大学《有机化学》课后习题及解答.pdf

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1、XXX大学有机化学习题解答1章思 考 题1.1 什么是同系列与同分异构现象？1.2 什么叫诱导效应？1.3 影响有机化学反应活性的主要因素有哪些？1.4 在沸点、熔点和溶解度方面，有机化合物和无机盐有哪些差别？1.5 正丁醇的沸点（1 1 8）比它的同分异构体乙醛的沸点（3 4 C）高得多，但这两个化合物在水中的溶解度却相同（每 1 0 0 克水溶解8克），怎样说明这些事实？1.6 根据共价键的断裂方式推测反应机理的可能类型有哪些？解 答1.1 答：具有同一个分子结构通式，且结构和性质相似的一系列化合物称为同系列。分子式相同而结构相异，因而其性质也各异的不同化合物，称为同分异构体，这种现象叫同

2、分异构现象。1.2 答：因某一原子或基团的电负性而引起电子云沿着键链向某一方面偏移的效应叫诱导效应。1.3 答：影响有机化学反应活性的因素主要有三个：底 物（反应物）的结构和特性，进攻试剂的性质和反应环境条件（温度、压强、溶剂、反应时间等）。1.4 答：有机物的沸点、熔点比无机盐低。在水中的溶解度比无机盐小。1.5 答：溶解度跟有机物和水分子间形成的氢键有关，因二者和水解都能形成氢键，而沸点与同种物质分子间氢键有关,正丁醇分子间能形成氢键，乙酸分子间不能形成氢键。1.6 答：自由基反应和离子型的反应。习1.1 用系统命名法命名下列化合物。(1)O HCH3CH2-CH-CH-CH-OH8H3

3、1H2cH2cH3(3)OHCHCH 2-CH-CH-CH-CH/H 2cH 2cH?CH 3 CHjCH 2cH 3(5)NO2题(4)(6)(8)OHCH3CH2-CH-CH-CH-CH2CH2CH2CH3CH3 CICH2CH3CH3CH2-CH-CH-CH2-CHOCH3COOHNH2COOHNO2COOH(10)NH2CH3(11)COOH(12)NH2CH3(13)SO3Hrc lCH3(14)Et、/n-BuMe n-Pr1.2写出下列化合物的结构式。(1)(2)(3)(4)4-乙基4-氯-己酸-4-甲基戊酯N-（2-氨基丁基）-4-甲氧基苯胺2,6,6-三甲基双环 3.1.1卜

4、2庚烯3-3-甲基-8氨基-2-蔡基）丁酸1.3 写 出 的（1）CW。（2）CH?。(3)CH2O2(4)CH5N(5)CHzBr可能结构式并指出上述每一结构式中的官能团。1.4下列化合物有无极矩？如有指出其方向。(a)CH2cb(b)CH3cl(c)CH30H CF2CI2C=C(e)CH3CH2Br Cl产3Xci(g)C2H50H1.5化合物I、II和HI都是N%的衍生物，存在于某些鱼的分解产物中。预测这三者中哪一个在水中的溶解度最小？CH3MH2(CH3)2NHn(CH3)3NIll1.6(1)写出下列各化合物构型异构体。日HC=Cn-BuC=匕Me(4)(6)n-Bu匕Me将下列化

5、合物按酸性强弱排列成序 CH3co0H CH30cH2coOH(3)FCH2COOH(CHa)2CH2COOH1.1 答:(1)，(2)(3)(4),(5):(6)：(7):(8),(9)(10)(11)(12)(13)(14)1.2 答:习题解析6-甲基-4,5-辛二醇3-甲基-5 氯-4-壬醇3-甲基-5 丙基-4-壬醇4-甲基-3-乙基-己醛2,4-二甲苯甲酸2-甲基-4-氨基苯甲酸2-氨基-4-硝基苯甲酸4-硝基苯甲酸3-甲基苯甲酸1 环已胺，2-环己烯甲酸 4-甲基环已胺 4-甲基-4-丙基-2-氯苯磺酸1 3-甲基-4-丙基-3-辛烯O答(1)CHj-CH2-C H2-H3H2CO

6、CH2-CHzCH2CHCH3CH2cH3廉OMe一1.3 答:(4)(DCKOCH30H.官能团一OH(2)CH2OOOH CH，官能 团 一C一H(3)CH2Q2OHCOH(4)CH5NO官 能 团 一C-O HCH3NH2官能团一 N%(5)CH2BrIHH-C-B r 官能团一I,一Br1-4 答:H有偶极矩,方向:CHzCh(2)有偶极矩，方向:指向氯原子H-C-C lI工ClCH3cl H(3)有偶极矩,方向:CO H(4)有偶极矩,方向:CH30H(5)有偶极矩,方向：CH3CH2BrCH3 CH3 /(6)有偶极矩,方向：C-Ca ci(7)有偶极矩,方向指向羟基1.5 答：(

