压水堆核电厂结构材料腐蚀防护设计与老化管理.docx
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1、压水堆核电厂构造材料腐蚀防护设计与老化治理徐雪莲;龚嶷;刘晓强;鲍一晨;石秀强;孟凡江【摘 要】概述了压水堆核电厂典型的构造材料种类与腐蚀类型,并以此为根底介绍了常见的腐蚀防护设计手段及腐蚀老化治理的理念和方法,对明确压水堆核电厂设备/部件、材料、环境、腐蚀、防护、老化治理间的相互关系具有参考价值,为确保机组的安全与经济运行供给重要保障.【期刊名称】腐蚀与防护【年(卷),期】2023(037)007【总页数】10 页(P534-543)【关键词】压水堆;构造材料;腐蚀与防护;水化学掌握;防护涂层设计;老化治理【作 者】徐雪莲;龚嶷;刘晓强;鲍一晨;石秀强;孟凡江【作者单位】上海核工程争论设计院
2、,上海 202333;上海核工程争论设计院,上海202333;上海核工程争论设计院,上海 202333;上海核工程争论设计院,上海202333;上海核工程争论设计院,上海 202333;上海核工程争论设计院,上海202333【正文语种】中 文【中图分类】TG172构造材料的腐蚀与应力腐蚀开裂(简称应力腐蚀,SCC)、反响堆压力容器的中子辐照脆化、不断提高的燃料牢靠性与事故容错要求被誉为水冷反响堆的三大材料挑战1。与另两者相比,构造材料的腐蚀问题又因涉及范围广泛、影响因素众多、失效机理简单而尤为引人注目。据统计,核电厂老化治理范围内涉及腐蚀的关注对象占总数的 60%以上2-3,而腐蚀造成的经济损
3、失更是到达核电本钱的 17.9%,是火电的 3.5 倍4。因此,为有效预防和缓解核电厂中材料的腐蚀问题,须开展合理可行的腐蚀防护设计,并实施掩盖核电厂全生命周期的腐蚀老化治理,以确保其正常、安全、经济地运行。本工作针对世界主流的压水堆核电厂,阐述了典型的构造材料种类及其潜在腐蚀类型,并以水化学掌握和防护涂层设计为例介绍了常见的腐蚀防护设计手段,最终概述了核电厂全生命周期老化治理理念及系统性老化治理方法在腐蚀防护上的应用和实践5-7。限于篇幅,文章不涉及具体的材料科学和腐蚀机理争论,而是从工程角度梳理材料、环境、防护、治理间的相互关系。1.1 锆合金由于在拥有较小热中子吸取截面的同时兼具良好的燃
4、料相容性、机械性能、导热性 能、加工性能、耐中子辐照性能以及耐高温水、汽腐蚀性能,锆合金被认为是承受 高温、高压、中子辐照、一回路腐蚀介质等严苛工况的燃料包壳最抱负的材料,构 成了核电厂的第一道实体屏障。此外,锆合金还用作具有相像工况的堆芯构造材料, 如定位格架、导向管、中子通量测量管等,它的应用也被认为是核电厂在选材方面 有别于常规电厂最主要的特征。目前核电厂使用的锆合金主要有锆-锡系与锆-铌系两类,分别以 Zr-2、Zr-4 及Zr-2.5Nb 为代表,这三种材料也是唯一纳入 ASTM B350/B350M-11 和国标GB/T 26314-2023 的核级锆合金。为适应渐渐增长的燃料高燃
5、耗要求,国际上又开发了 ZIRLO(美国,锆-锡-铌系)、M5(法国,锆-锡系)等型锆合金8,这两类合金的耐辐照性能和耐高温腐蚀性能都得到了显著提高9-11,并已分别用作三代核电 AP1000 和 EPR 的燃料包壳12。我国从国外引进以上成熟锆合金并国产化的同时13,也自主开发了锆-锡-铌系合金 NZ2(N18)与 NZ8(N36),这两种锆合金的性能到达甚至超过了国外同类产品14-15,这为实现我国核电“走出去”发展战略供给了重要支撑。1.2 镍基合金镍基合金是指镍元素含量超过 50%(质量分数,下同)的合金,核电厂中使用的多为镍、铬、铁三元系合金。镍基合金凭借较奥氏体不锈钢更优异的耐应力
