第四章扩散与物质迁移课件.ppt
《第四章扩散与物质迁移课件.ppt》由会员分享,可在线阅读,更多相关《第四章扩散与物质迁移课件.ppt(102页珍藏版)》请在淘文阁 - 分享文档赚钱的网站上搜索。
1、Chapter Four扩散与物质迁移扩散与物质迁移唯象理论定律Darcys LawPorous flowFouriers LawHeat flowFicks First LawMass flowOhms LawElectric flowAdolf Fick:Contributionsl眼压计l压力计 血压(P)l呼吸记录仪l测力计 肌肉l隐性眼镜lLaws of diffusion 18554.1 粘性流体的宏粘性流体的宏观规律律一、层流与牛顿粘度定律一、层流与牛顿粘度定律1、层流、层流在流动过程中,相邻质点的轨迹线彼此仅稍有差别,不同流体质点的轨迹线不相互混杂,这样的流动称为层流称为层流。
2、2、湍流、湍流 流体的不规则运动。3、稳恒层流中的、稳恒层流中的粘性现象粘性现象内摩擦现象内摩擦现象u=u(z)4、牛顿粘度定律、牛顿粘度定律BC 为粘度(粘性系数)为粘度(粘性系数)国国际单位制位制单位位为帕斯卡秒(帕斯卡秒(Pas););厘米克秒制厘米克秒制单位位为泊泊(P),10P=1Pa s气体的粘度随温度升高而增加,液体的粘度随温度升高而减少。气体的粘度随温度升高而增加,液体的粘度随温度升高而减少。5、切向动量流密度、切向动量流密度动量6、非非牛牛顿顿流流体体1、其速度梯度与互相垂直的粘性力间不呈线性其速度梯度与互相垂直的粘性力间不呈线性函数关系,如血液、泥浆、橡胶等。函数关系,如血
3、液、泥浆、橡胶等。2、其粘性系数会随着时间而变的,如:油漆等其粘性系数会随着时间而变的,如:油漆等凝胶物质。凝胶物质。3、对形变具有部分弹性恢复作用,如沥青等黏对形变具有部分弹性恢复作用,如沥青等黏弹性物质。弹性物质。7、气体粘性微观机理、气体粘性微观机理实验证实:实验证实:常压下气体的粘性就是由这种流速不同的常压下气体的粘性就是由这种流速不同的流体之间的定向动量的迁移产生的。流体之间的定向动量的迁移产生的。二、泊萧叶定律二、泊萧叶定律 管道流阻管道流阻1、泊萧叶定律(、泊萧叶定律(Poiseuille)体积流速体积流速dV/dt:单位时间内流过管道截面上的流体体积。对水平直圆管有如下关系:对
4、水平直圆管有如下关系:式中式中:为管道为管道L长度上的压差长度上的压差2、管道流阻、管道流阻三、斯托克斯定律三、斯托克斯定律(Stokes)若物体是球形的,而且流体作流层流动,则该物体受到的阻力阻力为:应用:应用:云、雾中的水滴云、雾中的水滴四、傅立叶定律四、傅立叶定律设设 为单位时间内通过的热量简称为为单位时间内通过的热量简称为热流热流,单位单位W,则,则若设热流密度为若设热流密度为JT单位单位Wm-2,则:则:傅立叶定律傅立叶定律4.2 气体分子平均自由程气体分子平均自由程一、一、碰撞(散射)截面碰撞(散射)截面d为分子有效直径三、气体分子平均自由程三、气体分子平均自由程二、分子间平均碰撞
5、频率二、分子间平均碰撞频率对处于平衡态的化学纯理想气对处于平衡态的化学纯理想气体中分子平均碰撞频率为:体中分子平均碰撞频率为:平均两次碰撞之间所走过的距离即为平均两次碰撞之间所走过的距离即为平均自由程平均自由程4.3 气体气体输运系数的运系数的导出出一、气体粘性系数的导出一、气体粘性系数的导出讨论:讨论:1)、)、与与n n无关。无关。2)、)、仅仅是温度的函数。仅仅是温度的函数。3)、可以测定)、可以测定和和d d的数量级。的数量级。4)、公式的适用条件)、公式的适用条件dL.5)、采用不同近似程度的各种推导方法的实质是相同的。)、采用不同近似程度的各种推导方法的实质是相同的。yzxdVdA
