[理学]分析化学第五版上册第分析化学第五版上册第06章ppt课件.ppt

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1、第第6 6章章 络合平衡和络合滴定法络合平衡和络合滴定法6.1 常用络合物常用络合物6.2 络合平衡常数络合平衡常数6.3 副反应系数及条件稳定常数副反应系数及条件稳定常数6.4 络合滴定基本原理络合滴定基本原理6.5 络合滴定条件络合滴定条件 6.6 络合滴定的方式和应用络合滴定的方式和应用16.1 常用络合物常用络合物一、简单络合物一、简单络合物简单络合物：简单络合物：中心离子与单基配体所形成的络合物中心离子与单基配体所形成的络合物，存在多，存在多级络合现象，逐级稳定常数较为接近，在溶液中常有多级络级络合现象，逐级稳定常数较为接近，在溶液中常有多级络合形式同时存在，合形式同时存在，常用作掩

2、蔽剂、显色剂和指示剂常用作掩蔽剂、显色剂和指示剂（除氰量除氰量法和汞量法外）法和汞量法外）简单络合剂简单络合剂:NH3,Cl-,F-Cu2+-NH3 络合物络合物2二、螯合物二、螯合物由中心离子和多基配位体形成由中心离子和多基配位体形成由中心离子和多基配位体形成由中心离子和多基配位体形成，稳定性高。控制反应条件，稳定性高。控制反应条件，能得到所需的稳定而单一的络合物。能得到所需的稳定而单一的络合物。螯合剂螯合剂:乙二胺，乙二胺，EDTA等等用作用作络合剂、滴定剂、掩蔽剂等络合剂、滴定剂、掩蔽剂等乙二胺乙二胺-Cu2+3三、乙二胺四乙酸（三、乙二胺四乙酸（EDTAEDTA）及其螯合物）及其螯合物

3、1 1、结构、结构乙二胺四乙酸乙二胺四乙酸(H4Y)Ethylene Diamine Tetra Acetic acid以以双双偶偶极极离离子子形形式式存存在在，四四元元酸酸,用用H4Y表表示示，主要的络合滴定剂主要的络合滴定剂HOOCH2C-OOCH2CCH2COO-CH2COOHNH+-CH2-CH2-NH+42、性质、性质1）溶溶解解度度：在在水水中中溶溶解解度度小小，0.02g/100ml，易易溶溶于于 NaOH或或NH3中形成相应的盐。中形成相应的盐。在在实实际际中中常常使使用用Na2H2Y.2H2O，EDTA二二钠钠盐盐，也也简简称称EDTA，11.1g/100mL水，约水，约0.

4、3mol/L，pH=4.4。型体型体溶解度溶解度（22 C）H4Y0.2 g/LNa2H2Y111 g/L,0.3 mol/L52）酸酸性性:在在酸酸度度较较高高时时，可可形形成成H6Y2+，六六元元酸酸，共共有六级解离平衡有六级解离平衡HH6EDTAH6Y2 H+H5Y+H5Y H+H4YH4Y H+H3Y-H3Y-H+H2Y2-H2Y2-H+HY3-HY3-H+Y4-Ka1=10-0.90 H+H5YH6YKa2=10-1.60 H+H4YH5YKa3=10-2.00 H+H3YH4YKa6=10-10.26 H+YHYKa5=10-6.16 H+HYH2YKa4=10-2.67 H+H2

5、YH3Y7分布分数与分布分数与pHpH的关系的关系pH 10.26 主要以主要以Y4-存在存在H6Y2+H5Y+H2Y2-HY3-Y4-H3Y-H4Y10.262.676.164.4 在七种型体中，以在七种型体中，以Y Y4-4-与金属离子形成的与金属离子形成的络合物最为稳定。络合物最为稳定。83）配位性质）配位性质EDTA 有有 6 个配位基个配位基2个氨氮配位原子个氨氮配位原子 4个羧氧配位原子个羧氧配位原子93 3、乙二胺四乙酸、乙二胺四乙酸螯合物的特点螯合物的特点1 1）EDTA能与几乎所有的金属离子络合，且稳定性好能与几乎所有的金属离子络合，且稳定性好2 2）配合物的配位比）配合物的