7、CH3)3N的溶解度最小，原因：N原子上三个甲基的位阻效应使与HzO分子的氢键不易形成，而引起溶解度减小。1.6 答：H3CE答(1)H C(Ei.P(2)OPhEt Me /：-Pr O=C /C=C B ur/Ph CH3(CTJc(4)HCXXHCXX?-CO O HVCH,CH3(5)出O O O HHHj(6)(tBu-n /C-C/二 Met Me /0-C/Bu-nEt Bu-n /o=c/=C MeCH3Et Me ZPh o-c /O-c Bu-n/-Pr CH30-CH3%CH,|JI 1HO O C.,X O O O HCH3 CH3CO O H*vrljCO O H野C

8、H3C户c=c/31 Ci3 CH3 /c=cCl1.7 答:(4)(3)(2)(1)2章思 考 题2.1 分析共辄效应和超共辄效应的异同点，重点阐述G-兀和 P-K 共辄。2.2 请举例说明同分异构体中各种异构体的定义及其异同点。2.3 解释甲烷氯化反应中观察到的现象：（1）（1）甲烷和氯气的混合物于室温下在黑暗中可以长期保存而不起反应。（2）（2）将氯气先用光照射，然后迅速在黑暗中与甲烷混合，可以得到氯化产物。（3）（3）将氯气用光照射后在黑暗中放一段时期，再与甲烷混合，不发生氯化反应。（4）（4）将甲烷先用光照射后，在黑暗中与氯气混合，不发生氯化反应。（5）（5）甲烷和氯气在光照下起反应

9、时，每吸收一个光子产生许多氯化甲烷分子。2.4 3-氯-1,2-二溪丙烷是一种杀根瘤线虫的农药，试问用什么原料，怎样合成？2.5 写出烯烧C 5 H 1 0 的所有同分异构体，命名之，并指出哪些有顺反异构体。2.6 找出下列化合物的对称中心.（1）乙烷的交叉式构象（2）丁烷的反交叉式构象（3）反-1,4-二甲基环己烷（椅式构象）（4）写 出 1,2,3,4,5,6-六氯环己烷有对称中心的异构体的构象式（椅式）。2.7 一个化合物的氯仿溶液的旋光度为+1 0 ,如果把溶液稀释一倍，其旋光度是多少？如化合物的旋光度为-3 5 0。，溶液稀释一倍后旋光度是多少？2.8 乙烯、丙烯、异丁烯在酸催化下与

10、水加成，生 成 的 活 性 中 间 体 分 别 为、,其 稳 定 性,所 以 反 应 速 度 是 。解 答2.1 答：在离域体系中，键长趋于平均化，体系能量降低而使分子稳定性增加 共筑体所表现出来的这种效应叫共辗效应。共挽体系分为止兀共辗体系和p-兀共舸体系。超共挽效应是当 C-H键与相邻的兀键处于能重叠位置时，C-H键的。轨道与兀轨道也有一定程度的重叠，发生电子的离域现象，此时，。键向兀键提供电子，使体系稳定性提高。它分为b-p和 超 共 辄。超共规效应比共轨效应小。2.2 答:异构现象异同点举 例构造异构分了中原互相联结的方式和次序不同1.碳链异构碳链不同CH3cH2cH2cH3 和CH3

11、cHe出CH32.位置异构取代基在碳链或环上的位置不同CH3 CH3 CH3O H3.官能团异构官能团不同CH3cH20H 和 CH30cH3立体异构分子中原子在空间CH3、CHj CH3 H=,反应速度:。习 题2.1 2.1试写出下列化合物的构造式：(1)2,3-二甲基己烷(2)2,4 -二甲基-4-乙基辛烷(3)4-甲基-2-戊快(4)甲基异丙基叔丁基甲烷(5)乙基异丙基乙焕(6)3-乙基-3-戊烯-1-烘2.2 用不同符号标出下列化合物中伯、仲、叔、季碳原子：、CH3CHCH2 C C CH2CH3、CH3CH(CH 3)CH2C(CH 3)2CH(CH 3)CH2CH3CH2cH3

12、CH3 cH32.3 不要查表试将下列煌类化合物按沸点降低的次序排列。(1)2,3-二甲基戊烷(2)正庚烷(3)2,4-二甲基庚烷(4)正戊烷(5)3-甲基己烷2.4 作出下列各化合物位能对旋转角度的曲线，只考虑所列出的键的旋转，并用纽曼投影式表示出能峰、能谷的构象(I)CCI3-C C I3 C(CH3)-C(CH3)3(3)CH3CCI2 CH32.5 如何实现下列转变？(1)CH3CH2CH2CH=CH2-CH3CH2CH2C=CH(2)CH3cH20H-CH3cH2cH2c 三 CCH2cH3(3)CH3cH 2cH2cH20H-CH3cH2cH2cH 2coeH 3(4)CH 3cH

