缩聚反应讲义.docx

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1、缩聚反应1. 缩聚反应的定义官能团间经过多次缩合形成聚合物的反应，即缩合聚合反应的简称。特点：缩聚物有特征结构官能团，有低分子副产物，缩聚物和单体分子量不成整数倍2. 缩聚反应的体系能发生缩聚反应的单体必须具有两个或两个以上的官能团官能团：OH，-NH2，-COOH，-COOR，-COCI，-H，-C，-SO3，- SO3CI, C-C 重键，C-杂原子键，C-杂环，C 环，N 环。官能度：一分子中能参加反应的官能团的数目。官能度为 2 是，为线型高分子，官能度大于 2 时 支链型或体型3. 缩聚反应单体的聚合反应活性3.1 缩聚反应单体的聚合反应活性聚合反应活性ClOCC6H4COClHOO

2、CC6H4COOH HO(CH2)2OOCC6H4COO(CH2)2OH官能团种类酰氯 酸酐 酸 醚或酯3.2 单体参加缩聚反应的活性还与官能团所处的空间环境有关。氨基和酰氯基在苯环上的相对位置不同，它们的聚合反应活性就不同，缩聚反应速率及产物的性能也不同。对苯二胺 对苯二甲酰氯第 1 页 共 2 页间苯二胺 间苯二甲酰氯3.3 双官能团单体的碳原子数所决定的环化反应倾向的大小直接影响单体聚合反应能力。一些双官能团（如 a-R-b）化合物，如果碳原子数正好保证能够形成稳定的环状结构，则分子内环化反应倾向将远大于分子间的缩合反应倾向。一般的规律是：3、4、8、9、10、11 以及 13 元以上的环的张力均较大，可以忽略环化倾向；7、12 元环的张力属于中等；5、6 元环的张力是最小。因此，凡是能够生成 5、6 元环的双官能团单体的环化反应占主导地位，聚合反应无法进行。例如3.4 五个碳原子的氨基酸和羟基酸具有强烈的环化倾向而不能聚合。分子内环化 mNH2(CH2)nCOOHmHN(CH2)nCO分子间环化 2NH2(CH2)nCOOH在选择缩聚反应的单体时要特别注意单体的成环倾向第 2 页 共 2 页