农用地土壤污染情况详查质量确保和质量控制技术要求.docx
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1、农用地土壤污染情况详查质量确保和质量控制技术要求1适用范围本技术要求是对农用地土壤污染情况详查(以下简称详查)工作全过 程质量管理基础要求。本技术要求适适用于详查样品采集、制备、流转、保留、分析测试、 结果汇报等过程质量确保和质量控制。2术语和定义密码平行样品利用在详查平行样品采集点位采集土壤或农产品样品制成外部质量控 制样品,用于评价试验室分析测试精密度以控制随机误差。采取干样分析测试检测项目,如土壤和农产品中重金属等无机污染物, 该样品由制样人员在制样单位将加工完成详查样品混匀后以四分法制备而 成;采取鲜样分析测试检测项目,如土壤中多环芳煌等有机污染物,该样 品由采样人员将同一采样点位采集
2、全部样品在采样现场剔除异物、混匀后 以四分法制备而成。2.1 统一监控样品 一个理化性质和组成足够均匀稳定外部质量控制样品,用于评价试验2.2 .2未采取有效控制方法预防样品在保留过程被沾污。8样品分析测试详查样品分析测试质量确保和质量控制工作以统一分析测试方法为基 础,同时实施试验室内部和外部各项质量控制方法,各级质量检验人员应 按内部和外部质量控制要求对检测试验室进行质量检验。8.1 分析测试方法选择和确定8.1.1 检测试验室应依据实际情况选择全国土壤污染情况详查土壤样 品分析测试方法技术要求和全国土壤污染情况详查农产品样品分析测 试方法技术要求中推荐分析测试方法(包含样品前处理方法),
3、在详查工 作中不许可使用非推荐分析测试方法。8.1.2 检测试验室在正式开展详查样品分析测试任务之前,应参考环 境监测 分析方法标准制修订技术导则(HJ 168-)相关要求,完成对所选 择分析测试方法检出限、测定下限、精密度、正确度、线性范围等方法各 项特征指标确实定,并形成相关质量统计。必需时,应编制试验室分析测 试方法作业指导书。8.2 试验室内部质量控制空白试验8.2.1.1 每批次样品分析时,应进行空白试验,分析测试空白样品。分 析测试方法有要求,按分析测试方法要求进行;分析测试方法无要求时, 要求每批次分析样品应最少分析测试2个空白样品。空白试验统计见附2 表 2-1。8.2.1.2
4、 空白样品分析测试结果通常应低于方法检出限。若空白样品分 析测试结果低于方法检出限,则可忽略不计;若空白样品分析测试结果略 高于方法检出限但比较稳定,可进行数次反复试验,计算空白样品分析测 试平均值并从样品分析测试结果中扣除;若空白样品分析测试结果显著超 出正常值,试验室应查找原因并采取合适纠正和预防方法,并重新对样品 进行分析测试。8.2.2 定量校准标准物质分析仪器校准应首先选择有证标准物质。当没有有证标准物质时,也 可用纯度较高(通常不低于98%)、性质稳定化学试剂直接配制仪器校准用 标准溶液。8.2.2.1 校准曲线采取校准曲线法进行定量分析时,通常应最少使用5个浓度梯度标准 溶液(除
5、空白外),覆盖被测样品浓度范围,且最低点浓度应在靠近方法测 定下限水平。分析测试方法有要求时,按分析测试方法要求进行;分析测 试方法无要求时,校准曲线相关系数要求为0.999。8.223仪器稳定性检验连续进样分析时,每分析测试20个样品,应测定一次校准曲线中间浓度点,确定分析仪器校准曲线是否发生显著改变。分析测试方法有要求,按分析测试方法要求进行;分析测试方法无要求时,无机检测项目分析测 试相对偏差应控制在10%以内,有机检测项目分析测试相对偏差应控制在 20%以内,超出此范围时需要查明原因,重新绘制校准曲线,并重新分析测 试该批次全部样品。精密度控制每批次土壤或农产品样品分析时,每个检测项目
6、均须进行平行 双样分析。在每批次分析样品中,应随机抽取5%样品进行平行双样分析; 当批次样品数v 20时,应最少随机抽取2个样品进行平行双样分析。823.2平行双样分析通常应由本试验室质量管理人员将平行双样以 密码编入分析样品中交检测人员进行分析测试。若平行双样分析相对偏差(RD)在许可范围内,则该平行双 样精密度控制为合格,不然为不合格。RD计算公式以下:,、M-BIRD(%) , 17TV x 100A4土壤和农产品样品中关键检测项目平行双样分析测试精密度许可范围 分别见表1和表2,土壤样品中其它检测项目平行双样分析测试精密度许可 范围见表3O平行双样分析测试合格率按每批次同类型样品中单个