13、2cH2cH20H-癸烷(5)CH3CHBrCH3-CH3CH2CH2Br(6)CH 3cH2c(CH 3)=CH2(7)CH3CH2C(CH3)=CH2(8)丙烷-(9)环己烯-A(10)1 -己焕-A-CH3CH2C(CH3)20CH3-CH3CH2CH(CH3)CH20CH31 -丁烯丙基环己烷1,4-壬二烯(11)乙焕及其他原料-(Z)-4-十三碳烯(雌性苍蝇的性诱引素2.6 用纽曼投影式写出1,2-二氯乙烷最稳定及最不稳定的构象，并写出该构象的名称。某烷姓的相对分子质量为7 2,氯化时，(1)只得一种一氯代产物：(2)得三种氯代物；(3)得四种一氯代产物；(4)只有两种二氯衍生物。分

14、别写出这些烷煌的构造式。2.7 试将下列烷基自由基按稳定性大小排列成序。(1)CH3(2)CH(CH2cH3)2(3)-CH2cH2cH2cH3 (4)-C(CH3)32.8 2,4-己 二 烯%(：11=。4(=(2出是否有顺反异构现象？如有，写出它们的所有顺反异构体，并以顺反和EZ两种方法命名之。2.9 2-甲基-2-戊烯分别在下列条件下发生反应，试写出各反应的主要产物。(1)H2/PdC(2)HOBr(Br2+H2O)(3)03,锌粉-醋酸溶液(4)Cb(低 温)(5)B2H6/NaOH-H2O2 稀冷 KMnCM(7)HBr/过氧化物2.10 试以反应历程解释下列反应结果。(CH3)3

15、CCH=CH2(CH3)3CCH(0H)CH 3+(CH3)2C(0H)CH(CH 3)22.1 1 试给出经臭氧化、锌粉水解后生成下列产物的烯煌的结构。0 CH3cH。和HCH。CH3cH2-C-CH3 和 CH3-CH2-CHO ru ri-in“CHOCH3cH0,c=0 和 C 印3、CHO这些烯煌如分别用酸性高钛酸钾溶液氧化将生成什么产物？2.1 2 试以反应式表示以丙烯为原料，并选用必要的无机试剂制备下列化合物。(1)2-溪丙烷(2)1-嗅丙烷(3)异丙醇(4)正丙醇(5)1,2,3-三氯丙烷(6)聚丙烯懵(7)环氧氯丙烷2.1 3 某化合物(A),分子式为CIOH间经催化加氢得到

16、化合物(B),(B)的分子式为C 1 0 H 2 2。0 0 0 0II II II IICH3-C CH3 CH3 C CH2 CH2C OH CH3-C OH化合物(A)和过量高镒酸钾溶液作用，得到如上三个化合物：写出化合物(A)的构造式。2.1 4 某化合物催化加氢，能吸收一分子氢，与过量酸性的高锦酸钾溶液作用则生成乙酸(CH3CO O H)O写出该化合物可能的构造式。2.1 5 某化合物分子式为C 8 H 1 6。它可以使澳水褪色，也可溶于浓硫酸。经臭氧化反应并在锌粉存在下水解，只得到一种产物丁酮(C H 3 c o e H 2 c H写出该烯煌可能的构造式2.1 6 某烯燃经催化加氢

17、得到2-甲基丁烷。加HC1可得2-甲基-2-氯丁烷。如经臭氧化并在锌粉存在下水解，可得丙酮(C H 3 c o e H 3)和乙醛(C H 3 c H e)。写出该烯煌的构造式以及各步反应式。2.1 7 写 出1-戊焕与下列试剂作用的反应式。热KMnOa溶液(2)H2/P t 过 量B n/C C L，低温(4)A g NC h 氨溶液(5)C u 2 c 1 2 氨溶液(6)H 2 s o 4，H2O,H g2+2.1 8 完成下列反应式。热KMnO猫液CH3C=CCH3H2/Pd-BaS04 喳咻？Br2/CCI4,2 KOHH2S04 1H20,Hg2 4 r,-?AgN分 氨溶液一八

18、/2.1 9 以反应式表示以丙快为原料，并选用必要的无机试剂，合成下列化合物。丙酮(2)1-澳丙烷(3)丙醇(4)正己烷(5)2,2-二滨丙烷2.2 0 完成下列反应式。(1)CH2=CHCH=CH2+CH2=CH CHO (2)CH2=C H CH=CH2(3)CH2=C H CH=CH2(4)CH2=C CH=CH2+Cl0IICH C、II CH C/CH2=C H CN聚合-2.2 1 指出下列化合物可由哪些原料通过双烯合成而得。aCOOC 2H52.2 2 以反应式表示以乙焕为原料，并可选用必要的无机试剂合成下列化合物。C H 3 c H 2 c H(O H)C H a C H 3

19、c H?C B r 2 c H 3 C H 3 c H 2 c H 2 c H?B r2.2 3 用化学方法区别下列各组化合物。(1)丙烷、丙烯和丙焕(2)C H 3 c H 2 c H 2 c 三 C H 和 C H 3 C H 2 C=C C H32.2 4 试用适当的化学方法将下列混合物中的少量杂质除去。(1)除去粗乙烷气体中少量的乙快(2)除去粗乙烯气体中少量的乙快2.2 5 (1)1,3-T 二烯和H B r 的 1,2-加成 和 1,4-加成，哪个速度快？为什么？(1)(1)为什么1.4-加成产物比1,2-加成产物稳定？2.2 6 以四个碳原子及以下烧为原料合成下列化合物。02.2