6、配位比大多是大多是 1：13 3）配合物的水溶性好）配合物的水溶性好4 4）EDTA与与无无色色金金属属离离子子形形成成的的螯螯合合物物仍仍为为无无色色，如如ZnY2-，AlY-等；等；EDTA与有色金属离子形成的螯合物颜色加深与有色金属离子形成的螯合物颜色加深 CuY2MnY2 CrY-CoY2-NiY2-深兰深兰紫红紫红深紫深紫紫红紫红蓝绿蓝绿10金属离子与金属离子与EDTA的配位反应，略去电荷，可简写成：的配位反应，略去电荷，可简写成：M +Y =MYNiY 结构模型结构模型11一、一、络合物的稳定常数络合物的稳定常数 在络合滴定中，络合平衡常数常用稳定常数（形成常数）表示在络合滴定中，

7、络合平衡常数常用稳定常数（形成常数）表示 例如：例如：6.2 络合平衡常数络合平衡常数12逐级稳定常数逐级稳定常数 Ki K 表示表示相邻相邻络合络合物之间的关系物之间的关系M+L=MLML+L=ML2MLn-1+L=MLn累积稳定常数累积稳定常数 表示络合物与表示络合物与配体配体之间的关系之间的关系MLMLK1=MLML 1=K1=ML2MLLK2=ML2ML2 2=K1K2=MLnMLn-1LKn=MLnMLn n=K1K2 Kn=最后一级累积稳定常数称为总稳定常数最后一级累积稳定常数称为总稳定常数13根根据据络络合合物物的的各各级级累累积积稳稳定定常常数数，可可以以计计算算各各级级络络合

8、物的浓度合物的浓度 ML=1ML ML2=2ML2 ：MLn=nMLn各各级级累累积积稳稳定定常常数数将将各各级级络络合合物物的的浓浓度度直直接接与与游游离离金属离子浓度、游离络合剂的浓度联系起来金属离子浓度、游离络合剂的浓度联系起来14二、二、溶液中各级络合物的分布溶液中各级络合物的分布 多元络合物多元络合物据物料平衡：据物料平衡：分布分数定义分布分数定义15由此可见，只与由此可见，只与LL有关，而与有关，而与c cM M无关无关16铜氨络合物各种型体的分布Cu(NH3)2+Cu(NH3)22+Cu(NH3)32+Cu2+Cu(NH3)42+4.1 3.5 2.9 2.1lgK1-4分分布布

9、分分数数17磷酸磷酸(H3A)的分布系数图的分布系数图 H3PO4 H2PO4-HPO42-PO43-2.16 7.21 12.32 pKa1 pKa2 pKa31.00.00 2 4 6 8 10 12 pHH3PO4H2PO4-HPO42-PO43-优势区域图优势区域图18解：解：AgL最大时，最大时，lgK1 lgK2例题例题3-13-1已知乙二胺（已知乙二胺（L)与与Ag+形成的络合物形成的络合物lg 1 和和lg 2分别为分别为4.7,7.7。当当AgL为最大值时的为最大值时的pL为多少？为多少？19M +Y =MYOH-LH+NH+OH-MOHMHYMOHYNYHYM(OH)n M

10、LMLnH6Y M Y MY6.3副反应系数和条件稳定常数副反应系数和条件稳定常数副反应系数副反应系数表示各种副反应进行的程度表示各种副反应进行的程度 副副反反应应主反应主反应20H+NNYHYH6Y YM +Y =MY一、副反应系数一、副反应系数1 1、络合剂的副反应及副反应系数、络合剂的副反应及副反应系数Y Y(H)酸酸效效应应 Y(N)共存共存离子离子效应效应21Y表表示示未未与与M络络合合的的EDTA的的总总浓浓度度Y是是游游离离EDTA的浓度的浓度Y的多少倍的多少倍Y越大，表示副效应越严重越大，表示副效应越严重Y=1=1表表示示Y没没有有发发生生副副效效应应，即即未未络络合合的的ED

