3铝电解的基础理论知识—.docx
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1、第三章 铝电解的根底理论学问3.1 铝电解槽的主要工艺技术条件技术参数理解铝电解槽的主要工艺技术条件或称主要技术参数,是深入了解和把握铝电解原理和操作技术的根底。为此,我们首先回忆一下,在第一章“铝电解概述”中已介绍的铝电解槽的主要特征图 1-1。电解质液态凝固电解质边部结铝液阳极阳极阴极图 1-1 铝电解槽的主要特征示意图从该特征图动身,我们来争论如下描绘铝电解工艺特征的主要技术参数工艺技术条件。3.1.1 槽工作电压槽电压槽工作电压,简称槽电压,是指电解槽的进电端与出电端之间的电压降。现代预焙槽的槽电压 一般在 4.04.4V 之间。在系列电流根本恒定的状况下,电解槽的电压凹凸直接打算着电
2、解槽的能量收入,因此,调整槽电压是调整电解槽能量收入的最直接和最主要的手段。(1) 关于槽电压及相关参数的检测槽电压是电解槽上唯一可由仪表或计算机把握系统直接地、实时地进展检测的参数,也是最能反响电解槽状态变化的参数。另一个可由仪表或计算机把握系统直接地、实时地进展检测的参数是系列电流,但它不是在电解槽上直接检测的,而是在整流车间集中检测,由于电解槽是串联的,通过各槽的系列电流强度是一样大的。10对于现场操作人员和计算机把握系统来说,槽电压和系列电流是用于分析和把握电解槽的最重要的参数。还有一个与槽电压亲热相关的参数是槽电阻,它是由槽电压和系列电流计算得来的。(2) 关于槽电压的内涵关于槽电压
3、的内涵,将在本章第 11 节“铝电解的电压平衡”中具体争论。关于槽电阻的有关概念将在第五章中争论。3.1.2 极距极距是指铝电解槽阳极底部常称为阳极底掌到阴极铝液镜面即铝液与电解质的界面之间的距离,简而言之,就是电解槽阴、阳两极之间的距离。它既是电解过程中的电化学反响区域, 又是维持电解温度的热源中心。铝电解槽只有保持确定的极距才能正常生产。正常生产过程的极距一般在 4cm5cm 之间。(1) 关于极距与槽电压之间的关系由于转变极距便转变了阴阳两极间电解质的电阻,于是便转变了极间电解质的电压降。极距改 变 1mm,引起槽电压的变化约 3040mV,这是格外显著的。因此,调整极距是调整槽电压的主
4、要手段。生产中所指的槽电压调整意指通过调整极距来转变槽电压。这便是生产中常把极距调整与槽 电压调整两个概念等同起来的缘由。(2) 关于极距与技术经济指标间的关系提高极距一方面能削减铝在电解质中的溶解损失,因而对提高电流效率有利;另一方面由于增 大电解质压降而上升槽电压,而对降低能耗指标不利。因此,生产中有一个如何选择最正确极距的问 题。争论说明,当极距低于 4.5cm 时,提高极距对电流效率的作用格外明显,并且提高电流效率对降低能耗的作用大于槽电压上升对能耗的不利作用。反之,假设极距高于 4.5cm,则极距上升对电流效率的作用渐渐变得不明显,因而提高电流效率带来的好处不能抵消上升槽电压因而上升
5、槽温 所带来的害处。极距对电流效率的影响如图3-1 所示。9280电流效率%01234567极距cm图 3-1 极距对电流效率的影响示意图基于上述分析可知,极距调整或槽电压调整需兼顾两个目的:一是维持适宜的极距;一是维持适宜的槽电压从而维持适宜的能量收入最终维持电解槽的能量平衡。由于预焙槽的平均极 距一般简洁保证在 4.5cm 以上,所以实际生产中极距确实定主要以保持稳定的能量平衡热平衡 为目标。关于极距及槽电压与电解槽的电流效率和电能消耗指标的关系将在第六章“提高铝电解槽技术经济指标的措施分析”中争论。(3) 关于极距的间接检测与把握工业生产中,一般很少对极距直接进展测定。一是由于直接测定较