20、 7 下列化合物各有多少种立体异构体?Br Br(1)I ICH3 CH CH CH3Br Cl CH3-C H CH CH3OH Br(5)I ICH3 CH CH Br(6)CH3CH90H)CH(0H)C00H(8)3,外庚二烯(9)1 ,3-甲基环戊烷2.2 8 下列各组化合物哪些是相同的，哪些是对映体，哪些是非对映体？(7)p-氯丙醛(6)和 2.3-2.2 9 某醇C 5 H 1 0 C X A)具有旋光性。催化加氢后，生成的醉C 5 H l 2 0(B)没有旋光性。试写出(A)和(B)的结构式。2.3 0 开链化合物(A)和(B)的分子式都是C 7 H 生 它们都具有旋光性，且旋

21、光方向相同。分别催化加氢后都得到(C),(C)也有旋光性。试推测(A)、(B)、(C)的结构。2.3 1推测下列反应的机理。(CH3)2C=CH2+(2)C5H11CH=CH2+Cl2-a CH2=C(CH3)CH2CI 4-HCI(CH3)3C0HCH3OH,HCIC5H1 1CH(OCH3)CH2CI(提 示：(CH3)3COC1的作用与HOCl相似)2.32 一旋光化合物C8H12(A),用钠催化剂加氢得到没有手性的化合物CsHEB),(A)用Lindlar催化剂加氢得到手性化合物C8Hl4(C),但用金属钠在液氨中还原得到另一个没有手性的化合物C8H|4(D)O试推测(A)的结构。习题

22、解析2.1解(2)(3)(4)(5)(6)CH3 CH3 CH3CHJCH-CH-CCHiCH3CH3CH2C=CCH(CH3)2HC 三 C C=CH CH3CH2cH32.2(2)CH3 CH(CH3)CH2C(CH3)2CH ai3CH2 CH32.3低,2.4解：烷烧的沸点随相对分子质量增大而升高，相对分子质量相同时，支链越多，沸点越顺序：(3)(2)(1)(5)(4)解：(略)2.5解（1）z O HO KO HJEtO H/y 2)Natl/WNaCCNa3)!冲心小均 HCl/TnChEtOH-EtClCH3cH2L。iN agC C H,2cH 3-C-H-5-C-H-2-C-

23、H-2a-CH3cH2cH28CCH2cH3N aOCN aHO/ZnOjCH3cH2cH2cHzOH-*-CH3cH2cH2cH2 三 CHCH3cH2cH2cH2clH/Iig2H2OoCH3cH2cH2cH20HNCCNcHQ/2rta2,-CH3cH2cH2cH2cl,、iKOii/EtOH(5)CH3CHBIH3-(6)CH3cH2c(CH3)=CH2CHJUCH2-C：HCH3-DBjHi/HjOi/OH C H zB rC H 2 cH z或A v2)NaCH3CH2(CH3)2O NaCH3CH2(CH3)2O CH3HBr/HjOz,.、一CH3cH2(CFb)=CH 2-3

24、cH2(HCCb)CH2BrC H3CH2CH(CH3)CH2O CH3(8)ci Z Z NaCNHj(l)(10)NRNHJ而2 CFfc/Lindhr2.6 答：（1）最稳定构象：图 略（全交叉式），最不稳定构象：图 略（全重叠式）(2)设该烷烽的分子式为*区2 2,则I2H+21+2=72卢3(7)HBr/过铳化物得工=5c：H3c C-C 1CH3 CH3CH-CH2_(CH?2.7 答：(4)(2)(3)(1)2.8 答：有顺反异构现象，即H H /CH3 O-=C Z(1)c、CH HH C /H C=C /(2)O=C H/CH5 HH C /H3c O-C /(3)C-C H

25、H H2 9解：/Pd-C 人 八(2)HO Br(Br2+H2O)(3)Q,锌粉-乙酸溶液Cl(4)。2(低温)又 广Cl%小 氯 汨-H2Q20(6)稀冷 KMnd/1O IH3：CH3cH2cH2cH2cH33H,同。Hj(顺，顺)2,4-己二烯，或(Z,Z)2,4己二烯H31 (反，反)2,4-己二烯.或(E,E)2.4-己：烯H31 (顺，反)2,4-己二烯，或(Z,E)2,4-己二烯O HVBrOHVO H)H i2.10答：主要是因为中间经历了碳正离子重排历程。(CHOjCCH-CH?2(CHi%C CHCH3 (CHJ)2 CCH(CH3)2(1)(口)+H2O(I)-T 7*