11、TA都以都以Y形式存在形式存在主主反应产物反应产物 MYMY副反应产物副反应产物HY,HHY,H2 2Y,HY,H6 6Y,Y,NYNY游离态游离态Y YCYYY221 1）酸效应和酸效应系数）酸效应和酸效应系数Y(H)表表示示溶溶液液中中游游离离的的Y和和各各级级质质子子化化型型体体HiY的的总总浓度（浓度（Y/）是是游离游离Y浓度（浓度（Y）的多少倍的多少倍23pH=1,pH=1,Y(H)Y(H)=10 =10 18.318.3pH=5,pH=5,Y(H)Y(H)=10 =10 6.66.6pH 12,pH 12,Y(H)Y(H)=1=1Y=YY=Y将不同将不同pH时的时的lgY(H)值绘

12、成值绘成pH-lgY(H)值关系曲值关系曲线，称为酸效应曲线。线，称为酸效应曲线。24其它络合剂的酸效应系数例题例题例题例题3-23-2：求：求pH=5.00 时时 NH3 的酸效应系数。的酸效应系数。解解252）共存离子效应）共存离子效应 Y+N=NY 共存离子效应系数共存离子效应系数 Y（N）多多多多种种种种离离离离子子子子共共共共存存存存时时时时，Y(N)Y(N)往往往往往往往往只只只只取取取取其其其其中中中中一一一一种种种种或或或或少少少少数数数数几几几几种影响较大的离子种影响较大的离子种影响较大的离子种影响较大的离子263）Y的总副反应系数的总副反应系数YY(H)Y(H)：酸效应系数

13、酸效应系数酸效应系数酸效应系数Y(N)：共存离子效应系数共存离子效应系数27条件：条件：KZnYKCaY例例题题3-3：pH6.0溶溶液液中中含含有有浓浓度度为为0.01M的的EDTA，Zn2+,Ca2+，计算计算Y（Ca）和和Y Zn +Y =ZnYH+HY Ca2+CaYH6YY(H)Y(Ca)解：已知解：已知KCaY=1010.69,pH=6.0时时,Y（H）10 4.65Y282、金属离子金属离子M的副反应及副反应系数的副反应及副反应系数表表示示未未与与EDTA络络合合的的金金属属离离子子M的的总总浓浓度度M是是游游离离M的的浓浓度度M的多少倍的多少倍M越大，表示副效应越严重，越大，表

14、示副效应越严重，M=1=1表示表示M没有发生副效应没有发生副效应 M +Y =MYOH-MOH M(OH)pL ML MLn水水解解效效应应络络合合效效应应主主反应产物反应产物 MYMY游离态游离态 MCMMMMM 副反应产物副反应产物M(OH)M(OH)i i,MLMLn n291）络合效应）络合效应和络合效应系数和络合效应系数络合效应络合效应：M+nL=MLn络合效应系数：络合效应系数：M(L)30例例3-4:0.10mol/LAlF63-溶溶液液中中，F 为为0.010M时时，求求溶溶液液的的Al3，并指出溶液中络合物的主要存在形式，并指出溶液中络合物的主要存在形式解解：已已知知AlF6

15、3 的的lg16分分别别为为6.15，11.15，15.00，17.75，19.36，19.8431主要存在形式为主要存在形式为AlF3，AlF4-，AlF52-322）水解效应和水解效应系数）水解效应和水解效应系数在在pH较较高高时时，OH与与金金属属离离子子M形形成成羟羟基基配配合合物物，副副反反应应系系数为数为M(OH)，见附表，见附表12 3）金属离子总副反应系数）金属离子总副反应系数若溶液中两种络合剂若溶液中两种络合剂L和和A同时存在同时存在33例题3-5：计算计算pH=11,NH3=0.1 时的时的lg Zn解解 Zn(NH3)42+的的lg 1lg 4分别为分别为2.27,4.6

16、1,7.01,9.06查表：查表：pH=11.0返回返回34例题例题36：计算：计算pH=9.0,总浓度为总浓度为0.10M的的NH3-NH4Cl溶液溶液的的 lg Zn(NH3)分析题意分析题意分析题意分析题意35Zn(NH3)42+的的lg 1lg 4分别为分别为2.37,4.81,7.31,9.4636(1)MY(1)MY的酸式、碱式络合物都不太稳；的酸式、碱式络合物都不太稳；(2)(2)提供数据不多。提供数据不多。故通常忽略故通常忽略MYMY的副反应的副反应和副反和副反应应系数系数MYMY！193、络合物、络合物MY的副反应和副反应系数的副反应和副反应系数37三、条件稳定常数三、条件稳

