小木虫TP技术问题集锦(NH3-TPD篇).pdf

《小木虫TP技术问题集锦(NH3-TPD篇).pdf》由会员分享，可在线阅读，更多相关《小木虫TP技术问题集锦(NH3-TPD篇).pdf（20页珍藏版）》请在淘文阁 - 分享文档赚钱的网站上搜索。

1、小木虫出品 小木虫出品 1 小木虫小木虫 TP 技术问题集锦技术问题集锦（NH3-TPD 篇）篇）2007 年年 8 月月 27 日日NHNH3 3-TPD 问题集锦-TPD 问题集锦 2前言前言3 问题一：哪儿能做问题一：哪儿能做 NH3和和 SO2-TPD 的的4 问题二：求助问题二：求助 NH3-TPD 的吸附温度及氨的浓度的吸附温度及氨的浓度4 问题三：求助：问题三：求助：NH3-TPD 的问题的问题5 问题四：问题四：NH3TPD 吸附温度如何确定吸附温度如何确定6 问题五：一个关于问题五：一个关于 NH3-TPD 表征的问题表征的问题7 问题六：问题六：TPD 求助求助7 问题七：

2、求助问题七：求助:关于关于 NH3-TPD 9 问题八：谁知道问题八：谁知道 NH3 在分子筛上面的脱附温度？在分子筛上面的脱附温度？9 问题九：关于问题九：关于 NH3-TPD 表征表征10 问题十：问题十：求助求助 关于关于 NH3-TPD11 问题十一：请问大家利用问题十一：请问大家利用 NH3-TPD 测定酸性时候测定酸性时候,是如何准确测定吸附的是如何准确测定吸附的 NH3的量的量?16 问题十二：如何定量计算问题十二：如何定量计算 NH3-TPD 中强弱酸的量中强弱酸的量16 问题十三：求助问题十三：求助 NH3TPD 的酸浓度和强度的计算方法的酸浓度和强度的计算方法17 问题十四

3、：请教一个问题十四：请教一个 TPD 问题问题18 问题十五：关于问题十五：关于 NH3-TPD 的一个问题，请教各位大虾！的一个问题，请教各位大虾！19 问题十六：问题十六：NH3-TPD 的吸附温度？的吸附温度？19 小木虫出品 小木虫出品 3 前言前言 对于从事催化行业的科研工作者来说，程序升温技术的重要性不言而喻，而小木虫催化版更是活动着一批这方面的高手，小木虫上的一些问题和回答对于我们有着重要启示，特此将这些资源进行了整理，以方便大家的查询和更进一步的交流，希望大家多多支持！对于从事催化行业的科研工作者来说，程序升温技术的重要性不言而喻，而小木虫催化版更是活动着一批这方面的高手，小木

4、虫上的一些问题和回答对于我们有着重要启示，特此将这些资源进行了整理，以方便大家的查询和更进一步的交流，希望大家多多支持！另外欢迎大家批评指正！谢谢！另外欢迎大家批评指正！谢谢！编者：编者：xiaocong 2007 年年 8 月月 27 日日NHNH3 3-TPD 问题集锦-TPD 问题集锦 4问题一：哪儿能做问题一：哪儿能做 NH3和和 SO2-TPD 的的 nhhuang1223：哪儿能做哪儿能做 NH3 和和 SO2-TPD 的呢？主要是为了表征固体金属氧化物的酸碱中心及酸碱性。的呢？主要是为了表征固体金属氧化物的酸碱中心及酸碱性。我在武汉，武汉是最理想的。全国其他地方也行，只希望能帮我