6、困难;二是由于正常状况下只要槽电压在确定的范围便能保证极距在适宜的范围,调整极距主要从电压上进展考虑;三是由于生产中主要是防止极距过低,而极距过低往往能从槽电压的稳定性电压是否波动上间接反响出来。当槽电压波动时,往往需要上抬极距。预焙槽的极距一般比自焙槽稍高,由于预焙槽的阳极块数目多,很难使每块阳极都保持在同一极距。同时也不应有极距过低的炭块,这会引起电流分布不均,造成局部过热,电压摇摆,阳极掉块,降低电流效率。由于消灭这种问题的电解槽会表现出电压摇摆,因此检测阳极电流密度分布及各阳极块的电流分布的大小可以找出极距过低的炭块。极距调整或槽电压调整是现代铝电解槽计算机把握的主要内容之一,这将在第
7、五章“铝电解槽的计算机把握”中详述。3.1.3 电解质成份分子比(1) 电解质的根本成份铝电解生产承受的是“冰晶石为主体氧化铝”电解质,其中氧化铝是炼铝的原料,冰晶石是溶剂。此外,在电解质熔体中还含有一些游离的添加剂成份,主要有氟化铝 AlF3、氟化钙CaF2、氟化镁MgF2、氟化锂LiF等。这些添加剂主要用于改善电解质的物理化学性能,其中主要目的是用来降低电解质的熔点将在“电解质温度”中具体争论,氟化锂则还用于改善电解质导电率。冰晶石的化学式为 Na AlF ,从分子构造上讲,它是由 3mol 氟化钠NaF与 1mol 氟化铝36AlF3结合而成,所以又可写成 3NaFAlF3,此种配比的冰
8、晶石称为正冰晶石。冰晶石中所含氟化钠摩尔数与氟化铝摩尔数之比,称为冰晶石的摩尔比俗称分子比。正冰晶石的分子比等于3,冰晶石的分子比既可大于 3,也可小于 3,分子比等于 3 的冰晶石又称为中性冰晶石,大于 3 的称为碱性冰晶石,小于 3 的称为酸性冰晶石。当在中性冰晶石分子比等于 3中添加氟化铝时,便使分子比降低,电解质酸度提高。氟化镁也提高电解质酸度,而氟化锂则降低电解质酸度提高碱度。氧化铝和氟化钙则对电解质酸碱 度影响很小。(2) 关于电解质成份的演化铝电解方法刚被制造出来的时候1888 年,承受酸度很高分子比为 1的电解质,电流效率很低。其后直至 20 世纪 40 年月,承受弱碱性至中性
9、分子比3的电解质,电流效率达 80% 以上。其后,因觉察降低电解质温度可以显著提高电流效率,所以逐步承受弱酸性分子比 2.9 至酸性电解质,到 20 世纪 80 年月,分子比降低到接近 2.4,电流效率提高到 8590%。后来,随着自动下料技术尤其是点式下料器和烟气干法净化技术的问世和不断改进,连续降低分子比所带来的氧化铝浓度把握问题和氟化铝的挥发损失问题得到了解决,于是导致了强酸性电解质分子比小于 2.4在预焙铝电解槽上的广泛应用,使电流效率提高到9295%。我国预焙槽从 20 世纪 90 年月初期,随着自动化水平的提高和对现代工艺技术条件生疏的深入,开头试用强酸性电解质。特别是 90 年月