17、定常数条件稳定常数：条件稳定常数：=lgKMY-lg(M(L)+M(OH)+)-lg(Y(H)+Y(N)-1)38例例3-7:pH5.0的的HAc-Ac-缓缓冲冲溶溶液液中中，缓缓冲冲剂剂的的总总浓浓度度为为0.2 mol/L。计算计算PbY的条件稳定常数的条件稳定常数3940习题习题6:lgKCdYTartZn2+Cd +Y =CdYOH-TartH+Y(H)Y(Zn)Cd(OH)Zn（Tart）Cd(Tart)OH-Zn(OH)41习题习题6:lgKCdYTartZn2+Cd +Y =CdYOH-TartH+Y(H)Y(Zn)Cd(OH)Zn（Tart）Cd(Tart)OH-Zn(OH)4

18、2lgKZnYpH曲线曲线lgK ZnYlgK ZnY lg Zn(OH)lg Y(H)lgKZnYlgK 16.5151050pH 0 2 4 6 8 10 12 14436.4 络合滴定基本原理络合滴定基本原理1、络合滴定曲线：、络合滴定曲线：溶液溶液pM随滴定分数随滴定分数(a)变化的曲线变化的曲线 M +Y =MYEDTA加入，金属离子被络合，加入，金属离子被络合，M or M 不断减小，不断减小，化学计量点时发生突跃化学计量点时发生突跃K MYM 2+K MY(cYVY-cMVM)/(VM+VY)+1M-VM/(VMVY)cM=0 滴定曲线方程滴定曲线方程金属离子金属离子 M,cM,

19、VM，用用cY浓度的浓度的Y滴定，体积为滴定，体积为VYKtM 2+KtcM(a-1)+1M-cM=044pM sp=1/2(lg K MY+pcMsp)sp时：时：a1 KtM 2+KtcM(a-1)+1M-cM=0K MYM sp2+M sp-CMsp=0M sp=-1 1+4K MYcMsp2K MY一般要求一般要求 log KMY 8，cM=0.01 mol/LKMY CMsp 10645滴定阶段滴定阶段体系体系M 计算式计算式滴定前滴定前M化学计量点前化学计量点前MY+M按剩余的按剩余的M计算计算*化学计量点化学计量点MY化学计量点后化学计量点后MY+Y46lgK=10CM(mol/

20、L)2.010-52.010-247络合滴定与酸碱滴定强酸滴定弱碱强酸滴定弱碱强酸滴定弱碱强酸滴定弱碱滴定反应滴定反应假设弱碱滴定强酸假设弱碱滴定强酸假设弱碱滴定强酸假设弱碱滴定强酸质子化反应质子化反应络合滴定反应络合滴定反应48滴定突跃滴定突跃sp前，前，-0.1，按剩余，按剩余M 浓度计算浓度计算sp后，后，+0.1，按过量，按过量Y 浓度计算浓度计算M=0.1%cMsp 即即：pM=3.0+pcMspY=0.1%cMsp M=MY K MYY MY cMsp pM=lgK MY-3.049定义pMpM=-=-lglg M M pMpM=-=-lgMlgM pYpY=-=-lgYlgY p

21、YpY=-=-lgYlgY p pC C=-=-lglgC C50 浓度浓度:增大增大10倍，突跃增加倍，突跃增加1个个pH单位（下限）单位（下限）K MY:增大增大10倍，突跃增加倍，突跃增加1个个pH单位（上限）单位（上限）影响滴定突跃的因素影响滴定突跃的因素滴定突跃滴定突跃pM：pcMsp+3.0 lgK MY-3.0络合滴定准确滴定条件：络合滴定准确滴定条件：lgcMspK MY6.0 对于对于0.0100molL-1 的的M,lgK MY8才能准确滴定才能准确滴定51例例3-8：pH=10 的氨性的氨性buffer 中，中，NH3=0.2 mol/L,用用0.02mol/L EDTA

