第七章香豆素类化合物课件.ppt

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1、 第七章 香豆素类化合物 第一节 概述 香豆素类化合物也广泛分布于植物界，只有少数来自动物和微生物，在伞形科、豆科、芸香科、茄科和菊科等植物中分布更广泛。其中被药典收载的有秦皮、白芷、独活、前胡、菌陈、补骨脂等。在植物体内，香豆素类化合物常常以游离状态或与糖结合成苷的形式存在，大多存在于植物的花、叶、茎和果中，通常以幼嫩的叶芽中含量较高。结构类型：是顺邻羟基桂皮酸的内酯，香豆素母核为苯骈-吡喃酮。环上常有取代基，7-位常有羟基或醚基等生物活性：n 1.低浓度可刺激植物发芽和生长作用；高浓度则抑制n 2.光敏作用可引起皮肤色素沉着；补骨脂内酯可治白斑病。n 3.抗菌、抗病毒作用蛇床子、毛当归根中

2、的奥斯脑（Osthole）：抑制乙肝表面抗原；n 4.平滑肌松弛作用茵陈蒿中的滨蒿内酯 具有松弛平滑肌等作用；n 5.抗凝血作用n 6.肝毒性有些香豆素对肝有一定的毒性 第二节 结构与分类通常将香豆素分为五类：（一）简单香豆素类（二）呋喃香豆素类(furocoumarins)(线型和角型)（三）吡喃香豆素类(pyranocoumarins)(线型和角型)（四）异香豆素类（五）其他香豆素类 简单香豆素类 只有苯环上有取代基的香豆素。常为羟基、甲氧基、亚甲二氧基和异戊烯基等，其中7-位总为含氧取代，6-位和8-位接异戊烯基较多。（二）呋喃香豆素类：苯环上的异戊烯基与邻位酚羟基环合成呋喃环。成环后常

3、伴随着失去3个碳原子。分为线型(linear)和角型(angular)两种。存在于豆科植物粉绿小冠花(Cornilla glauca)种子，补骨脂(Psoralea corylilolia)果实中的补骨脂内酯，是线型呋喃香豆素，可作为皮肤科用药，有光敏作用。适用于白癜风、牛皮癣及斑秃。在紫外线存在时，可引起DNA合成损伤。另外还具有止血、抗菌等作用。（三）吡喃香豆素类(pyranocoumarins)(线型和角型)n 苯环上的异戊烯基与邻位酚羟基环合而成2,2-二甲基-吡喃环结构，形成吡喃香豆素。也分为线型(linear)和角型(angular)两种。n 代表物：花椒内酯，邪蒿内酯n（四）异香

4、豆素：1位的氧和2位羰基互换位置n（五）其它香豆素：不仅在苯环上有取代基，在-吡喃酮环上也有取代基 第三节 理化性质一、性状 香豆素类化合物在可见光为无色或浅黄色结晶。游离的香豆素多有完好的结晶，大多具香味。小分子的香豆素有挥发性，能随水蒸气蒸出，并能升华。但香豆素苷则多无香味和挥发性，亦不能升华。二、溶解度 游离香豆素一般不溶或难溶于水，可溶于沸水，易溶于苯、乙醚、氯仿、甲醇和乙醇等有机溶剂。香豆素苷能溶于水、醇，难溶于乙醚、苯等低极性有机溶剂。三、碱水解反应（内酯性质）第四节 检识（一）异羟肟酸铁反应-内酯的显色反应 碱性条件下，香豆素内酯开环，并与盐酸羟胺缩合成异羟肟酸，再在酸性条件下与

5、三价铁离子络合成盐而显红色。（二）酚羟基反应1、三氯化铁试剂反应：具有酚羟基，可与FeCl3试剂产生颜色反应，呈污绿色至蓝绿色。2、重氮化反应（亲电取代反应）：具酚羟基的邻位或对位没有取代基，和重氮化试剂生成红色或紫红色的偶氮染料3、4-氨基安替比林-铁氰化钾（Emerson反应）：酚羟基的对位未被取代的香豆素的碱性溶液中，加入2%的4-氨替比林和8%的铁氰化钾试剂与酚羟基对位活泼氢缩合成红色化合物。二、色谱检识 1、薄层色谱法 常用吸附剂：硅胶 Rf值：（1）酚羟基数目越多，Rf值越小（2）羟基被甲基化，Rf值增大（3）苷的Rf值苷元的Rf值（4）呋喃香豆素Rf值简单香豆素Rf值 2、纸色谱

6、法 展开剂：选用酸性溶剂系统 第五节 提取与分离 一、提取(一）溶剂提取法：1、有机溶剂提取法：适用于游离香豆素的提取，常用溶剂为苯、乙醚、乙酸乙酯等 2、极性溶剂提取法：适用于香豆素苷类的提取，可用水、醇等加热提取 3、系统溶剂法：常用石油醚,苯,乙醚,乙酸乙酯,丙酮和甲醇依次萃取。4、碱溶酸沉法：香豆素类化合物多呈中性或弱酸性，所以常与中性、弱酸性杂质混在一起。可利用内酯遇碱能开环溶解，加酸又环合沉淀的特性加以分离。（二）水蒸气蒸馏法：适用于具有挥发性的小分子香豆素二、分离1、可直接利用化合物的溶解性质进行分离如：香豆素在石油醚中溶解度不大，浓缩时即可析出结晶。2、层析方法 吸附剂硅胶、中性氧化铝 洗脱剂已烷和乙醚、已烷和乙酸乙酯等 显 色可观察荧光