6、腐蚀性能而用于堆内构件、掌握棒驱动机构、蒸汽发生器传热管等部件及其焊材。然而试验说明16,上述三元镍基合金对应力腐蚀免疫的镍元素含量区间为 25%65%,并且实践亦证明镍元素含量72%、首个用作蒸汽发生器传热管的镍基合金(600MA) 在一回路高温纯水环境中会发生应力腐蚀开裂17,且其在二回路介质中还会产生点蚀、耗蚀、凹陷等18。因此为满足核电厂的安全使用要求,需合理掌握镍基合金的化学成分和热处理工艺以提高产品的牢靠性。690 合金是目前核电厂中使用最广泛的镍基合金19,自 20 世纪 80 年月末首次用作蒸汽发生器传热管以来20,成为美国与法国建核电厂的首选材料。作为600 合金的改进产品,
7、690 合金通过削减镍含量(60%)、增加铬含量(30%)使材料的耐腐蚀性能得到显著提高。除 600(多数老电厂)和 690 合金外,800 合金是另一种大量应用且牢靠性得到证明的镍基合金,多用于德国电厂和加拿大 CANDU 重水堆。但依据化学成分划分,严格意义上 800 合金并不属于镍基合金,而是介于镍基合金与奥氏体不锈钢之间的一种合金21。历史上,800 合金是继 600 合金后其次种用作蒸汽发生器传热管的镍基合金,也是我国首台核电机组秦山一期压水堆蒸汽发生器的传热管材。1.3 不锈钢不锈钢是核电厂应用最广泛的构造材料,与一回路冷却剂接触的设备和部件 70%以上是由不锈钢制造的。按组织分,
8、核电厂涉及的不锈钢主要包括奥氏体、马氏体、奥氏体-铁素体双相不锈钢三大类。奥氏体不锈钢辐照敏感性低、焊接性好22,但耐晶间腐蚀、应力腐蚀、局部腐蚀力量差,所以普遍用作接触一回路高纯介质的主管道、主泵泵壳,及反响堆压力容器外表的堆焊层等;马氏体不锈钢强度高、耐磨性好,但焊接性与耐蚀性差,故常用作掌握棒驱动机构、蒸汽发生器支撑件、压紧弹簧等;双相不锈钢兼具奥氏体与铁素体的优点,且耐蚀性优异,因此常在主管道、堆内构件等部位应用,但需关注其热老化倾向23。核电厂使用的不锈钢大多是已在其他工业领域普及的成熟牌号,如 304/304L、316/316L、321 等奥氏体不锈钢,1Cr13、403 马氏体不
9、锈钢,2101、2205 双相不锈钢等(限于篇幅这些材料的特点不再开放介绍)。应指出,不锈钢等级并非越高越好,设计中在考虑安全性的同时亦需兼顾经济性,从而选择最适宜的材料。此外,通过对不锈钢化学成分及制造、热处理、外表处理、焊接等工艺的改进,一些传统不锈钢的固有缺陷可得到改善24,材料牢靠性显著提高。如 316LN 超低碳控氮奥氏体不锈钢,通过添加氮元素,使其强度与耐蚀性均有所上升25,目前已用作 AP1000 主管道材料,我国也实现了国产化26。1.4 低合金钢尽管低合金钢的耐蚀性与耐辐照性逊于上述三类材料,但凭借在机械性能与价格方 面的优势,成为了反响堆压力容器、蒸汽发生器、稳压器等主设备
10、筒体材料的首选。同时,为抑制耐腐蚀性较差这一缺点,低合金钢通常不直接与高温、高压的一回路 冷却剂接触,而是在外表堆焊一层不锈钢或镍基合金;至于耐辐照性不佳的问题, 则主要通过掌握铜、磷、镍等辐照脆化促进元素的含量加以改善27。依据监管和 设计要求28-31,对于核电厂中安全性排首位的反响堆压力容器32,仍需通过试验与计算求得无延性转变参考温度和应力强度因子以进展安全评估,并设置辐照监视管持续监测辐照引起的材料机械性能变化。目前在核电厂广泛使用的低合金钢为锰-镍-钼型 SA 533B 与 SA 508Cl.3,分别用作板材和锻件,与传统低合金钢相比,其性能有了较大提升。我国最早的秦山一期压水堆以
