表明分子中有表明分子中有CH2存在。存在。由以上分析可找出该化合物的结构碎片是

41、由以上分析可找出该化合物的结构碎片是CH2OH（质量为（质量为31）、）、C=CH2（质量为（质量为27）。结合化合物的分子量）。结合化合物的分子量58，减去碎片的质量得，减去碎片的质量得0。故化。故化合物结构为：合物结构为：CH2=CHCH2OH篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统3050,2960,2820,2720,1710,1600,1580,1500,780,690首先计算不饱和度首先计算不饱和度=5 ，含有苯环含有苯环间甲基苯甲醛间甲基苯甲醛篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球

42、比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统3300,2950,2880,2110,1040,不饱和度为不饱和度为2，可能为烯、炔及含羰基的化合物。，可能为烯、炔及含羰基的化合物。2-炔丙醇炔丙醇O-HC-HC-O伯醇CC篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统3020,2930,2860,21001700,1600,1500,1250,1040,770,700不饱和度为不饱和度为4，可能含有苯环。，可能含有苯环。苯甲醚苯甲醚篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统

43、第五节第五节 影响峰位变化的因素影响峰位变化的因素一、内部因素一、内部因素1、电效应、电效应（1）诱导效应（）诱导效应（I 效应）：分子中引入不同电负性的原子或官能团，通过静电效应）：分子中引入不同电负性的原子或官能团，通过静电诱导作用，可使分子中电子密度发生变化，即键的极性发生变化，这种效应诱导作用，可使分子中电子密度发生变化，即键的极性发生变化，这种效应称为诱导效应。由于这种诱导效应的发生，使键的力常数发生改变，因而引起称为诱导效应。由于这种诱导效应的发生，使键的力常数发生改变，因而引起化学键或官能团的特征频率发生变化。化学键或官能团的特征频率发生变化。以羰基为例，羰基中的氧原子有吸电子的

44、倾向，可表示为以羰基为例，羰基中的氧原子有吸电子的倾向，可表示为C=O+-若有另一强吸电子基团和羰基的碳原了相连，由于它和氧原子争夺电子，使若有另一强吸电子基团和羰基的碳原了相连，由于它和氧原子争夺电子，使羰基的极性减小，从而使羰基的力常数增加。用共振式表示为：羰基的极性减小，从而使羰基的力常数增加。用共振式表示为：RCO：XRC：XX=F、Cl等电负性强的的原子等电负性强的的原子篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统RCClORCHOFCFORCFOC=O 1731 cm-11800 cm-11920 cm-11928 c

45、m-1故吸收峰向高波数区域移动，使故吸收峰向高波数区域移动，使C=O 增加增加90100 cm-1，如，如 羰基羰基-碳上取代有吸电子基团时，也将使羰基的碳上取代有吸电子基团时，也将使羰基的C=O吸收波数增高，例如吸收波数增高，例如-氯代酮的氯代酮的C=O 比一般酮高比一般酮高出出20 cm-1。这种吸电子基团或原子团引起的诱导效应。这种吸电子基团或原子团引起的诱导效应称为亲电诱导效应，它使特征频率增高；相反，供电称为亲电诱导效应，它使特征频率增高；相反，供电子基团或原子团引起的诱导效应称为供电诱导效应，子基团或原子团引起的诱导效应称为供电诱导效应，它使特征频率减小。例如：丙酮中由于甲基是弱供

46、电它使特征频率减小。例如：丙酮中由于甲基是弱供电子基，与醛相比频率略有减小。位子基，与醛相比频率略有减小。位1715 cm-1。篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统（2）共轭效应（）共轭效应（M效应）效应）分子中形成大分子中形成大键所引起的效应叫共轭效应。共轭效应的结果是使共轭体系键所引起的效应叫共轭效应。共轭效应的结果是使共轭体系中的电子云密度平均化，例如中的电子云密度平均化，例如1,3-丁二烯的丁二烯的4个个C原子都在一个平面上，原子都在一个平面上，4个个C原子原子共有全部共有全部电子结果中间的单键具有一定的双键性质，

47、而两个双键的性质有所电子结果中间的单键具有一定的双键性质，而两个双键的性质有所削弱：削弱：CH2=CHCH=CH2+CH2CH=CHCH2-由于共轭作用使原来的双键略有伸长，力常数减小，所以振动频率降低。由于共轭作用使原来的双键略有伸长，力常数减小，所以振动频率降低。例如：例如：CCH3OC=O 1680CCH=CH2OC=O 1650有有-I效应基存在时，则使波数增加效应基存在时，则使波数增加CCH3OO2NC=O 1770在一个化合物中，诱导效应与共轭效应往往同时发生，关键在于哪个更大。在一个化合物中，诱导效应与共轭效应往往同时发生，关键在于哪个更大。RCO RO例如这种饱和酯的例如这种饱

48、和酯的C=O伸缩振动（伸缩振动（1735）比酮（）比酮（1715）的频率高）的频率高因为因为OR基的基的I效应比效应比M效应大。效应大。篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统不饱和酯的不饱和酯的C=O的影响取决于不饱和基在分子中的位置的影响取决于不饱和基在分子中的位置CCH3OC=O 1680OCCH3OC=O 1770 N 和和Cl两个元素的电负性都是两个元素的电负性都是3，但是它们对，但是它们对C=O的影响不同。酰卤中的的影响不同。酰卤中的C=O吸收向高波数区（吸收向高波数区（1800），而酰胺中的），而酰胺中的 C=O

49、却向低波数移动（却向低波数移动（1650）。）。为什么？为什么？答：因为答：因为Cl和和C不在同一周期上，不在同一周期上，P重叠差，主要以重叠差，主要以I效应为主；而效应为主；而N与与C 在同一周期，在同一周期，P重叠较好，重叠较好，M效应大于效应大于I效应。效应。（3）偶极场效应（）偶极场效应（F效应）效应）F效应虽然也是使电子云密度发生变化，但是它要经过分子内的空间才能起效应虽然也是使电子云密度发生变化，但是它要经过分子内的空间才能起作用，因此只有在立体结构上互相靠近的那些基团之间才能产生作用，因此只有在立体结构上互相靠近的那些基团之间才能产生F效应。例效应。例如：氯代丙酮有三种旋转异构体

50、，即：如：氯代丙酮有三种旋转异构体，即：O-CCCH H-Cl-ClHHC=O 1755O-CCCH H-ClHClH1742OCCCH HClClHH1728前二者，由于前二者，由于Cl和和C=O比比较靠近，发生负负相斥作较靠近，发生负负相斥作用，使电子云移向双键中用，使电子云移向双键中间，增加了双键的电子云间，增加了双键的电子云密度，力常数增大，频率密度，力常数增大，频率增高。增高。篮球比赛是根据运动队在规定的比赛时间里得分多少来决定胜负的，因此，篮球比赛的计时计分系统是一种得分类型的系统BrBr试比较二者的试比较二者的C=O？171517282、空间效应、空间效应（1）空间位阻效应）空间