7、检测项目进行统 计,计算公式以下:合格率(%) =合格样品敏总分析科乩数x 100对平行双样分析测试合格率要求应达成95%。当合格率小于95%时,应查明产生不合格结果原因,采取合适纠正和预防方法。除对不合格结果 重新分析测试外,应再增加5%15%平行双样分析百分比,直至总合格率 达成95%08.234平行双样分析测试结果统计见附2表2-2,平行双样分析测试 合格率统计见附2表2-3o正确度控制使用有证标准物质。)当含有和被测土壤或农产品样品基体相同或类似有证标准物质时, 应在每批次样品分析时同时均匀插入和被测样品含量水平相当有证标准物 质样品进行分析测试。每批次同类型分析样品要求按样品数5%百
8、分比插入 标准物质样品;当批次分析样品数20时,应最少插入2个标准物质样品。b)将标准物质样品分析测试结果(x)和标准物质认定值(或标准值) 3)进行比较,计算相对误差(RE)。RE计算公式以下:RE(%) = x 100若RE在许可范围内,则对该标准物质样品分析测试正确度控制为合格, 不然为不合格。土壤和农产品标准物质样品中关键检测项目RE许可范围分 别见表1和表2, 土壤标准物质样品中其它检测项目RE许可范围可参考标 准物质证书给定扩展不确定度确定。c)对有证标准物质样品分析测试合格率要求应达成100%。当出现不合格结果时,应查明其原因,采取合适纠正和预防方法,并对该标准物质样品及和之关联
9、详查送检样品重新进行分析测试。d)标准物质分析测试结果统计见附2表2-4,正确度控制合格率统计见附2表2-6。表1 土壤样品中关键检测项目分析测试精密度和正确度许可范围检测项目含量范围 (mg/kg)精密度正确度室内相对偏差(%)室间相对偏差 (%)加标回收率(%)相对误差 (%)0.4253090105300.425309010530201015901051530101590105154015209010520901015901051590101590105154010159010515表2农产品样品中关键检测项目分析测试精密度和正确度许可范围检测 项目含量范围 (mg/kg)精密度正确度室
10、内相对偏差 (%)室间相对偏差 (%)加标回收率 (%)相对误差 (%)0.2253090105300.2253090 105301.0253090 1053030152090105201.0253090105301.02530901053090152590 105251.025309010530表3 土壤样品中其它检测项目分析测试精密度和正确度许可范围824.2加标回收率试验检测项目含量氾围精密度正确度适用分析方法相对偏差()加标回收率()无机元素10MDL30208012090110A AS、ICP-AES ICP-MS半挥发性有机物10MDL503060140GC、GC-MSD难挥发性有
11、机物10MDL503060140GC-MSD注:1)MDL方法检出限;AAS原子吸收光谱法;ICP-AES电感耦合等离子体发射光谱法;ICP-MS电感耦合 等离子体质谱法;GC气相色谱法;GC-MSD气相色谱质谱法。2)本表为通常性要求,凡在全国土壤污染情况详查土壤样品分析测试方法技术要求中有明确要求检测项目, 实施分析方法技术要求相关要求。a)当没有适宜土壤或农产品基体有证标准物质时,应采取基体加标回 收率试验对正确度进行控制。每批次同类型分析样品中,应随机抽取5%样 品进行加标回收率试验;当批次分析样品数v 20时,应最少随机抽取2个 样品进行加标回收率试验。另外,在进行有机污染物样品分析