6、or二、气体热传导系数的导出二、气体热传导系数的导出讨论:讨论:1)、)、n、v是与气体平均温度所对应的数密度、密度、平是与气体平均温度所对应的数密度、密度、平均速率。均速率。2)、刚性分子气体的热导率与数密度)、刚性分子气体的热导率与数密度n无关,仅与无关,仅与T1/2有关。有关。3)、适用于温度梯度较小,满足)、适用于温度梯度较小,满足dL条件的理想气体。条件的理想气体。三、气体扩散系数的导出三、气体扩散系数的导出D为自扩散系数为自扩散系数讨论:讨论:1)、2)、在一定的压强与温度下,扩散系数)、在一定的压强与温度下,扩散系数D与分子质量的平方与分子质量的平方根成反比。根成反比。3)、满足
7、)、满足dC1近似为常数近似为常数4.6 4.6 液体中的扩散系数液体中的扩散系数对 的修正公式:阿佛加德罗常数;:液体摩尔体积;固体中的扩散系数:液体中的扩散系数:4.6 4.6 液体中的扩散系数液体中的扩散系数溶质为橄榄球形状溶质为铁饼形状4.7 固体中的扩散系数固体中的扩散系数 无序扩散无序扩散 自扩散自扩散 示踪扩散示踪扩散 晶格扩散晶格扩散 本征扩散本征扩散 非本征扩散非本征扩散 互扩散互扩散 晶界扩散晶界扩散 界面扩散界面扩散 表面扩散表面扩散 体积扩散体积扩散 没有化学浓度梯度的无规行走扩散,无推动力没有化学浓度梯度的无规行走扩散,无推动力是没有空位或原子流动,而只有放射性离子的
8、无规则运动。是没有空位或原子流动,而只有放射性离子的无规则运动。晶体体内或晶格内的任何扩散过程。晶体体内或晶格内的任何扩散过程。仅由本身的热缺陷作为迁移载体的扩散。仅由本身的热缺陷作为迁移载体的扩散。非热能引起,如由杂质引起的缺陷而进行的扩散。非热能引起,如由杂质引起的缺陷而进行的扩散。存在于化学位梯度中的多组元体系扩散。存在于化学位梯度中的多组元体系扩散。是指在特定区域内原子或离子扩散是指在特定区域内原子或离子扩散晶格内部扩散晶格内部扩散4.7.1 4.7.1 扩散的微观机制与扩散系数l4.7.1.14.7.1.1自扩散系数自扩散:自扩散:由体系中原子(质点)的热运动造成的无规则行走。由体系
9、中原子(质点)的热运动造成的无规则行走。三种扩散机制:三种扩散机制:空位机制:(原子半径相差不大时)空位机制:(原子半径相差不大时)间隙机制:(体系结构中间隙较大时)间隙机制:(体系结构中间隙较大时)环圈机制:环圈机制:一维无规行走无数次无规行走的净位移为零 均方位移量为,定义为 两边开平方 n次无规行走的一维总距离的二维的无规行走轨迹二维的无规行走轨迹无规行走与扩散 nRn=ri i=1Rn2=RnRn =r1r1+r1r2+r1r3+r1r4+r1rn +r2r1+r2r2+r2r3+r2r4+r2rn +r3r1+r3r2+r3r3+r3r4+r3rn +rnr1+rnr2+rnr3+r
10、nr4+rnrn n n-1 n-2Rn2=riri +2 riri+1 +2 riri+2+i=1 i=1 i=1 n n-1 n-j n n-1 n-jRn2=riri +2 riri+j=ri2+2 riri+jcosi,i+j i=1 j=1 i=1 i=1 j=1 i=1 n n-1 n-j n n-1 n-jRn2=riri +2 riri+j=ri2+2 riri+jcosi,i+j i=1 j=1 i=1 i=1 j=1 i=1每次跳跃距离 n-1 n-jRn2=na2 +2 2 cosi,i+j j=1 i=1 n-1 n-jRn2=n 2(1 +(2/n)cosi,i+j)
11、j=1 i=1假定为马尔可夫过程 cosi,i+j=0Rn2=n 2 Rn2=n n=ftD=(1/6)2f Rn2=n 2 =ft6D/f =6Dt(for 3-D)=4Dt(for 2-D)=2Dt(for 1-D)爱因斯坦方程or爱因斯坦结论D 代表一个纯的微观量不同状态的扩散系数范围Range:D cm2/sPhase/State10-610-2510-410-7110-2SolidsLiquidsGases4.7.1.14.7.1.1自扩散系数爱因斯坦公式:爱因斯坦公式:原子间距;原子跳跃频率)式中,原子受某种虚拟力作用的迁移速度为v:B*:淌度,即没有浓度和化学位梯度下质点在单位作