22、滴定滴定0.02mol/L Cu2+,计算计算 sp 时时pCu，若滴定的是若滴定的是0.02mol/L Mg2+,sp 时时pMg 又为多少？又为多少？sp:Ccusp=0.01 mol/L,NH3=0.1 mol/L Cu +Y =CuYOH-NH3H+pCu =1/2(pCCusp+lgK CuY)lgK CuY=lgKCuY-lg Y(H)-lg Cu pH=10,lg Y(H)=0.45 Cu(OH)=101.752解：解：Cu(NH3)=1+1NH3+5NH35 =109.36 Cu(OH)=101.7 Cu=Cu(NH3)+Cu(OH)-1=109.36 lgK CuY=lgKC

23、uY-lg Y(H)-Cu =18.80-0.45-9.36=8.99sp:Ccusp=0.01 mol/L,NH3=0.1 mol/LpCu =1/2(pCCusp+lgK CuY)=1/2(2.00+8.99)=5.5053对于对于Mg2+,lg Mg=0 lgK MgY=lgKMgY-lg Y(H)=8.70-0.45 =8.25pMg =1/2(pCMgsp+lgK MgY)=1/2(2.00+8.25)=5.1354例例例例3-93-9：用用0.020 mol/L EDTA 滴定同浓度的滴定同浓度的Zn 2+。若溶液的若溶液的pH=9.0,CNH3=0.20，计算化学计量点的计算化学

24、计量点的pZnsp,pZnsp,pYsp,及及pYsp以及化学计量点前后以及化学计量点前后0.1%时的时的pZnpY。解：解：解：解：化学计量点时化学计量点时55pH=9.0时时1 1）56又又57 HIn+M MIn+M MY+HIn 色色A 色色B要求要求:指示剂与显色络合物颜色不同指示剂与显色络合物颜色不同(合适的合适的pH)；显色反应灵敏、迅速、变色可逆性好；显色反应灵敏、迅速、变色可逆性好；稳定性适当，稳定性适当，K MInK MY2 金属离子指示剂金属离子指示剂 a 指示剂的作用原理指示剂的作用原理EDTA58常用金属离子指示剂常用金属离子指示剂指示剂指示剂pH范围范围颜色变化颜色

25、变化直接滴定离子直接滴定离子InMIn铬铬黑黑T(EBT)810蓝蓝红红Mg2+,Zn2+,Pb2+二甲酚橙二甲酚橙(XO)6黄黄红红Bi3+,Pb2+,Zn2+,Th4+酸性铬蓝酸性铬蓝K813蓝蓝红红Ca2+,Mg2+,Zn2+,Mn2+磺基水杨酸磺基水杨酸(Ssal)1.52.5无无紫红紫红Fe3+钙指示剂钙指示剂1213蓝蓝红红Ca2+1-(2-吡啶偶氮吡啶偶氮)-2-萘酚萘酚(PAN)212黄黄红红Cu2+,Co2+,Ni2+59如如用用EBT作作指指示示剂剂，EDTA测测定定Ca2+，Mg2+时时，Al3+、Fe3+封闭指示剂，加入封闭指示剂，加入三乙醇胺掩蔽三乙醇胺掩蔽三乙醇胺掩

26、蔽三乙醇胺掩蔽滴定开始至终点前滴定开始至终点前滴定前加入指示剂滴定前加入指示剂终点终点由于由于KMY KNYKMY=KMY/Y Y=Y(H)+Y(N)-1 H+NNYHnY Y(H)Y(N)Y(H)Y(N)时，时，Y Y(H)（相当于相当于N不存在）不存在）Y(H)1.5时时，Bi3水水解解；而而Pb2+的的可可以以在在pH46之之间间滴滴定定，所以所以Pb2+和和Bi3+可以通过控制酸度连续滴定。可以通过控制酸度连续滴定。Pb2+Bi3+Pb2+BiY(pH1）PbY+BiY(pH46)78M，N共存，且共存，且lgcK53、提高络合滴定选择性提高络合滴定选择性79a 络合掩蔽法络合掩蔽法