12、时,最好能 进行替换物加标回收率试验。b)基体加标回收率试验应在样品前处理之前加标,加标样品和试样应 在相同前处理和分析条件下进行分析测试。加标量可视被测组分含量而定, 含量高可加入被测组分含量0.51.0倍,含量低可加23倍,但加标后被 测组分总量不得超出分析测试方法测定上限。c)若基体加标回收率在要求许可范围内,则该加标回收率试验样品正 确度控制为合格,不然为不合格。土壤和农产品样品中关键检测项目基体加标回收率许可范围见表1和表2,土壤样品中其它检测项目基体加标回收率许可范围见表3od)对基体加标回收率试验结果合格率要求应达成100%。当出现不合 格结果时,应查明其原因,采取合适纠正和预防
13、方法,并对该批次样品重 新进行分析测试。)加标回收率试验结果统计见附2表2-5,正确度控制合格率统计见 附2表2-6。绘制正确度控制图。)必需时,检测试验室可绘制正确度控制图对样品分析测试过程进行 质量监控。b)正确度控制图可经过数次分析测试所用质控样品取得均值G)和 标准偏差(s)进行绘制,即在95%置信水平,以最作为中心线、12s作 为上下警告线、13s作为上下控制线绘制。c)每批次样品分析所带质控样品测定值落在中心线周围、上下警告线 之内,则表示分析测试正常,此批次样品分析测试结果可靠;假如测定值 落在上下控制线之外,表示分析测试失控,分析测试结果不可信,应检验 原因,采取纠正方法后重新
14、分析测试;假如测定值落在上下警告线和上下 控制线之间,表示分析测试结果虽可接收,但有失控倾向,应给予注意。异常样品复检每批次送检土壤样品分析测试完成后,检测试验室应对该批次样品分析测试结果按检测项目进行稳健统计,计算该批次样品检测中位值,并对分析测试结果高于中位值5倍以上或低于中位值1/5异常样品进行复 检。若统计后发觉需复检样品数较多时,可只对其中部分样品进行抽检, 要求复检抽查样品数应达成该批次送检样品总数10%。825.2每批次送检农产品样品分析测试完成后,检测试验室应对分析 测试结果超出标准限值(见表4)全部异常样品进行复检。825.3对复检样品,应按823相关要求统计计算复检合格率,
15、要求 应达成95%。当复检合格率小于95%时,应参考823.3相关要求实施。异常样品复检统计见附2表2-7,异常样品复检率统计见附2 表 2-8 o表4谷物及其制品中污染物限值表序号污染物标准限值(mg/kg)1铅(以Pb计)0.22镉(以Cd计)小麦0.1水稻0.23总汞(以Hg计)0.024总碑(以As计)小麦0.5水稻0.25铭(以Cr计)1.06铜(以Cu计)107锌(以Zn计)508专臬(以Ni计)1.0分析测试数据统计和审核检测试验室应确保分析测试数据完整性,确保全方面、客观地反应分析测试结果,不得选择性地舍弃数据,人为干预分析测试结果。检测人员应对原始数据和汇报数据进行校核。对发
16、觉可疑汇报 数据,应和样品分析测试原始统计进行校对。分析测试原始统计应有检测人员和审核人员署名。检测人员负 室分析测试正确度以控制系统误差。该样品由专业机构依据详查需要专门制备,其指定值关键依据标准物 质定值程序赋值,或依据各检测试验室分析测试结果采取稳健统计方法确 定。3总则3.1 各省(区、市)质量控制试验室应根据本省(区、市)详查实施方 案和本要求制订本省(区、市)详查质量确保和质量控制工作方案。3.2 负担详查样品采集、制备、流转、保留、分析测试等任务单位应依 据详查要求深入完善内部质量管理制度,其关键技术人员和质量管理人员 应接收国家或省级详查工作管理机构统一组织技术培训,掌握详查相
17、关技 术要求和管理要求。3.3 负担详查样品采集、制备、流转、保留、分析测试等任务单位应根 据本技术要求,制订和实施内部质量控制计划,从严落实全过程质量控制 方法,并自觉接收国家和省级详查工作管理机构统一组织质量监督检验(以 下简称质量检验)O3.4 负担详查样品采集、制备、流转、保留、分析测试等任务单位应在 完成关键工作任务时提交工作质量自评价汇报,各省(区、市)质量控制 试验室应负责编制本省(区、市)详查质量确保和质量控制工作汇报。3.5 各级详查质量检验人员应客观、公正地开展详查质量检验工作,如实统计检验工作情况。对质量检验中发觉不符合要求情况,被检验单位和 责填写原始统计;审核人员应检
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