12、用力下的移动 速度,用于表征物质自扩散的能力。自扩散系数的测定:自扩散系数的测定:利用示踪剂法,通过放射性同位素进行扩散的观察。4.7.1.2 4.7.1.2 本征扩散系数l体系中存在浓度梯度或化学势梯度作为扩散驱动时,物质的扩散系数为本征扩散系数本征扩散系数。当体系中当体系中i组元在化学位梯度作用下发生扩散:组元在化学位梯度作用下发生扩散:式中:N为阿佛加德罗常数,R为气体常数4.7.1.3 4.7.1.3 本征扩散系数Di可以为负值,当Di金属、离子晶体金属、离子晶体)原因:原因:化学键的方向性和饱和性化学键的方向性和饱和性 机制:机制:空位机制空位机制 从能量角度:间隙扩散不利于成键,不
13、利于能量降低。从能量角度:间隙扩散不利于成键,不利于能量降低。例如:例如:金刚石,间隙位置尺寸约等于原子尺寸,金刚石,间隙位置尺寸约等于原子尺寸,以空位机制扩散。以空位机制扩散。特点特点:扩散系数相当小;:扩散系数相当小;由于键的方向性和高键能由于键的方向性和高键能 自扩散活化能自扩散活化能 熔点相近金属熔点相近金属 的活化能的活化能 D 例:例:Ag Ge熔点相近熔点相近184KJ/mol289KJ/mol说明共价键的方向性和饱和性对空位的迁移有强烈的影响。说明共价键的方向性和饱和性对空位的迁移有强烈的影响。二、二、非化学计量化合物中的扩散非化学计量化合物中的扩散非计量化合物非计量化合物(如
14、:如:FeO、NiO、CoO、MnO等等)由于由于气氛变化气氛变化引起相应的空位,使引起相应的空位,使扩散系数明显依赖扩散系数明显依赖于环境气氛于环境气氛。1、阳离子空位型阳离子空位型 FeO、NiO、MnO Fe1-xO 由于变价阳离子由于变价阳离子,使得中使得中Fe1-xO有有515Vfe/讨论:讨论:(1)T不变,由不变,由LnDFeK=1/6氧分压对氧分压对DFe额定影响额定影响LnD在缺氧氧化物中在缺氧氧化物中D与与T的关系的关系1/T2、阴离子空位、阴离子空位 以以TiO2为例。高温氧分压的降低将导致如下缺陷反应。为例。高温氧分压的降低将导致如下缺陷反应。讨论:讨论:(1)T不变,
15、由不变,由若在非化学计量氧化物中同时考虑若在非化学计量氧化物中同时考虑本征缺陷空位本征缺陷空位、杂质缺陷空杂质缺陷空位以及由于位以及由于气氛改变而引起的非化学计量空位气氛改变而引起的非化学计量空位对扩散系数的贡对扩散系数的贡献,其献,其LnD1/T图含图含两个两个转折点。转折点。EFLnD1/T(本征扩散本征扩散)(非化学计量扩散非化学计量扩散)(非本征扩散或杂质扩散非本征扩散或杂质扩散)三、三、晶界、界面、表面扩散晶界、界面、表面扩散 体积扩散体积扩散(Db):(晶格扩散,本征扩散晶格扩散,本征扩散)界面扩散界面扩散(Dg):晶界扩散主要为液相少时晶界扩散主要为液相少时 相界扩散主要为液相多
16、时相界扩散主要为液相多时 表面扩散表面扩散(DS)界面对扩散的影响界面对扩散的影响 DS:Dg:Db=10-3:10-7:10-14 (cm2/s)原因原因:晶界和表面结构不完整,原子处于高能态,晶界和表面结构不完整,原子处于高能态,所以活化能降低,所以活化能降低,D 在离子化合物中,在离子化合物中,多晶体扩散系数多晶体扩散系数 单晶体扩散系数单晶体扩散系数例:例:Ag三种扩散的活化能三种扩散的活化能 影响扩散因素影响扩散因素一、一、温度温度的影响的影响 DD0exp(-G/RT)T D 或或T G D 二、杂质与缺陷的影响二、杂质与缺陷的影响 1、杂质杂质的作用的作用 增加缺陷浓度增加缺陷浓
- 配套讲稿:
如PPT文件的首页显示word图标,表示该PPT已包含配套word讲稿。双击word图标可打开word文档。
- 特殊限制:
部分文档作品中含有的国旗、国徽等图片,仅作为作品整体效果示例展示,禁止商用。设计者仅对作品中独创性部分享有著作权。
- 关 键 词:
- 第四 扩散 物质 迁移 课件
限制150内