27、加络合掩蔽剂加络合掩蔽剂,降低降低NM +Y =MYH+NNYHnYLHnLNLn Y(H)Y(N)N(L)L(H)H+1、先掩蔽其中一种离子，再用、先掩蔽其中一种离子，再用EDTA滴定滴定例如：例如：802、掩蔽解蔽法、掩蔽解蔽法3、释放、释放EDTA法法连续测定连续测定M、N81络合掩蔽注意事项：络合掩蔽注意事项：1.不干扰待测离子不干扰待测离子:如如pH10测定测定Ca2+、Mg2+,用用F-掩蔽掩蔽Al3+，则则 CaF2、MgF2 2.掩蔽剂与干扰离子络合稳定掩蔽剂与干扰离子络合稳定:N(L)=1+L 1+L2 2+大大、cL大且大且CN-掩蔽掩蔽Co2+,Ni2+,Cu2+,Zn2

28、+,F-掩蔽掩蔽Al3+;3.合适合适pH F-,pH4;CN-,pH10)822）有机掩蔽剂）有机掩蔽剂柠檬酸柠檬酸 中性溶液中中性溶液中 Fe3+、Bi3+、Cr3+酒石酸酒石酸 氨性溶液中氨性溶液中 Fe3+、Al3+磺基水杨酸磺基水杨酸 酸性酸性 Al3+三乙醇胺三乙醇胺 碱性碱性 Fe3+、Al3+（应在酸性溶液中加入，然后再调节至碱性）应在酸性溶液中加入，然后再调节至碱性）常用掩蔽剂常用掩蔽剂1）无机掩蔽剂）无机掩蔽剂A、氰化物（氰化物（KCNKCN）只能在碱性溶液中使用，只能在碱性溶液中使用，HCNHCN剧毒剧毒 B、氟化物氟化物 (NH(NH4 4F F或或NaFNaF)83缺

29、点：缺点：1 1）反应不完全）反应不完全 2 2）沉淀吸附和共沉淀发生）沉淀吸附和共沉淀发生 3 3）沉淀颜色很深或体积庞大，影响终点观察）沉淀颜色很深或体积庞大，影响终点观察加沉淀剂加沉淀剂,降低降低Nb 沉淀掩蔽法沉淀掩蔽法pKsp:Ca(OH)2=4.9,Mg(OH)2=10.4Ca2+Mg2+Ca2+Mg(OH)2 CaY Mg(OH)2 pH12YCa指示剂指示剂84c c、氧化还原掩蔽法、氧化还原掩蔽法当某种价态的共存离子对滴定有干扰时，利用氧化当某种价态的共存离子对滴定有干扰时，利用氧化还原反应改变干扰离子的价态以消除干扰的方法还原反应改变干扰离子的价态以消除干扰的方法FeYlg

30、KBiY=27.9lgKFeY-=25.1lgKFeY2-=14.3红红 黄黄抗坏血酸抗坏血酸(Vc)红红 黄黄pH=1.0 XOEDTAEDTApH5-6测测Fe 测测Bi Bi3+Fe3+Bi3+Fe2+BiY Fe2+85d.其它滴定剂滴定其它滴定剂滴定Mg2+Ca2+Sr2+Ba2+lgKM-EDTA8.710.698.737.86lgKM-EGTA5.2110.978.508.41EGTA:乙二醇二乙醚二胺四乙酸乙二醇二乙醚二胺四乙酸861 直接滴定法直接滴定法:6.6 络合滴定方式及应用络合滴定方式及应用例例 水硬度的测定水硬度的测定:Ca2+、Mg2+lgKCaY=10.7 lg

31、KMgY=8.7在在pH=10的氨性缓冲溶液中，的氨性缓冲溶液中，EBT为指示剂，测为指示剂，测Ca2+、Mg2+总量总量pH12，Mg(OH)2,用钙指示剂用钙指示剂,测测Ca2+量量lgcK 6反应速率快反应速率快有合适指示剂指示终点有合适指示剂指示终点被测离子不水解被测离子不水解87 封闭指示剂封闭指示剂 被测被测M与与Y络合反应慢络合反应慢 易水解易水解例例 Al3+的测定的测定2 返滴定法返滴定法Al3+AlYY过量过量AlYZnYpH3.5过量过量Y,加热加热pH56冷却冷却Zn2+黄黄 红红XO适适用用范范围围88 1）置换金属离子：被测）置换金属离子：被测M与与Y的络合物不稳定