26、(C JJCCH-CHJH IOH(II)-(CH3)2CCH(CH3)2-H IOH，“公 (I)CH3C H=CH22.11 合：(2)CH3CH2C-CHCHzCH3CH3(3)CH3CH-CHCH2CH=C(：H)2以上烯燃如用酸性KMnCh溶液氧化，则醛被继续氧化成痰酸，酮不变。2.12 答：(4)-HO(，5八)az2/500V Q(I01g C l CClI(6)CH.-C H-C H 3+NH3+Oi=C H-C N +H2()nCH2-O -ECH2C,CN CN入a/a旦丝 z 八 八 CHCHJ-C H2CI2.13H3C*I解(A)的构造式为，,c CFcm CH=CH

27、CH3H3c2.14 答：构造式为 CH3cH=CHCH32.15C H3C H3 /c-C/CH3cH2 CH2cH3或CHs、CH2cH3C-C/CH3cH2 CH32.16解 该 烯 羟 为c解该烯姓的结构式为cC H3C=CHCH：4393 g/C=CHCH3 里C H32.17 解：(1)热 KMnO 4 试液(2)H2/Pt(3)过 量BQ/C C L，低温八/C=C H C H,反应如下居H3c坨/Pd-C j-CHCH2cH3H3C气 3cciC H2C H3C H3KMnO/HO AMQ H+S +坨”Z /Br Brz 皿量)唯l r X/Br2.18HgSO(4)AgNQ

28、,氨溶液Ag(NH 山 N O _(5)CU2 C 12氨溶液 匕 世,修。,“AAgC 1+NhNO+NH3CuC 4+NH4CI+NH3SO./HzO 大2.192.20CHJCCCHJ-解(1)(2)(3)(4)曳 必 姐？叫/Pd-HoSO,*咻Br2/CC14 2KOH-?-?H280t.HjO.Hg2,r、AgNO,氨带液:-?*?B r B rBrj/CCU i-CH3CHCHCH3KOHOH OHI ICH3CH-CHCH3oICH3cH2CCH3Hj.lincOarWSd.WO.Hg2 1AH2.Lindlar-/叫 过 氯 地BKH2cH2cH3DBjHs2)H C.5 T

29、CH3cH2cH20Hc y s o o q z v/QN a C s C C H j%,Lindlar公-*八NNH2/NH3HBr 过 It(5)公一C H3C B r2C H32.222.232.21x._ Hz/Lindlar HC1解(1)HCX CH-H2C=C H 2 HjCCHzCINaNH,XH 三 裙 N a g C HH/LindlarH3cH?Q+N aX C H H3CCH2CCH -HiO/H,CH3cH2cH-CH2-CH3cH2cH(OIDCIh(2)同上得 H3CCH2C-C H -C H jC H2Br2CH3(3)同(1)得 CH3cH2cH=C H2 一

30、吗”氧化物-CH3cH2cH2cHzBr解CH3cH2cH3.CH3CH=C H2,CH 3BCH“褪色|不提色|CH；CH=0%,Q tB C H|CHkH2cH3I(N H jh lN Q j(2)|CH3cH2 cHzBCH,H MNH j hJNO,u,，白色沉淀|CH3cH2 首国 ICHKCWC=CH2.2 4 解(1)将乙烷气体通入CU(NH 3)2 C1 溶液中洗涤可除去乙快。(2)同上2.2 5 解(1)1,2-加成快，因为该反应中间体与B r反应生成1,2-加成产物所需的活化能较低。(2)因为1,4-加成产物超共粗效应化,1 2-加成产物大，故 比1,2-加成产物稳定。2.

31、2 62.2 7(6)4 个(7)无手性中心。无立体异构体,(8)存在对称面,无对映异构体，也无顺反异构体;(9)2 个2.28解(1)对映体(2)(略)(3)非对映体(4)对映体(5)同一化合物，都为(S,S)型(6)对映体2.29解(A)CH2=CHCFb-OH(BMCHjCHz为 CHOHCH3H2c2.30OHOH解(A)(B)分别为 CHjCCH2H3 和 CH3 CH2-H3 之一。CH2H=CH2C=CHCH3CH2CHiCH3(C)H2.31解（1）。2/普2。nvCH3=C H2+CI CH2-c-C H2+HC1CH3CH3C I C HJC-C H +C1-CH3CH3（

32、提示：（CH3）3COC1的作用与HOC1相似）厂 e*(CH3)3C OC1+CH2-C H CJHH CICHzCHC5Hli0 ab%ciCH2cHO C(C H 3)3 G HU2.32c=cCH3解（A）CH2cH2cH 3(B)CH2cH2cH3(C)(D)HCHCH3HH/C=C;HZ CH?3 章思 考 题1、1、什么叫张力能和角张力能？2、2、试举例说明桥环化合物和螺环化合物的命名规则。3、3、在 烷 爆 和 环 戊 烷 或 更 大 的 环 烷 煌 中，每 一 个 一C H 2 单 位 的 燃 烧 热 约 为6 6 4.0k J-m o r1对于环丙烷和环丁烷来说，这个值分别