11、及在建的 AP1000 核电机组,反响堆压力容器筒体均由 SA 508Cl.3 整体锻成,并且一律不设纵向焊缝33。由于筒体需与各种材质的部件相连,SA 533B 和 SA 508Cl.3 同不锈钢或镍基合金的异种金属钢焊接接头的性能与牢靠性争论成为当下业界热点34-39。2.1 均匀腐蚀均匀腐蚀的直接危害是使核电厂设备或部件壁厚减薄,接近甚至低于临界值,由此产生泄漏或裂开的风险。好在均匀腐蚀机理明确、推测简洁,设计时留有适当的腐蚀裕量就可以掌握。均匀腐蚀的间接危害在于其释放的腐蚀产物会随流淌介质发生迁移,既有可能在局部区域浓集引发局部腐蚀,如蒸汽发生器传热管与管板、支撑板间的环向缝隙会因二回
12、路腐蚀产物聚拢而导致传热管凹陷;又会在一回路流经堆芯时受裂变中子作用转变成放射性核素,增加整个回路的放射性。核电厂中均匀腐蚀极为普遍,除了常规的低合金钢、碳钢在高温高压水 /汽、大气、酸/碱溶液、海水等环境中的腐蚀外,还包括锆合金燃料包壳的高温水腐蚀、蒸汽发生器镍基合金传热管的腐蚀、反响堆压力容器低合金钢/碳钢部件的硼酸腐蚀等特有的均匀腐蚀类型40。例如,日本福岛核事故发生爆炸的主要缘由,正是由于锆合金燃料包壳在高温水蒸汽中产生的氢气没有消退所致41;美国 Davis Besse 核电厂反响堆压力容器顶盖外外表的硼酸腐蚀更是业界众所周知的案例27。不过总体而言,均匀腐蚀对核电厂的安全影响程度并
13、不严峻,通过合理的选材与防腐蚀设计即可得到有效缓解。2.2 点蚀与缝隙腐蚀点蚀与缝隙腐蚀通常消灭于外表有钝化膜的金属材料,如奥氏体不锈钢等,在氧化性环境中的氯离子作用下,以小阳极大阴极的自催化腐蚀形式沿材料厚度方向进展直至穿孔裂开42。并且这一过程进展快速又不易觉察,故一旦发生点蚀或缝隙腐蚀,危害极为严峻。点蚀与缝隙腐蚀的间接危害在于其形成的材料外表局部缺陷易成为引发应力腐蚀等其他局部腐蚀类型的起始位置。鉴于核电厂一回路水质掌握极为严格,点蚀与缝隙腐蚀主要发生在二、三回路,常见部位有:启停堆引起的设备或部件外表积液区,部件连接处的构造缝隙,设备或管道外表的结垢物、腐蚀产物、保温层、老化的防腐蚀
14、涂层底部,蒸汽发生器管板上的泥渣积存处等。氯离子的来源包括海水、空气、化学试剂或清洗液、设备或管道衬里等。例如,美国 Indian Point、Millstone,韩国 Kori 等核电厂均有过点蚀引起的蒸汽发生器传热管大面积堵管大事43;我国岭澳核电厂 1、2 号机组常规岛冷却水系统的二次滤网也发生过海水环境中的点蚀与缝隙腐蚀失效案例44。因此,在核电厂的设计、制造、安装和运行过程中应尽量避开形成缝隙构造或滞液区, 并严格掌握水质,以预防点蚀与缝隙腐蚀。2.3 晶间腐蚀晶间腐蚀亦称晶间侵蚀,通常发生于敏化引起晶间贫铬的奥氏体不锈钢和镍基合金, 是一种从材料外表开头沿晶界向内部全面扩展的腐蚀。
15、同点蚀与缝隙腐蚀一样,受 晶间腐蚀影响的材料外表并无明显腐蚀迹象,且难以凭借涡流探伤等手段检出45, 但晶粒间的结合力已显著降低,一旦在外力作用下就会完全裂开,产生突发性失效。晶间腐蚀同易混淆的沿晶应力腐蚀开裂的区分在于,前者的腐蚀形貌是大量的晶间 裂纹,而后者则是往深处进展并伴有分支的一条或多条主裂纹。核电厂中晶间腐蚀并非普遍现象,主要集中在早期承受 600MA 合金的蒸汽发生器传热管,是由传热管与管板、支撑板连接处的缝隙、或管板上泥渣积存处等位置浓集的腐蚀介质所引起的,并往往伴随沿晶应力腐蚀开裂一同发生2,46,故常将两者统称为二次侧应力腐蚀开裂(ODSCC)43。不过自建电厂停用 600
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- 压水堆 核电厂 结构 材料 腐蚀 防护 设计 老化 管理
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