5、们做。我们无色谱，且是研究高分子材料阻燃和热降解的，也无意去搭建该装置。我在武汉，武汉是最理想的。全国其他地方也行，只希望能帮我们做。我们无色谱，且是研究高分子材料阻燃和热降解的，也无意去搭建该装置。谢谢兄弟们啦，若有的话，请帮忙留一个电话号码和联系人。谢谢兄弟们啦，若有的话，请帮忙留一个电话号码和联系人。回答如下：回答如下：liu5288kangkai:NH3 的的 TPD 山西煤化所可以做，但是至于山西煤化所可以做，但是至于 SO2 的的 TPD 对仪器的腐蚀性太大，可能不会给你做的。对仪器的腐蚀性太大，可能不会给你做的。Moonbigboy:我自己把握自己的反应装置和气相色谱联起来作的，

6、我自己把握自己的反应装置和气相色谱联起来作的，SO2 预吸附后，再吸附预吸附后，再吸附 NH3，然后程序升温脱附，然后程序升温脱附 Lvyx:我也知道山西煤化所能做我也知道山西煤化所能做 NH3 的的 TPD，以前我就寄给他们做的，我广州！，以前我就寄给他们做的，我广州！问题二：求助问题二：求助 NH3-TPD 的吸附温度及氨的浓度的吸附温度及氨的浓度 hn515735：如题，如题，TPD 的吸附温度，还有可不可以用的吸附温度，还有可不可以用 N2-NH3 混合气体吸附？混合气体吸附？回答如下：回答如下：Cosmicking：室温可以室温可以 hn515735：那可不可以用那可不可以用 10%

7、NH3 吸附阿？吸附阿？Liuqiying：NH3-TPD 一般在室温下吸附一般在室温下吸附(之前需在一定温度下热处理之前需在一定温度下热处理 1h,以清洁表面以清洁表面),于于 120度用度用N2吹扫吹扫0.5h,走平基线走平基线,在程序升温至预定温度在程序升温至预定温度,升温速率可选升温速率可选,但一般不要太慢但一般不要太慢,以免脱附的以免脱附的 NH3 二次吸附二次吸附,影响结果影响结果,终温一般不要超过终温一般不要超过 700 度度,以免氨发生分解以免氨发生分解.可以用纯可以用纯 NH3 或者或者 N2-NH3 混合气吸附混合气吸附,脉冲或连续吸附均可。不知这样回答可否令搂住满意脉冲或

8、连续吸附均可。不知这样回答可否令搂住满意?小木虫出品 小木虫出品 5晓飞晓飞 zj：楼上说得很对，关键是要保证楼上说得很对，关键是要保证 NH3 吸饱和，然后在吸饱和，然后在 150C 左右把物理吸附的左右把物理吸附的 NH3 脱除，让基线走平！脱除，让基线走平！Njhunter：吸附温度过低，容易产生物理吸附。所以实际操作时，对沸石类材料，吸附温度一般在吸附温度过低，容易产生物理吸附。所以实际操作时，对沸石类材料，吸附温度一般在 100-150 度，如果酸性酸性过强，可考虑降低吸附温度。度，如果酸性酸性过强，可考虑降低吸附温度。问题三：求助：问题三：求助：NH3-TPD 的问题的问题 Dam

9、oeagle：做做 ZSM-5 的的 NH3-TPD，发现在，发现在 340 度左右有一个很尖的峰，不像氨气的脱附峰。检查了一下，觉得应该是氨气有问题。不知道有人遇到过这种问题没有。这边几个氨气公司的氨气来源都一样，没法换更好的。只能自己纯化氨气了。怀疑氨气中有氧气，能用脱氧管脱氧吗？脱氧管会不会也吸收氨气？脱氧管的组成都是什么啊？谢谢！度左右有一个很尖的峰，不像氨气的脱附峰。检查了一下，觉得应该是氨气有问题。不知道有人遇到过这种问题没有。这边几个氨气公司的氨气来源都一样，没法换更好的。只能自己纯化氨气了。怀疑氨气中有氧气，能用脱氧管脱氧吗？脱氧管会不会也吸收氨气？脱氧管的组成都是什么啊？谢谢

