高中化学2023年大一轮第七章:第42讲化学平衡常数及转化率的计算.pdf
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1、第 42讲 化学平衡常数及转化率的计算【复习目标】1.提取信息计算化学平衡常数及转化率。2.了解压强平衡常数的含义,并能进行简单计算。考点一三段式计算模式 归 纳 整 合 壁 霹 由“三段式法”是有效解答化学平衡计算题的“万能钥匙”。解题时,要注意准确地列出起始量、变化量、平衡量,按题目要求进行计算,同时还要注意单位的统一。(1)分析三个量:起始量、变化量、平衡量。(2)明确三个关系对于同一反应物,起始量一变化量=平衡量。对于同一生成物,起始量+变化量=平衡量。各物质的转化量之比等于各物质的化学计量数之比。计算模式对以下反应:,A(g)+B(g)pC(g)+qD(g),令 A、B 起始物质的量
2、(mol)分别为a、b,达到平衡后,A 的消耗量为mx m o l,容器容积为VL。mA(g)+B(g)pC(g)+qD(g)起始/mol ab00变化/mol mxnxpxqx平衡/mol a-m xb-itxpxqx则有平衡常数:救 母,K=a-m x b-n x /7 ni xA 的平衡浓度:c(A)=7#m ol.L1,ciwc 八 八 tnx nx mbA 的转化率:a(A)=X 100%,a(A):a(B)=:了=嬴。a-iriYA 的体积分数:矶A尸 石 而平衡压强与起始压强之比:喷=也咤产混合气体的平均密度万(混尸生幽护蛆g-L-o-.A/-/I xz,-i-j rz j h
3、11 aA/(A)+Af(B)混合气体的平均摩尔质量M *丁 广 豕g-o l%生成物的产率:实际产量(指生成物)占理论产量的百分数。一般来讲,转化率越大,原料利用率越高,产率越大。产率=实际产量理论产量X 100%o专项突破提升关键能力一、平衡常数与转化率的相互计算1.已知在密闭容器中发生可逆反应:M(g)+N(g)P(g)+Q(g)A/0o某温度下,反应物的起始浓度分别为 c(M)=l mol-L-1,c(N)=2.4 mol-L-1o思考并解答下列问题:(1)若达到平衡后,M 的转化率为6 0%,列 出“三段式”,计算此时N 的平衡浓度是多少?平衡常数K 是多少?(2)若反应温度不变,反
4、应物的起始浓度分别为c(M)=4 m o lU c(N)=amol-L;达到平衡后,c(P)=2mol L-1,则 M 的转化率为,N 的 起 始 浓 度 为.答 案 M(g)+N(g)P(g)+Q(g)起始/(m o U|)12.400转化/(m oll)1X60%1X60%1X60%1X60%平衡/(mol】r)0.41.80.60.6由三段式得N 的平衡浓度为1.8 mol-L o K=弓U.4 A 1,0 乙(2)50%6 mol-L 1解 析 M(g)+N(g)P(g)+Q(g)起始/(molL r)4a00转化/(mol1 1)2222平衡/(m o lir)4-2a2222 2X
5、2 IG(M)=7X 100%=5 0%,温度不变,平衡常数不变,K=.TTTTT 解得4=6,即反4(42)X(。-2)L应物N 的起始浓度为6 mol L-,o二、提取信息计算平衡常数及转化率2.对于反应2SiHCh(g)SiH2Cl2(g)+SiC14(g),采用大孔弱碱性阴离子交换树脂催化剂在323 K 和 343 K 时 SiHCh的转化率随时间变化的结果如图所示。下列说法不正确的是()A.该反应的A”0B.a、b 处反应速率大小关系:0a大于0bC.在 343 K 下,要提高SiHCb的转化率,可以及时移去产物或增加反应物浓度D.343 K 时,SiHCb的平衡转化率为2 2%,可
6、以求得该温度下的平衡常数约为0.02答 案 C解析 曲线a 代表343 K 时的反应,曲线b 代表323 K 时的反应,由图像可知,温度越高,SiHCb的平衡转化率越大,所以该反应的(),A 项正确:a、b 两点的转化率相等,可以认为各物质的浓度对应相等,而 a 点的温度更高,所以反应速率更快,即Ob,B 项正确;设初始加入的SiHCb的浓度为1 mol-L-1,2SiHCl3(g)SiH2Cl2(g)+SiC14(g)起始/(molL)100转化/(moLL/i)0.220.110.11平衡/(molL r)0.780.110.11所以平衡常数K=/再 七 0.02,D 项正确。3.CO2经