10、中期以来,随着现代化大型槽生产系列的应用,已广泛承受强酸性电解质分子比 2.12.4,这是电流效率突破 92%的重要缘由。人们对电解质成份的争论除了争论其酸碱度分子比外,还包括对数种用于改善电解质性质的添加剂如氟化钙、氟化镁、氟化锂等的争论。这些添加剂尤其是氟化镁曾被普遍地承受尤其是在自焙槽上应用较普遍,但后来随着强酸性电解质在预焙槽上的承受,现代预焙槽不再提倡使用除氟化铝以外的添加剂。第三章第8 节还将具体争论“铝电解质及其性质”。从铝电解 100 多年的历史来看,电解质组成的演化是渐进的,常常是一种组成风行一时,随后逐步改成另外一种组成,而原先的组成照样为很多工厂所承受。所以在同一时期内,
11、各个工厂承受 多大的分子比,要视各厂的电解槽类型、所承受的加料方式、所用的氧化铝品种和来源、烟气净化 方式与水平、操作设备和自动把握系统的自动化程度与水平、操作人员的观念与操作水公正多方面 因素而定。今后是否还会连续提高电解质酸度呢?连续提高酸度无疑还能降低电解质熔点,从而可望连续降低电解质温度,但会带来电解质其他理化性能的恶化如氧化铝的溶解度和溶解速度的降低使沉淀问题无法解决,电解质导电率的降低使槽电压大幅上升等。这些问题在现行技术水平下还无法 解决。关于这一问题将会在“电解质温度与过热度”中连续争论。(3) 电解生产中引起电解质成份分子比变化的因素在生产中,即使只添加分子比固定不变的冰晶石
12、,也不能保证液体电解质的分子比不发生变化,这是由于存在以下影响因素:l熔融电解质不断向外挥发损失的主要成份是氟化铝 AlF3,这是导致电解质简洁碱度提高分子比上升的因素。现代预焙槽生产工艺承受分子比小于 3 的酸性电解质相对于正冰晶石而言,电解质中含有过剩的 AlF ,这更增大了 AlF的挥发损失,即更简洁导致33电解质碱度提高分子比上升。l 氧化铝原料中含有钠元素等碱性杂质,进入电解槽中后与电解质发生化学反响,其作用相当于添加了NaF。这也是一个导致电解质碱度提高分子比上升的因素。l 电解质温度变化热平衡变化会转变液体电解质的成份。这主要是由于温度的变化即热平衡的变化会打破液体电解质与电解槽
13、周边凝固的电解质槽膛之间的动态平衡。由于偏析的缘由,液体电解质凝固时是以接近中性冰晶石的成份进展的,因此对于现代承受酸性电解质低分子比的生产工艺,液态电解质的分子比总是低于结壳的分子比。温度上升导致电解槽周边结壳熔化,从而引起液态电解质碱度提高分子比上升;反之, 温度降低会导致液体电解质在槽膛周边凝固,从而引起电解质酸度提高分子比降低。l 电解槽内衬吸取钠。这是使电解质酸度提高分子比降低的因素,对于启动的电解槽,内衬吸钠格外猛烈,以后渐渐减弱。l 其他因素,如电解质中氧化铝浓度的变化等,对电解质分子比的影响较为简洁。综合上述分析可知,在电解槽渡过了起动期后,引起分子比上升的因素占据主导地位,尤
14、其是现代铝电解工艺承受低分子比2.22.5,因此补充电解质成份主要以补充氟化铝的形式进展。(4) 关于电解质成份的检测与把握由于电解质成份的转变会导致电解质一系列的物理化学性质如初晶温度、导电率、对氧化铝的溶解度和溶解速度等发生变化,从而对电解技术经济指标产生重大影响,因此需要对电解质成份主要是分子比进展检测和把握。圆满的是,直到今日,尚无能在工业现场直接、快速测定分子比的仪器,因此工业生产中,只能定期从电解槽中取电解质样品,到分析室进展检测。目前,工厂一般每隔 47 天取样检测一次。对于现代承受酸性低分子比电解质成份的生产工艺,总的来说,使电解质碱度提高的因素强于使电解质酸度提高的因素,因此