10、！回答如下：回答如下：xjliu2006：不清楚你说的是什么组成，在我的试验中用的是不清楚你说的是什么组成，在我的试验中用的是 Pt/Al2O3 来除氧的。来除氧的。gter_wang：脱氧管可能内装吸附脱氧剂，其脱氧原理是脱氧剂的还原态物质直接与原料气中的氧气反应而脱氧。脱氧剂脱氧后由绿色变为褐色。脱氧管中只要有绿色的脱氧剂存在就有脱氧功能。失效后可活化再生。脱氧管一般不会吸收氨气的。脱氧管可能内装吸附脱氧剂，其脱氧原理是脱氧剂的还原态物质直接与原料气中的氧气反应而脱氧。脱氧剂脱氧后由绿色变为褐色。脱氧管中只要有绿色的脱氧剂存在就有脱氧功能。失效后可活化再生。脱氧管一般不会吸收氨气的。Zyh

11、ou：一家之言！据我所知：分子筛在一家之言！据我所知：分子筛在 300-400 度之间、度之间、500-600 度之间、度之间、600-700度之间本身有三个脱水峰！第一、不知道你的分子筛有没有前处理？第二、氨气中有杂质的可能性不大（特别是有氧的可能更小）。第三、系统有没有水汽？度之间本身有三个脱水峰！第一、不知道你的分子筛有没有前处理？第二、氨气中有杂质的可能性不大（特别是有氧的可能更小）。第三、系统有没有水汽？Numbernine：我觉得也是，没必要对氨气再处理，应该还是我觉得也是，没必要对氨气再处理，应该还是 tpd 装置本身的问题，不稳定装置本身的问题，不稳定 Damoeagle：谢谢

12、大家的帮助。氨吸附前在谢谢大家的帮助。氨吸附前在 500 度度 He 吹扫下预处理了一个小时。所以吹扫下预处理了一个小时。所以 340度处应该不是脱水峰。而且该峰很尖，不像是脱附峰。我们借了一瓶前年的氨气作过了，没有度处应该不是脱水峰。而且该峰很尖，不像是脱附峰。我们借了一瓶前年的氨气作过了，没有 340 度的尖峰，峰形跟文献的一样，所以不可能是系统的原因。度的尖峰，峰形跟文献的一样，所以不可能是系统的原因。NHNH3 3-TPD 问题集锦-TPD 问题集锦 6ZSM-5 是同一批的。现在只能怀疑是氨气的原因了。我们用的氨气是是同一批的。现在只能怀疑是氨气的原因了。我们用的氨气是 99.999

13、9%的，按理说杂质应该很少了，怎么那个峰还那么大呢？的，按理说杂质应该很少了，怎么那个峰还那么大呢？请教请教 2 楼：楼：Pt/Al2O3 怎么来除氧啊？不知道氨气都是怎么制备的？会混进氧气吗？大家做怎么来除氧啊？不知道氨气都是怎么制备的？会混进氧气吗？大家做 NH3-TPD 时用的氨气都是钢瓶氨气吗？时用的氨气都是钢瓶氨气吗？louis.troy：做做 TPD 只有只有 NH3 和和 N2 混合气遇到过，混合氧气难道想玩爆炸实验，估计还是你的仪器问题哈！混合氮气对于吸附没什么影响的，毕竟通的载气一般也是氮气，或者氦气！我们氦气为载气，吸附用的混合气遇到过，混合氧气难道想玩爆炸实验，估计还是你

14、的仪器问题哈！混合氮气对于吸附没什么影响的，毕竟通的载气一般也是氮气，或者氦气！我们氦气为载气，吸附用的 NH3 和和 N2 混合气混合气 Damoeagle：我们曾借用了一瓶氨气，做过三次试验，杂质峰就几乎看不到。不应是装置的问题。不知道氨气是怎么制备的，难道会混进氧气？钢瓶上标注氨气含量是我们曾借用了一瓶氨气，做过三次试验，杂质峰就几乎看不到。不应是装置的问题。不知道氨气是怎么制备的，难道会混进氧气？钢瓶上标注氨气含量是99.9999%，杂质很少，不会爆炸的。谢谢楼上！，杂质很少，不会爆炸的。谢谢楼上！问题四：问题四：NH3TPD 吸附温度如何确定吸附温度如何确定 Tangyang:最近用