7、催化加氢可以生成低碳烧,主要有以下两个竞争反应:反应 I :CO2(g)+4H2(g)CH4(g)+2H2O(g)反应 H:2CO2(g)+6H2(g)C2H4(g)+4H2O(g)为分析催化剂对反应的选择性,在 1 L 密闭容器中充入2 mol CO2和 4 mol H2,测得有关物质的物质的量随温度变化如图所示:该 催 化 剂 在 较 低 温 度 时 主 要 选 择(填“反 应 I ”或“反应H”)。520 时 ,反 应 I 的平衡常数K=(只列算式不计算)。o 2X 1 22答 案 反 应 I解析 温度较低时,CH4的物质的量多,所以该催化剂在较低温度时主要选择反应I。转化/(m o l
8、ir)0.2转化/(mol-L-i)0.4CO2(g)+4H2(g)0.82CO2(g)+6H2(g)1.2CH4(g)+2H2O(g)0.2 0.4C2H4(g)+4H2O(g)0.2 0.8c(CO2)=(2-0.2-0.4)mol-L1=1.4 mol-L-1,c(H2)=(40.8 l.2)mol-L-|=2 m ol-L1,c(H20)=(0.4+0.8)mol-L 1=1.2 mol-L 1,所以K=0.2x1.221.4x24 考点二压强平衡常数(K p)归纳整合夯实必备知识含义在化学平衡体系中,用各气体物质的分压替代浓度计算的平衡常数表达式某气体的分压=气体总压强X该气体的体积
9、分数(或物质的量分数)如N 2(g)+3%(g)一犬 _ p2(N H:,)2NH3(g)P P(N2)-P3(H2)分压计算提 醒 混合气体的总压等于相同温度下各组分气体的分压之和。专项突破提升关键能力1.S O 2与C 1 2反应可制得磺酰氯(S O 2 c l 2),反应为S O 2(g)+C 1 2(g)S O 2 c b(g)。按投料比1:1把S O 2与。2充入一恒压的密闭容器中发生上述反应,S O 2的转化率与温度T的关系如下图所示:平需s o转化率/%若反应一直保持在P压强条件下进行,则M点的压强平衡常数Kp=(用含p的表达式表示,用平衡分压代替平衡浓度计算,分压=总压X体积分
10、数)。3答 案p解析 据图可知M点S C h的转化率为50%,设初始投料为2 m o i S O 2和2 m o i c卜,列三段式有S O2(g)+C l2(g)S O2C 1 2(g)起始/m o l 2 20转化/m o l1 11平衡/m o l1 11所以 P(S O 2)=P(C 1 2)=P(S O 2 c l 2)=,P,所以 Kp=.j-=o”w P2.丙烷无氧脱氢法制备丙烯反应如下:C 3 H 8(g)c 3 H 6(g)+H2(g)H=+1 2 4 k J.moL(1)总压分别为1 0 0 k P a、1 0 k P a时发生该反应,平衡体系中C 3 H 8和C 3 H
11、6的物质的量分数随温度变化关系如图所示:庄鑫安wg眼察70503010500 520 540 560 580温度/七l O O k P a时,C 3 H 8和C 3 H 6的 物 质 的 量 分 数 随 温 度 变 化 关 系 的 曲 线 分 别 是、(2)某温度下,在刚性容器中充入C 3 H 8,起始压强为1 0 k P a,平衡时总压为1 3.3 k P a,C 3 H 8的 平 衡 转 化 率 为。该反应的平衡常数%=k P a(保 留1位小数)。答 案(l)a d (2)3 3%1.6解析 C 3 H 8(g)C 3 H 6(g)+H 2(g)H=+1 2 4 k J-m o,正反应吸
12、热,升高温度,平衡正向移动,C 3 H 8(g)的物质的量分数减小,C 3 H 6(g)的物质的量分数增大;该反应为气体体积增大的反应,增大压强,化学平衡逆向移动,因此表示l O O k P a时,C 3 H 8的物质的量分数随温度变化关系的曲线是a,C 3 H 6的物质的量分数随温度变化关系的曲线是d。(2)同温同体积条件下,气体的压强之比等于气体的物质的量之比,设C 3 H 8的平衡转化率为X,=1.6 k P a。C 3 H 8(g)C 3 H 6(g)+H 2(g)起始/k P a1 000反应/k P al O xl O xl O x平衡/k P a 1 0(1 -x)W x0 x则