32、的络合物不稳定例例 Ag与与EDTA的络合物不稳定的络合物不稳定 lgKAgY=7.3 lgKNiY=18.6 2Ag+Ni(CN)42-2Ag(CN)2-+Ni2+Y紫脲酸铵紫脲酸铵MgY+EBT+Ca2+CaY+MgEBT+Ca2+例例 间接金属指示剂间接金属指示剂YCaY+MgY+EBT3置换滴定法置换滴定法置换滴定法是提高滴定选择性的途径之一置换滴定法是提高滴定选择性的途径之一89 2）置换出）置换出EDTAAl3+Zn2+AlYZnY+Y(剩剩)AlF63-Y(析出析出)ZnY AlF63-ZnY(新生成）新生成）ZnY pH34 Y过过,加热加热F-加热加热Zn2+(测测Al)冷却

33、冷却黄黄红红AlF63-Y(析出析出)ZnY90n测非金属离子测非金属离子:PO43-、SO42-n待测待测M与与Y的络合物不稳定的络合物不稳定:K+、Na+4 间接滴定法间接滴定法5、EDTA标准溶液的配制与标定标准溶液的配制与标定1、配制：标定法配制，常用浓度、配制：标定法配制，常用浓度0.010.05mol/L2、标定：金属标定：金属Zn，Cu，Bi及及CaCO3，MgSO47H2O，ZnO等等 3、贮存：聚乙烯塑料瓶或硬质玻璃瓶、贮存：聚乙烯塑料瓶或硬质玻璃瓶91总结：总结：n络合平衡络合平衡 副反应系数副反应系数 Y(H)Y(N)M 条件稳定常数条件稳定常数 KMYnpMsp 和和p

34、Mep(pMt)及及 Etn滴定酸度控制滴定酸度控制n共存离子分步滴定共存离子分步滴定n滴定方式及应用滴定方式及应用921 1、下列叙述中，错误的是、下列叙述中，错误的是nA A、酸效应使络合物的稳定性降低、酸效应使络合物的稳定性降低nB B、水解效应使络合物的稳定性降低、水解效应使络合物的稳定性降低nC C、络合效应使络合物的稳定性降低、络合效应使络合物的稳定性降低 nD D、各种副反应均使络合物的稳定性降低、各种副反应均使络合物的稳定性降低n答案答案：Dn原因：原因：从式从式看出有的副反应，如看出有的副反应，如MYMY的副反应使条件稳定常数的副反应使条件稳定常数lglgKKMYMY变大。变

35、大。932、在、在Fe3+、Al3+、Ca2+、Mg2+混合液中，用混合液中，用EDTA滴定滴定Fe3+、Al3+、含量时，为了消除含量时，为了消除Ca2+、Mg2+的干扰，最的干扰，最简便的方法是：简便的方法是：A A、沉淀分离法、沉淀分离法 B B、控制酸度法、控制酸度法C C、络合掩蔽法、络合掩蔽法 D D、溶剂萃取法、溶剂萃取法答案答案：B B3 3、用、用EDTAEDTA滴定滴定BiBi3+3+，消除消除FeFe3+3+干扰宜采用的方法：干扰宜采用的方法：A A、加、加NaOHNaOH B B、加抗坏血酸、加抗坏血酸C C、加三乙醇胺、加三乙醇胺 D D、加、加KCNKCN答案答案：

36、B B944 4：EDTAEDTA与金属离子络合时，与金属离子络合时，1 1分子分子EDTAEDTA提供的配位提供的配位数是：数是：A A、2 B2 B、4 C4 C、6 D6 D、8 8答案答案：C C5 5、EDTAEDTA与金属离子形成螯合物时，其螯合比一般为：与金属离子形成螯合物时，其螯合比一般为：A A、1 1：1 B1 B、1 1：2 C2 C、1 1：4 D4 D、1 1：6 6答案答案：A A956、以以0.020mol/L EDTA滴滴定定浓浓度度均均为为0.020mol/LPb2+和和Ca2+混混合合溶溶液液中中的的Pb2+，pH=5.0的的HAcAc-缓缓冲冲溶溶液，终点时，液，终点时，c（HAc）=0.1mol/L。计算。计算Ppb sp。（lgKCaY=10.7；lgKPbY=18.04；pH=5.0，lgY（H）=6.45；HAc的的pKa=4.74；Pb2+-Ac-的的lg1=1.9，lg2=3.3）96 6、解：、解：终点时，终点时，97