15、最近用 NH3TPD 表征表征 Pt/Al2(SiO3)3 的酸强度和酸量，但出峰不理想。要么就不出峰。是在室温下吸附的。怀疑是不是室温不可。吸附温度如何确定呢？表征以上催化剂一般吸附温度是多少呢？谢谢！新手，欢迎拍砖的酸强度和酸量，但出峰不理想。要么就不出峰。是在室温下吸附的。怀疑是不是室温不可。吸附温度如何确定呢？表征以上催化剂一般吸附温度是多少呢？谢谢！新手，欢迎拍砖 回答如下：回答如下：tomato1983：室温下室温下 NH3 的吸附量才是最多的。其他温度吸附信号会更弱。加大催化剂用量或者提高质谱响应的灵敏度因子。我们做过的吸附量才是最多的。其他温度吸附信号会更弱。加大催化剂用量或者

16、提高质谱响应的灵敏度因子。我们做过 Al2O3 做载体的，做载体的，300oC 以前就脱附完了。以前就脱附完了。louis.troy：100 摄氏度以下吸附都可以，原则上，另外吸附时间也有很大影响，一般仪器要求吸附摄氏度以下吸附都可以，原则上，另外吸附时间也有很大影响，一般仪器要求吸附 30 分钟，个人一般吸附分钟，个人一般吸附 45 分钟，毕竟最后曲线完美比什么都重要分钟，毕竟最后曲线完美比什么都重要 Jacken：你的你的 Pt 会不会多氨吸附有影响呢？会不会多氨吸附有影响呢？阿栋：阿栋：一般吸附有两种情况一般吸附有两种情况 一种是在室温下吸附一种是在室温下吸附 但是不能排除物理吸附但是不

17、能排除物理吸附 所以需要升高温度至所以需要升高温度至 100 度度 使物理吸附的氨气脱附使物理吸附的氨气脱附 另一种是当惰性气体在高温处理另一种是当惰性气体在高温处理小木虫出品 小木虫出品 7完催化剂时，降温至完催化剂时，降温至 120 度度 并恒定在并恒定在 120 度度 再氨气吸附半个小时左右即可，这种情况可以消除物理吸附的影响。再氨气吸附半个小时左右即可，这种情况可以消除物理吸附的影响。cataldog007：比如一个在比如一个在 500 度空气氛中烧过的样品度空气氛中烧过的样品:1).加到加到 NH3-TPD 系统上系统上,在空气流中在空气流中 500 度烧度烧 1 小时小时,以除去催

18、化剂表面的水分及其它杂质以除去催化剂表面的水分及其它杂质;2).降温到降温到 50 度度,切换到氦气氛吹稍扫切换到氦气氛吹稍扫 30 分钟分钟;3).同样温度下通同样温度下通 NH3 气氛吸附气氛吸附 30 分钟分钟;4).切换到氦气氛吹扫切换到氦气氛吹扫 30 分钟分钟,以除去物理吸附的以除去物理吸附的 NH3;5).开始做程序升温开始做程序升温 NH3 托付托付(NH3-TPD).有很多这方面的文章有很多这方面的文章,你不妨查一查你不妨查一查.问题五：一个关于问题五：一个关于 NH3-TPD 表征的问题表征的问题 32691819:最近我在实验中发现，氨气吹扫阶段吹扫时间的长短对最近我在实