33、为6 9 7.1和 6 8 2.4。试解释这些值的差别。4、4、举例说明环丙烷化合物的不稳定性。5、5、什么是直立键和平伏键？解 答1、答：环的实际角度与碳原子正四面体所需要的角度不一致，导致分子的热力学能高于正常烷煌的热力学能，这种高出的能量叫张力能。这种张力是由于键角的偏差所引起的，所以叫张角张力。2、答：命名螺环化合物时，根据组成环的碳原子总数，命名为“某烷”，加上词头“螺”。再把连接于螺原子的两个环的碳原子数目，按由小到大的次序写在“螺 和 某烷”之间的方括号内，数字用圆点分开。例如0甲基嫖 2,4 庆烧命名桥环化合物时，根据组成环的碳原子总数命名为“某烷”，加上词头“双环”，再把各“

34、桥”所含碳原子的数目，按由大到小的次序写在“双环”和 某烷”之间的方括号里，数字用圆点分开。注意编号顺序。例如8耳二甲甚双环民21 辛烷3.3 答：环烷炫越不稳定，其燃烧热越大。这里环丙烷的张力最大，所以燃烧热最大。环丁烷的张力比环丙烷小，比环戊烷要大，所以其燃烧热值也居中，而环戊烷基本上无张力，所以燃烧热与烷烧的很相近。3.4 答：环丙烷的张力最大，容易加氢、加卤素、加卤化氢等得到相应的开环产物。3.5 答：在环己烷的构象中，每个碳原子上的两个碳氢键，可以分为两类：一类是垂直于碳环所在的平面，称为直立键(a 键)。另一类是大体平行碳环的平面，称为“平伏键”(e 键)。习题3.1 3.1 写出

35、下列化合物的结构式。(1)1,1-二乙基环庚烷(2)2,3-二甲基环己烯(4)双环 4.4.0 癸烷(5)双环 3.2.1 辛烷(7)3-甲基-1,4-环已二烯3.2 3.2 命名下列各化合物 1-环己烯基环己烯(6)螺 4.5 卜 6-癸烯3.3 3.3写出分子式为C 5 H 10的环烷煌的所有构造异构体和顺反异构体的结构式，并命名它们。3.4 3.4 写出下列化合物最稳定的构象的透视式。(1)异丙基环己烷(2)顺-1-甲基-2-异丙基环己烷(3)反-1-甲基-2-异 丙 基 环 己 烷(4)反-1-乙基-3-叔丁基环己烷(提示：先写出中间的一个环的构象。)3.5 1,3-丁二烯聚合时，除生

36、成高分子聚合物外，还得到一种二聚体。该二聚体能发生下列反应:(1)催化加氢后生成乙基环己烷；(2)和漠作用可加四个澳原子；用过量的K Mn C U 氧化，能生成0-竣基已二酸(HO O CCH2 c H(CO O H)CH2 c H2 c o0 H)。根据以上事实，推测该二聚体的结构，并写出各步反应式。3.6 下列化合物是否有顺反异构体？若有，写出它们的立体结构式。）（今3.73.7 某煌(A),经臭氧化并在Z n 粉存在下水解，只得到一种产物2,5-已二酮0 0CH3-C-CH2 CH2 C-CH3,试写出该燃可能的构造式。3.8 完成下列反应式。（2）一I+Br2 无 a?（）Q）-?CH

37、o=CH COOC,HS73.9 分子式为C4 H6 的三个异构体(A)、(B)和(C)能发生如下的化学反应：(1)(I)三个异构体都能与演反应，对于等摩尔的样品而言，与(B)和(C)反应的澳量是(A)的 2倍。(2)(2)三者都能和HC1 发生反应，而(B)和(C)在 Hg 2+催化下和HC1 作用得到的是同一种产物。(3)(B)和(C)能迅速地和含Hg S 0 4 的硫酸溶液作用，得到分子式为C4 H8。的化合物。(4)(4)(B)能和硝酸银氨溶液作用生成白色沉淀。试推测化合物(A),(B)和(C)的结构，并写出有关反应式。习题解析3.1(7)H33.2 解(1)1-甲基-3-异丙基-环已

38、烯(2)1-甲基4 乙烯基-1.3-环己二烯(3)1,3,5-环已三烯(4)螺 2,5 4 辛烯(5)双环 2.2.2 卜 2-辛烯(6)3,7,7-二甲基-4-乙基环戊烷(7)1,2-二甲基-4-乙基环戊烷3.3解 环 戊 烷 0 1-甲基环丁烷1,1-二甲基环丙烷顺L 2.二甲基环内烷反-1,2-二甲基环丙烷3.4H解(1)异丙茏环己烷(2)顺-L 甲基-2-异丙基环己烷(3)反-1-甲基-2 异丙基环己烷(其他H 略)(4)反-1 乙基3-叔丁基环己烷Et (10)略解该二聚体为(A)(A嚷 C H 2cH 3B r(A)段 B r-C H C H 2B r B rA 卫心HOOC/8