13、 1 0(1 x)+1 0 x+1 0 r=1 3.3,解得:x=0.3 3,3.3 k P a X 3.3 k P aKp=(1 0-3.3)k P a真 题 演 练 明 确 考 向1.2 0 2 1 广东,1 9(4)我国力争于2 0 3 0 年前做到碳达峰,2060年前实现碳中和。C H,与 C C h重整是C O 2利用的研究热点之一。该重整反应体系主要涉及以下反应:(a)C H4(g)+C O2(g)2c o(g)+2H 2(g)AM(b)C O2(g)+H2(g)C O(g)+H2O(g)A/f2(c)C H4(g)C(s)+2H2(g)M h(d)2C O(g)C O2(g)+C
14、(s)A 为(e)C O(g)+H2(g)H2O(g)+C(s)以设 4 为相对压力平衡常数,其表达式写法:在浓度平衡常数表达式中,用相对分压代替浓度。气体的相对分压等于其分压(单位为k P a)除以p o(p o =100 k P a),反应a、c、e的 I n 稣随点温度的倒数)的变化如图所示。=80-8-16反应a、c、e中,属于吸热反应的有(填字母)。反应c的相对压力平衡常数表达式为&=。在图中A点对应温度下、原料组成为n(C O2):(C H 4)=1:1、初始总压为100 k P a的恒容密闭容器中进行反应,体系达到平衡时H 2的分压为40 k P a。计算C H 4的平衡转化率,
15、写出计算过程。答 案起暗鼠由图可知,A处对应反应c的 巧=。,即断淄尸,解 得 甯=p(C H 4),已知反应达到平衡时p(H 2)=40 k P a,则p(C H 4)=16 k P a,且初始状态时p(C H,=X 100 k P a1 7,即由图可知:lgKp2(T)一怆6 恒 隔(7 )-I g廨|=lg 鼎 一I g K pi(T),贝 hlgKp2(T)%(T )lgp2(7Kpi ,即 K(7)K,因此该反应正反应为吸热反应,即 H 大于 0(4)0.5解 析(2)由题意可知,3 7 6.8 时玻J 离烧瓶中发生两个反应:B a P tC k(s)B a C l2(s)+P t(
16、s)+2C L(g)、C l2(g)+I2(g)21 c l(g)。B a P tC k(s)B a C b(s)+P t(s)+2C 1 2(g)的平衡常数勺=1.0X 1 04 P a2,则平衡时 p2(C 1 2)=1.0X 1 04 P a2,p(C l2)=1 00 P a,设到达平衡时 L(g)的分压减小p k P a,贝 C l2(g)+I2(g)2I C l(g)开始/k P a20.00变化/k P aP2P平衡/k P a0.1 20.0-p2P3 7 6.8 平衡时,测得烧瓶中压强为3 2.5 k P a,则 0.1+20.0+p=3 2.5,解得p=1 2.4,则平衡时
17、pic=2p k P a=2X 1 2.4 k P a=24.8 k P a;则平衡时,L(g)的分压为(20.0 p)k P a=(20X 1 03-1 2.4 X 1 03)P a,/?ic i=24.8 k P a=24.8 X 1 03P a,p(C l2)=0.1 k P a =1 00 P a,因此反应 21 c l(g)=,1 00X(20X 1 03-1 2.4 X 1 03)C b(g)+L(g)的平衡常数 K=-(24 8 X 1 03)2-结合图可知,温度越高,素越小,l g K p2越大,即 K p2越大,说明升高温度平衡2N 0C l(g)2N 0(g)+C L(g)
18、正向移动,则 N 0 C 1 分解为NO和 C L 反应的”大于0。I .2N O(g)+2I C l(g)2N O C l(g)+l2(g)6I I .2N 0C l(g)2N O(g)+C l2(g)%I +H 得 2I C l(g)=C l2(g)+l 2(g),则 21 c l(g)=C 1 2(g)+L(g)的 K=K p K p2;该反应的 H 大于 0;推理过程如下:设 7 T,由图可知:l g K p2(7)一电 K p2(7)|l g K pi(T)一1g/|=怆6 一l g/。,),则:l g K p2(T K pi(T )l g K p2(7 K pi(7),即 K(7
19、)K(T),因此该反应的正反应为吸热反应,即 大 于 0。(4)I .N O C l+A v N O C 1*H .N O C 1+N O C 1*NO+ChI +I I 得总反应为2N O C l+/?v=2N O+C b,因此2 m o i N O C 1 分解需要吸收1 m o l 光子能量,则分解1 m o l 的 N O C 1 需要吸收0.5 m o l 光子。3.2021 湖南,1 6(3)氨气中氢含量高,是一种优良的小分子储氢载体,且安全、易储运。在一定温度下,利用催化剂将N H.3 分解为N 2和 H?。回答下列问题:某兴趣小组对该反应进行了实验探究。在一定温度和催化剂的条件