19、验中发现，氨气吹扫阶段吹扫时间的长短对 TPD 峰形的结果影响挺大的，不知各位虫侠是否遇到过这个问题，又是如何处理的，希望大家一起来讨论一下峰形的结果影响挺大的，不知各位虫侠是否遇到过这个问题，又是如何处理的，希望大家一起来讨论一下 回答如下：回答如下：Haxia：你可能吹的时间太短，没有将那些弱吸附的你可能吹的时间太短，没有将那些弱吸附的 NH3 吹扫掉，吹扫掉，8163：nod,实验开始前要把物理吸附的实验开始前要把物理吸附的 NH3 除掉，一般是在除掉，一般是在 100 或或 110 度吹扫到基线平齐。度吹扫到基线平齐。Liliangliang：我们一般做二氧化碳的我们一般做二氧化碳的

20、TPD，等基线走平了，在开始程序升温的！，等基线走平了，在开始程序升温的！louis.troy：吹扫时间以适宜为度，一般都是吹扫时间以适宜为度，一般都是 3045 分钟分钟 问题六：问题六：TPD 求助求助 Musf：如何通过如何通过 NH3-TPD 计算计算 HZSM-5 的酸量的酸量?谢谢谢谢!NHNH3 3-TPD 问题集锦-TPD 问题集锦 8回答如下：回答如下：Daoke：一种方法是通过峰面积来计算一种方法是通过峰面积来计算,不过不是很准，一种就是通过酸碱滴定来实现，用不过不是很准，一种就是通过酸碱滴定来实现，用 hcl 溶液吸收解附溶液吸收解附 出来的氨气出来的氨气,用用 NaOH

21、 来滴定。根据谱峰面积关系计算出不同酸强度的酸量。或者收集不同温度段的氨气。分别滴定，计算来滴定。根据谱峰面积关系计算出不同酸强度的酸量。或者收集不同温度段的氨气。分别滴定，计算 Musf：再请教一下再请教一下:如何由峰面积求得酸量如何由峰面积求得酸量?第二种方法中如何确定滴定点第二种方法中如何确定滴定点?需要用什么指示剂需要用什么指示剂?Margosa：NH3-TPD 是比较常用的测催化剂表面酸性的方法，如果需要定量，则首先需要用已知酸量的样品对检测器进行标定。是比较常用的测催化剂表面酸性的方法，如果需要定量，则首先需要用已知酸量的样品对检测器进行标定。Xmclyn：1.根据峰面积，这个就得

22、弄出校正因子，比如多少面积代表多少酸量，知道这个后用总面积乘校正因子就知道总酸量了，当然用根据峰面积，这个就得弄出校正因子，比如多少面积代表多少酸量，知道这个后用总面积乘校正因子就知道总酸量了，当然用 Origin 分峰也就知道不同酸强度的酸量了。分峰也就知道不同酸强度的酸量了。2.滴定，就是用一定浓度滴定，就是用一定浓度 HCl 吸收脱附的吸收脱附的 HN3，再用，再用 NaOH 滴定。具体：由于滴定。具体：由于 NH3 被被 HCl 溶液吸收后，就形成了溶液吸收后，就形成了 NH4Cl（显弱酸）。因此在用（显弱酸）。因此在用 NaOH 滴定时，应该选择指示剂，使滴定终点正好在滴定时，应该选

23、择指示剂，使滴定终点正好在 NH4Cl 处，不能使处，不能使 NH4Cl 也与也与 NaOH反应。选择指示剂如下：反应。选择指示剂如下：三份三份 0.1溴甲酚绿乙醇溶液和一份溴甲酚绿乙醇溶液和一份 0.2甲基红乙醇溶液，混合指示剂。变色甲基红乙醇溶液，混合指示剂。变色 pH5.1。酸色：酒红；碱色：绿。因此酒红。酸色：酒红；碱色：绿。因此酒红绿即为终点。这样就知道某个样品的总酸量了。同样用绿即为终点。这样就知道某个样品的总酸量了。同样用 Origin 分峰也就知道不同酸强度的酸量了。分峰也就知道不同酸强度的酸量了。Musf：NH3-TPD 中中 NH3 吸附的温度吸附的温度?文献中有的是文献中