39、HCOOH3.63.9解(A)(1)(4)+Ag(NH3)2NQ,一 八J A g i4章思考题4.1 付-克烷基化反应的特点是什么？4.2 解释什么叫定位基，并说明有哪三类定位基。4.3 解释定位效应。4.4 共振论对于共振结构式有何规定？4.5 试说明芳香亲电取代反应的机理。4.6 甲苯和对二甲苯相比哪个对游离基卤代反应更活泼？试说明理由。4.7 用KMnO4或K2CrO7+H+使PhCHs氧化成PhCOOH的反应产率很差，而由p-ChN-C6H4cH3氧化成p-ChNC6H4coOH,同样的氧化反应却有较好的产率。如何解释。4.8 回答下列问题。(1)(1)环丁二烯只在较低温度下才能存在

40、，高于35K即(如分子间发生双烯合成)转变为二聚体，已知它的衍生物二苯基环丁二烯有三种异构体。上述现象说明什么?写出二苯基环丁二烯三种异构体的构造式。(2)(2)1,3,5,7-环辛四烯能使冷的高镒酸钾水溶液迅速褪色,和嗅的四氯化碳溶液作用得到 CsHsBrsa、它应具有什么样的结构？b、b、金属钾和环辛四烯作用即得到一个稳定的化合物2K+gH82-(环辛四烯二负离子)。这种盐的形成说明了什么?预期环辛四烯二负离子将有怎样的结构？解答4.1 答：(1)因烷基正离子容易重排，易形成烷基异构化产物；(2)烷基可活化苯环，易使烷基化反应产物为多元取代产物；(3)烷基化反应是可逆反应，使得产物可能复杂

41、化。4.2 答：苯环上已有一个取代基后，再进行亲电取代反应时，新进入的基团进入苯环的位置由环上原有取代基的性质决定，这个原有的取代基叫定位基。定位基可分为三类，即(1)邻、对位定位基，如一0 H、一NHz、一NHCOCH3、一C%等，这类基团使苯环活化，并且使新引入的取代基在定位基的邻位和对位。(2)间位定位基，如一N02、一CN、一COCH3、COOH 一SO3H等，这类基团使苯环钝化，并使新引入的取代基在它的间位。(3)卤素是一类特殊的定位基，它使苯环钝化，但都是邻、对定位基。4.3 答：令R、对位定位基的推电子作用是苯环活化的原因，这又可分为两种情况：在与苯环成键的原子上有一对未共享电子

42、，这对电子可以通过大兀键离域到苯环上；虽无未共享电子对，但能通过诱导效应或超共辄效应起推电子作用的基团，如甲基或其他烷基。当邻、对位定位基直接连在带3+的碳上时，能更好地使中间体3络合物稳定，故新取代基主要进入邻、对位。间位定位基的吸电子作用使苯环上电子云密度降低，结果使苯环钝化。当间位定位基直接连在带3+的碳上时，使中间体0络合物更不稳定，但它连在间位时，使0络合物不稳定的影响就小些，故新取代基主要进入间位。卤素的诱导效应和共辗效应的总结果使苯环上电子云密度降低，故使苯环钝化，共朝效应决定着反应的方向，因此卤素是邻，对位定位基。4.4 答：(1)共聊式中原子的排列完全相同，不同的是电子的排布

43、。例如，乙烯醇与乙醛间的互变异构就不是共振关系(也=C H -X C H3C H =。)。(2)共振式中配对电子或未配对的电子数应是相等的。(3)中性分子也可用电荷分离式表示，但是电子的转移要与原子的电负性一致。4.5 答：芳香亲电取代反应主要有：卤化、硝化、磺化和弗-克反应。其反应机制可表示如下：K络合物。络合物通常形成0络合物这步是反应速度的决定步骤。叮络合物失去质子一般比失去亲电试剂（即逆反应）要快，从而得到取代产物。4.6 答：对二甲苯和对游离基卤代反应更活泼。因为对二甲苯在卤素游离基作用下生成以对甲茉基游离基，由于甲基的给电子作用，使得它的稳定性大于节基游离基。即稳定性：CHjN Q

44、 T 总4.7 答：p-NC h-C 6 H 4c H 3 的极性大于甲苯，使、=/更易溶于K2 C r O7+H+体系中发生氧化反应，故有较好的产率。4.8 答：（1）说明环丁二烯没有形成闭合的共轨大兀键，无芳香性同。Ph Ph Ph Ph口 口,uPh Ph（2）、-/习 题4.1 4.1 写出分子式为C 9 H 1 2 的单环芳煌所有异构体，并命名之。4.2 4.2 写出下列化合物的构造式。（1）对二硝基苯（2）间澳硝基苯（3）1,3,5-三甲苯（5）邻 羟 基 苯 甲 酸（6）邻嗅苯酚（7）3,5-二氨基苯磺酸0 环上的4 个碳原子不等4）对碘苇氯（8）2,4,6-三硝基甲苯（9）3,

