钠离子电池技术与产业初探.docx
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1、钠离子电池技术与产业初探1 .什么是钠离子电池一一原理与结构1.1. 发展历程钠离子电池的研发起步较早,产业化应用的速度不及锂离子电池,但近年来学术 研究和产业应用的热度持续上升。1979年法国的Armand提出了 “摇椅式电池”的概念,开启了锂离子和钠离子 电池的研究。到20世纪80年代后期,锂离子电池得到了快速地发展和 应用,其标志为1991年SONY公司成功进行了商业化应用。2010年以后, 中美日韩各国开始引领锂离子电池在动力领域 的发展。近年来,锂离子电池在 消费、动力和储能三大类领域得到了广泛的应用。而从20世纪80年代开始,钠离子电池的研究一直进展缓慢和停滞。直到2000年,硬碳
2、 负极材料的发现才使得钠离子电池迎来了转折。到2010年前后,钠离子电池的相关学术研究快速增加。到2020年,全 球已有二十多家企业致力于钠离子电池的研发,意味着钠离子电池正在逐步走 向产业化应用。1.2. 工作原理钠离子电池与锂离子电池均属于二次电池,其工作原理都是“摇椅式“。钠离 子电池在充电时,Na+从正极脱出,经电解液横穿隔膜嵌入负极,使正极处于高电 势的贫钠态,负极处于低电势的富钠态;放电过程则与之相反,Na+从负极脱出, 经电解液 穿过隔膜嵌入正极材料中,使正极恢复到富钠态。理想的充放电情况 下,Na+在正负极材 料间的嵌入和脱出不会破坏材料的晶体结构,充放电过程发 生的电化学反应
3、是高度可逆的。以锂离子4.5V的电压窗口为基准,钠离子的电压窗口可达4. 2V,相对较宽, 可实现达到相对较高的能量密度,适合作为电荷载体。但钠离子的质荷比和离 子半径都比锂离子大,因而钠离子电池的质量能量密度和体积能量密度理论上 均不及锂离子电池。且钠离子半径较大,这意味着在电池的运行过程中,钠离 子在材料中的嵌入和脱出,对材料的结构稳定 性和动力学提出了更高的要求。1.3. 主要材料与锂离子电池相同,钠离子电池的构成同样主要包括正极、负极、隔膜、电解液 和集流体等,但在材料选择上二者存在较大差异。正极材料:由于离子特性的差异,直接将锂离子电池电极材料中的锂换成钠并不 合适, 因此寻找适合钠
4、离子电池的电极材料是锂离子电池走向实用化的关键。 目前具有潜在 商业化价值的有普鲁士白和层状氧化物两类材料,克容量可 达160mAh/g,与现有的 锂离子电池正极材料相当。负极材料:不同于锂离子,在碳酸酯电解质中不易实现石墨储钠,因此钠离子电 池的产业化也需要寻求新的负极材料。宁德时代开发了能够让大量的钠离子存 储和快速通行、具有独特孔隙结构的硬碳材料,克容量可达350mAh/g以上,具 备优异的循环性能,整体性能指标与锂电池的石墨相当。电解质:由于钠离子电池和锂离子电池的工作机理以及电解液体系相近,因此钠 电池电解液的开发可以遵循锂离子电池的经验和思路;但同样需要针对钠离子 的自身特点开展研
5、究和开发。隔膜:可以借鉴锂离子电池相对成熟的体系。集流体:因为低温下锂和铝会发生合金化反应,因此锂离子电池通常正极集流体 选择铝箔,负极集流体则选择铜箔;而钠离子电池正负极均可以选择成本较低 的铝箔。1.4. 生产工艺钠离子电池的生产工艺可以参照锂离子电池,生产线也与锂离子电池类似。差异之处主要在于钠离子电池可以采用铝箔作为负极集流体,因此正、负极的极 耳可以相同,极耳相关的生产工序可以更加简化。从产品封装形态上看,钠离子电池也锂离子电池类似,同样可分为圆柱、软包和 方形硬壳三大类。2 .为什么选择钠离子电池一一特性与优势2. 1.钠元素的资源丰富且分布广泛钠资源的丰度远高于锂元素,全球分布均
6、匀,价格低廉且稳定,无发展瓶颈。锂元素地壳中的含量只有0. 0065%,且资源分布不均匀,70%的锂分布在南美洲 地区。如果 按照锂电池现在的发展速度,暂不考虑回收,锂电池的应用将很快 受到锂资源的严重限制。随着锂离子电池在消费、动力和储能三大领域快速应用,锂离子电池的生产制造 达到了空前规模,并且各大锂电池生产商都在不断的扩大其产能,这导 致2021年以来锂资源需求紧张,价格大幅上涨。而钠资源非常丰富,其在地壳中的丰度位于第6位,且是钠分布于全球各地, 完全不受资 源和地域的限制,所以钠离子电池相比锂离子电池有非常大的资源 优势。此外,由于钠易获取且价格低廉,所以钠离子电池也具有很大的潜在价
7、 格优势。2. 2.钠离子电池的理论成本更低钠离子电池的材料成本与锂离子电池相比有30%-40%的下降空间。由于钠资源价格远低于锂资源,大大降低了钠离子电池正极材料的价格。此外, 钠电池的负极集流体可以使用铝箔而非锂电池需要使用的铜箔,进一步降低了钠离子电池的成本。 据中科海钠测算,钠离子电池(NaCuFeMnO/软碳体系)的 材料成本与锂离子电池(磷酸 铁锂/石墨体系)相比有30%-40%的下降空间。2.3. 钠离子电池在低温及安全性能等方面有优势随着研究的不断深入,钠离子电池的潜在优势被不断发掘。尤其是高、低温下性 能优异以及较高的安全性,为钠离子电池在储能和动力领域的应用奠定了良好 的基
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