24、有的是 150 度度,有的是有的是 50,60 度度?我觉得这涉及到对于我觉得这涉及到对于HZSM-5分子筛分子筛,100多度出的峰究竟应该属于多度出的峰究竟应该属于NH3的物理吸附还是的物理吸附还是 HZSM-5 分子筛的弱酸分子筛的弱酸(NH3 的化学吸附的化学吸附)?8163：100 多度是多少度，我们做的时候一般会先在多度是多少度，我们做的时候一般会先在 110 度吹扫，除去物理吸附的度吹扫，除去物理吸附的NH3。再进行评价。对于。再进行评价。对于 4 楼的校正因子问题，涉及到一个检测器的问题。如果是用质谱检测的，很难定量，因为真空度的大小也会对峰面积有影响，因此即使你做了校正因子，也

25、不能准确的定量。如果用楼的校正因子问题，涉及到一个检测器的问题。如果是用质谱检测的，很难定量，因为真空度的大小也会对峰面积有影响，因此即使你做了校正因子，也不能准确的定量。如果用 TCD 检测到可以用校正因子的方法来定量，不过检测到可以用校正因子的方法来定量，不过 TCD 检测灵敏度低，而且不能去除检测灵敏度低，而且不能去除 H2O 的影响，也存在的影响，也存在小木虫出品 小木虫出品 9缺憾。个人觉得还是用滴定的方法比较准确。缺憾。个人觉得还是用滴定的方法比较准确。阿栋：阿栋：还有一个问题是还有一个问题是 我们的我们的 tpd 基线经常是波浪行的基线经常是波浪行的 是不是跟色谱的稳定时间有关是

26、不是跟色谱的稳定时间有关 大家一般是在什么时候开色谱呢大家一般是在什么时候开色谱呢 我一般在吸附完氨气后开色谱我一般在吸附完氨气后开色谱 问题七：求助问题七：求助:关于关于 NH3-TPD Daoke：我用的我用的NH3-TPD 是大连理工大学作的仪器，做微孔分子筛时是大连理工大学作的仪器，做微孔分子筛时(例如例如ZSM-5)正常正常,没有问题，但是做介孔材料时没有问题，但是做介孔材料时(比如比如 Al-MCM-41)峰是随着温度上升而升高，到峰是随着温度上升而升高，到 600 度后度后,降温时降温时,信号仍旧上升信号仍旧上升,不只什么原因，希望大家给点意见不只什么原因，希望大家给点意见.谢谢

27、谢谢 回答如下：回答如下：Zyhou：材料在脱水！用材料在脱水！用 TCD 检测很难克服这个问题！建议你用检测很难克服这个问题！建议你用 MS 检测器试一下！我记得前面有过类似的帖子，当时我把参考文献都附上了！检测器试一下！我记得前面有过类似的帖子，当时我把参考文献都附上了！Daoke：你好你好,能不能介绍一下解决问题的方法能不能介绍一下解决问题的方法.谢谢谢谢 Zyhou：最好的解决办法就是：用最好的解决办法就是：用 MS 检测器！而且要检测检测器！而且要检测 me/e=16，防止水的碎片峰的干扰！，防止水的碎片峰的干扰！问题八：谁知道问题八：谁知道 NH3 在分子筛上面的脱附温度？在分子筛

28、上面的脱附温度？lih20060801：谁知道谁知道 NH3 在分子筛硅羟基上面的最低脱附温度，最好有支持材料的。在分子筛硅羟基上面的最低脱附温度，最好有支持材料的。200度用油泵抽，能不能脱附干净啊？我知道做度用油泵抽，能不能脱附干净啊？我知道做 NH3-TPD 的时候要在的时候要在 400-500 度氮气吹扫，但是我的东西好像受不了那么高的温度。度氮气吹扫，但是我的东西好像受不了那么高的温度。300 度以下好像还可以。度以下好像还可以。回答如下：回答如下：Wugongd：如果你用的是机械泵抽的话如果你用的是机械泵抽的话,恐怕有残留恐怕有残留.Xxqm：多抽会。真空度低点。关键看你的要求多抽