15、正常状况下一般需要不断补充氟化铝 AlF3,这也是现代大型铝电解槽上安装有氟化铝添加装置的缘由。随着技术的进步,电解质成份把握已逐步从过去完全由人工进展,进展到由计算机依据某些参数和把握模型来把握氟化铝添加装置的动作,实现氟化铝添加把握。氟化铝添加把握是现代铝电解槽计算机把握的重要要内容之一,这将在第五章“铝电解槽的计算机把握”中争论。3.1.4 氧化铝浓度氧化铝浓度是指液体电解质中已溶解的氧化铝的含量,一般用重量百分比来表示。氧化铝浓度只有处在一个正常的范围,电解过程才能正常进展。对于现代预焙槽,氧化铝浓度范围一般在1.0%5.5%。(1) 关于氧化铝浓度的变化范围当氧化铝浓度到达某一下限时
16、,电解过程将会发生一种被称为“阳极效应”的现象本章第 4 节将具体介绍,导致电解过程无法正常进展。这个下限值称为阳极效应临界浓度,一般在 1%左右。因此,在电解生产中,氧化铝浓度必需把握在阳极效应临界浓度之上。当氧化铝浓度到达某一上限值后,电解质将不能再溶解氧化铝原料,这个上限值便称为氧化铝饱和浓度或称饱和溶解度,即电解质中的氧化铝含量已饱和,不能再溶解参与的氧化铝。换 言之,假设氧化铝浓度到达了饱和浓度,那么连续下料便会造成沉淀,或者氧化铝以固体形式悬浮 在电解质中。因此,生产中氧化铝浓度的上限便是饱和浓度。随着氧化铝浓度向饱和浓度靠近,产生沉淀的时机便会增大,由于一方面氧化铝的溶解速度随着
17、之变小;另一方面电解质的“容纳力气”变小,简洁消灭局部电解质中氧化铝浓度到达饱和,例 如当从某一局部如下料点参与的氧化铝原料未准时分散开时,该局部的电解质中氧化铝浓度达 到过饱和,导致沉淀产生。考虑到上述缘由,氧化铝浓度一般把握在显著低于饱和浓度的区域。氧化铝的饱和浓度主要与电解质组成和温度有关。分子比降低,电解质温度降低,都会引起氧化铝饱和浓度降低。现代预焙槽为追求高电流效率而承受低分子比、低温技术条件,因此氧化铝的 饱和浓度较低,这是相应地选择较低的氧化铝浓度1.53.5%的重要缘由。(2) 关于氧化铝浓度的检测与把握问题氧化铝浓度是最重要的工艺参数之一,圆满的是,直到今日,尚无能在工业现
18、场直接、快速测定氧化铝浓度的仪器。目前的主要检测方法与分子比的检测类似,即从电解槽中取电解质样品,到分析室进展检测。但工业生产中一般不对氧化铝浓度进展检测,一方面是由于电解过程允许氧化铝浓度在确定范围内变化;另一方面是可以通过一些间接的手段来推断氧化铝浓度是否在适宜的范 围,并加以把握。自上个世纪 70 年月以来,预焙槽的氧化铝浓度把握便主要依靠计算机把握系统。由把握系统把握下料器的下料速率即下料器的动作间隔时间来把握原料的添加。理论上,当下料速率大于电解过程中氧化铝的消耗速率时,氧化铝浓度便会上升,反之则下降。只有当下料速率从整体上与消耗速率持平,才能维持电解槽的物料平衡。事实上存在很多因素
19、引起氧化铝浓度发生变化,相关内容将在本章第 9 节“铝电解的物料平衡”中争论。氧化铝浓度是现代铝电解槽计算机把握的主要内容之一,这将在第五章“铝电解槽的计算机把握”中详述。3.1.5 电解质温度与过热度电解质温度是电解过程最重要的工艺参数之一。另一个与电解质温度亲热相关的参数是电解质过热度,它是指电解质温度与电解质的熔点或称初晶点、初晶温度之差。(1) 关于适宜的过热度选择问题电解质温度必需高出熔点假设干度如 1015,也就是说,必需有确定过热度,电解生产才能正常进展。由于凝固的电解质是不导电的,过热度过低时,电解槽的热平衡稍有波动如出铝、换阳极等人工作业干扰、槽面保温料变化、下料量变化等引起
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