45、5-二甲基苯乙烯（1 0）3-丙基邻二甲苯（1 2）3-苯基-1-丙块（1 3）邻硝基苯甲醛（1 5）对亚硝基漠苯（1 6）间甲苯酚4.3 用化学方法区别各组下列化合物。0.0.0 QCH2cH3 Q C H：C H 2 .Q（1 1）2,3-二甲基-1-苯基己烯（1 4）3-羟基5 碘苯乙酸-C=C H4.4 试将下列各组化合物按环上硝化反应的活泼性顺序排列。(I)(1)苯，乙苯，间二乙苯，对二乙苯(2)(2)苯，氯苯，硝基苯，丙苯(3)(3)对苯二甲酸，甲苯，对甲苯甲酸，间二甲苯(4)氯苯，对氯硝基苯，2,4-二硝基氯苯4.5 把下列各组化合物按发生环上亲电取代反应的活性大小排列成序:4.

46、6 以构造式表示下列各化合物经硝化后可能得到的主要一硝基化 合 物(一个或几个):(1)C6H5C OOH (2)C6 H5 NH C OC H 3 (3)C6 H 5 c 2 H 5 (4)邻甲苯磺酸(5)C6H5C 1 (6)o-C 6 H 4(OC H.3)C OOH (7)p-C H 3 c 6 H 4c o e H 3 (8)对甲苯酚(9)m-C 6 H 4(OC H 3)2 (1 0)m-C6H 4(NO2)C OOH (1 1)O-C6H4(O H)C1(1 2)间甲苯酚4.7 完成下列各反应式：C2 H 5+3 H29(10)Q+H2VH2 斗阵？4.8 试扼要写出下列合成步骤

47、，所需要的脂肪族或无机试剂可任意选用。(1)甲苯-4-硝基-2-氯苯甲酸，3-硝基-4-氯苯甲酸(2)苯t 间溟苯甲酸(3)邻硝基乙苯-2-硝基-4-氯苯甲酸(5)间二乙苯-5-硝基-1,3-苯二甲酸4.9 指出下列反应中的错误。o(4)(6)对二乙苯一2.硝基1,4.苯二甲酸苯甲醛一 4-硝基-2,6-二氯苯甲醛CHJCHZCHJCOCHjNO2CHBCHJCHZCI.ACiCHjCHHzCI.A Q(A)COCHjCI2A(B)6COCHjCbtCHjCHzCIC g C H z.itso.NOjKMiO.(B)CHjCHaNO2CHzCOOH4.1 0三种三氯苯经过硝化后，分别得到三种，

48、二种和一种一元硝基化合物。试推测原来三氯苯的结构，并写出它们的硝化产物。4.1 1以苯，甲苯及其他必要的试剂合成下列化合物：664.1 2 某不饱和燃A的分子式为C 9 H 8,它能和氯化亚铜氨溶液反应产生红色沉淀。化合物A催化加氢得到B(C 9 H l 2)。将化合物B用酸性重倍酸钾氧化得到酸性化合物C(C 8 H 6。4)。将化合物C加热得到D(C 8 H 4O3)。若将化合物A和丁二烯作用则得到另一个不饱和化合物E。将化合物E催化脱氢得到2-甲基联苯。写出化合物A、B、C、D和E的构造式及各步反应方程式。4.1 3 根据氧化得到的产物，试推测原料芳煌的结构。C 8H ioKCrO?H2S

49、O4COOHCIOHHC 9H12COOHHOOCCOOHCOOH4.1 4COOH指出下列儿对结构中，哪些是共振结构？C=C H 2c=c：HH(1)4.1 5和OCOOH(2)C*1 2C 9H12；C=CH20(3)II 和CHj C HH写出蔡与下列化合物反应所得的主要产物的构造式和名称。COOHOHCH3 C=H(l)C r O3,C H 3 c o OH(4)H2,P d-C,力 口 热，力 口 压(7)浓 H 2 s o 4,8 0 02,V2O5 H N O3,H2S O4(8)浓 H 2 s o 4,1 6 5(3)Na,C 2 H 5O H,加热(6)B n4.1 6 写出

50、下列化合物的构造式:(l)a-蔡磺酸9-澳菲 供蔡胺(5)三苯甲烷花葱醍磺酸(6)联苯胺4.1 7 把下列各组化合物按酸性强弱排列成序。(1 )A苯 B环己烷 C环戊二烯(2 )A甲苯 B二苯甲烷 C三苯甲烷4.1 8 推导化合物的结构。化合物A、B、C、D的分子式都是CI OHM，它们都有芳香性。A不能氧化为苯甲酸；B可被氧化为苯甲酸，且B有手性；C也可氧化成苯甲酸但C无手性，C的一氯代产物中有两个具有手性分别为E和F；D可氧化为对苯二甲酸,D的一氯代产物中也有两个具有手性，分别是G和H。试写出A、B、C、D、E、F、G、H的结构式。4.1 9 指出下列化合物中哪些具有芳香性？(1 0)(1