29、会。真空度低点。关键看你的要求 lih20060801：NHNH3 3-TPD 问题集锦-TPD 问题集锦 10用的就是实验室的油泵，真空度还可以，水银液面基本能抽平。放在马弗炉怕把我的东西烧着了，所以能操作的温度超不过用的就是实验室的油泵，真空度还可以，水银液面基本能抽平。放在马弗炉怕把我的东西烧着了，所以能操作的温度超不过 300 度。度。lih20060801：对对 NH3-TPD 熟悉一些的，应该对熟悉一些的，应该对 NH3 吸附脱附的问题了解一些吧？吸附脱附的问题了解一些吧？Xiaoqiangzm：NH3-TPD 是测量分子筛固体酸的酸强度的，是测量分子筛固体酸的酸强度的，ZSM-5

30、 在在 200C 和和 450C 附近会有两个附近会有两个NH3脱附峰，因此要达到在脱附峰，因此要达到在N2吹扫下的吹扫下的NH3的弯曲脱附，是要在的弯曲脱附，是要在500C以后了。以后了。lih20060801：但是，但是，NH3 的脱附应该也分出物理吸附和化学吸附吧？温度低的时候脱附的是物理吸附的，高的时候是酸性比较强的中心吸附的的脱附应该也分出物理吸附和化学吸附吧？温度低的时候脱附的是物理吸附的，高的时候是酸性比较强的中心吸附的 NH3，温度越高，酸性越强吧！我说的对吧？那样的话楼上所说的，温度越高，酸性越强吧！我说的对吧？那样的话楼上所说的，200 度脱附的锋可不可以看作是物理吸附或是

31、硅羟基吸附的峰？而以后温度的是酸性位吸附的？度脱附的锋可不可以看作是物理吸附或是硅羟基吸附的峰？而以后温度的是酸性位吸附的？linweiguo0：低温下脱附的是弱酸位吸附的低温下脱附的是弱酸位吸附的 NH3，高温下脱附的是强酸位吸附的，高温下脱附的是强酸位吸附的 NH3 lih20060801：其实我就想问一下，硅羟基吸附的其实我就想问一下，硅羟基吸附的 NH3 到底多高温度能脱附干净？到底多高温度能脱附干净？200 左右脱附的是不是这部分？左右脱附的是不是这部分？Zyhou：我这里有些数据：是审稿人推荐给我们的，我就不翻译成中文了，免得有误差：我这里有些数据：是审稿人推荐给我们的，我就不翻译

32、成中文了，免得有误差：Two NH3 desorption peaks were detected in the range of 150-400 oC and 400-600 oC,which inferred that two kind of acid sites exist on the surface of these zeolite.According to the published data,these kinds of adsorbed ammonia species could be assigned to NH3 weakly adsorbed on the Lewis a

33、cid site,NH4+on the Brönsted acid site,and NH3 strongly adsorbed on and/or interacted with the dislodged Al,respectively.It is interesting to note that the amount of stronger acid site in H-beta is high and the amount of the stronger acid site increases in the order of H-X H-ZSM-5H-modernite H-

34、Y H-beta.问题九：关于问题九：关于 NH3-TPD 表征表征 小木虫出品 小木虫出品 11阿栋阿栋:最近刚搭了最近刚搭了 NH3-TPD 装置，做了氧化铝的表征实验，当做氨气脱附，脱附温度从装置，做了氧化铝的表征实验，当做氨气脱附，脱附温度从 120750 度，升温速率度，升温速率 10 度、分，并用色普检测，发现开始峰型可以，但是最后检测值一直回不到基线，直到温度到了度、分，并用色普检测，发现开始峰型可以，但是最后检测值一直回不到基线，直到温度到了 750 度，降温时才回到基线。度，降温时才回到基线。请各位分析一下是什么原因，色普的热丝温度是请各位分析一下是什么原因，色普的热丝温度是