20、下,将 O.l m o l N E 通入3 L的密闭容器中进行反应(此时容器内总压为200 k P a),各物质的分压随时间的变化曲线如图所示。若保持容器体积不变,”时反应达到平衡,用 H2的浓度变化表示0“时间内的反应速率。(出)=molL-LmirTi(用含t的代数式表示);七时将容器体积迅速缩小至原来的一半并保持不变,图中能正确表示压缩后N2分压变化趋势的曲线是(用图中a、b、c d 表示),理由是;在该温度下,反应的标准平衡常数K=。(已知:分压=总压X 该组分物质的量分数,对于反应犯)(g)+eE(g)gG(g)+H(g)K=其中pO=lOOkPa,PG、PH、PD、PE为各组分的平
21、衡分压)。答 案 詈 b开始体积减半,N2分压变为原来的2 倍,随后由于加压平衡逆向移动,N2分压比原来的2 倍要小 0.48解析 设“时达到平衡,转化的NH3的物质的量为2 x,列出三段式:2NH3(g)N2(g)+3H2(g)起始/mol0.100转化/mol2xX3x平衡/mol0.1-2xX3x根据同温同体积下,混合气体的物质的量之比等于压强之比,7 T4 7-=nn.-n n,解得vz 1 I 1 I 1 4 U I W0.02X3 mol 0.02A=0.02 mol,o(H2)=T7-p =一;mol-L mm3 LX ti min t 时将容器体积压缩到原来的一半,开始N 2分
22、压变为原来的2 倍,随后由于加压平衡逆向移动,N 2分压比原来的2倍要小,故b曲线符合。由图可知,平衡时,NH3、N 2、氏的分压分别为120 kPa、40 kPa、120 k P a,反应的标准平 衡 常 数 岸=吟 票=0.48。课时精练一、选择题:每小题只有一个选项符合题目要求。1.800 C时,向容积为2 L 的密闭容器中充入一定量的C%和 H zO,发生反应:CH4(g)+H2O(g)CO(g)+3H2(g),会时达到平衡状态,反应过程中测定的部分数据见下表(表中时间及 ):反应时间/minn(H2O)/moln(CO)/mol02.000.00t1.60t21.40下列说法正确的是
23、()A.反应在m in内的平均速率为0(比)=号产 mol-Limin B.上时,C(H20)=0.60mol-L-1C.f2时,FWXg)的转化率为70.0%D.保持其他条件不变,打时(存切向容器中再通入0.20m olH 20(g),正反应速率加快,逆反应速率减小答 案 C解析 A 项,o(H2)=3%(:纥 1.60)mol=等 mol.厂 Lmi,错误;B 项,容积为2 L 的2 LX min t密闭笈器中,殳时,C(H20)=0.30 mol-L-1,错误;C 项,2时,H20(g)剩余0.6 m o l,转化率为 70.0%,正确;D 项,向容器中再通入0.20 mol H2O(g
24、),正反应速率加快,逆反应速率也加快,错误。2.默基硫(COS)可作为一种粮食熏蒸剂,能防止某些昆虫、线虫和真菌的危害。在恒容密闭容器中,将 CO 和 H2s混合加热并达到下列平衡:CO(g)+H2s(g)COS(g)+H2(g)K=0.1反应前C O 的物质的量为10 m o l,平衡后C O 的物质的量为8 moi。下列说法正确的是()A.升高温度,H2s浓度增大,表明该反应是吸热反应B.通入CO 后,正反应速率逐渐增大C.反应前H2s物质的量为7 moiD.C O 的平衡转化率为80%答 案 C解析 A 项,升高温度,H 2s浓度增大,说明平衡向逆反应方向移动,逆反应吸热,正反应放热,错
25、误:B 项,通入C O 气体瞬间正反应速率增大,达到最大值,向正反应方向建立新的平衡,正反应速率逐渐减小,错误:C 项,设反应前H 2s的物质的量为m o l,容器的容积 为 M L,则CO(g)+H2S(g)COS(g)+H2(g)解得=7,正确;(始)/m o l 1 0(转)/m o l 2(平)/m o l 82 20.1,8 n 2V Vn022n-22022D项,根据上述计算可知,CO的转化率为2 0%,错误。3.恒温、恒压下,将 1 m o l 0 2 和 2 m o i S O 2 气体充入一体积可变的容器中(状 态 I),发生反应 2 s o 2(g)+O 2(g)2 s o
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