35、 190 度度 桥流是桥流是 110 回答如下：回答如下：8163：我们一般都用质谱检测，用色谱检测的化无法去除水的影响我们一般都用质谱检测，用色谱检测的化无法去除水的影响.就有可能出现你那种现象就有可能出现你那种现象.而且检测灵敏度也不如质谱而且检测灵敏度也不如质谱.阿栋：阿栋：是不是色普灵敏度不够，需要调节热丝温度吗是不是色普灵敏度不够，需要调节热丝温度吗 Skyhunter：对于惰性材料色谱就应该可以的测，可用冷阱除去水的影响，或者采用碱性氧化物对于惰性材料色谱就应该可以的测，可用冷阱除去水的影响，或者采用碱性氧化物(CaO)脱水，然后基线就应该可以相对平稳的脱水，然后基线就应该可以相对

36、平稳的 问题十：问题十：求助求助 关于关于 NH3-TPD Xmclyn：图中，两个曲线，是同一个催化剂（图中，两个曲线，是同一个催化剂（ZSM-5），做），做 NH3-TPD 的所有条件都一样。不同的是采用了两套装置。大家帮忙分析分析，为什么的所有条件都一样。不同的是采用了两套装置。大家帮忙分析分析，为什么 B 曲线没有曲线没有 D 曲线好？图在附件中。曲线好？图在附件中。回答如下：回答如下：Daiqiguang：可能是气路的问题，管线太长？（觉得可能性比较大，脱附后的可能是气路的问题，管线太长？（觉得可能性比较大，脱附后的 NH3 可能吸附了？）也可能是检测器不太灵敏？（但是看信号强度基本

37、一样）可能吸附了？）也可能是检测器不太灵敏？（但是看信号强度基本一样）ps：ZSM-5 的的 NH3-TPD 曲线是典型的双峰，可以用来检验你的曲线是典型的双峰，可以用来检验你的 TPD 装置是否可靠！装置是否可靠！像像 B 装置肯定有问题！下面是我做的装置肯定有问题！下面是我做的 ZSM-5 Majiang：TPD 原理：当碱性气体分子固体催化剂表面接触时，除了发生气固物理吸附外，还会发生化学吸附。此种吸附作用先以催化剂的强酸部位开始，逐步向弱酸部位发展，脱附过程与此相反。因此对于某一给定的催化剂，可以选择合适的碱性气体，利用各种测量气体吸附、脱附的实验技术测量催化剂的酸强原理：当碱性气体分

38、子固体催化剂表面接触时，除了发生气固物理吸附外，还会发生化学吸附。此种吸附作用先以催化剂的强酸部位开始，逐步向弱酸部位发展，脱附过程与此相反。因此对于某一给定的催化剂，可以选择合适的碱性气体，利用各种测量气体吸附、脱附的实验技术测量催化剂的酸强NHNH3 3-TPD 问题集锦-TPD 问题集锦 12度与酸度。其中比较常用的是程序升温脱附法。度与酸度。其中比较常用的是程序升温脱附法。程序升温脱附法（程序升温脱附法（Temperature Programmed Desorption，TPD）就是把预先吸附了某种气体分子的催化剂，在程序加热升温下，通过稳定流速的气体（通常用惰性气体，如）就是把预先吸

39、附了某种气体分子的催化剂，在程序加热升温下，通过稳定流速的气体（通常用惰性气体，如 He 气），使吸附在催化剂表面上的分子在一定温度下脱附出来，随着温度升高而脱附速度增大，经过一个最高值后而脱附完毕。对脱附出来的气体，可以用热导检测器检测出浓度随温度变化的关系，达到气），使吸附在催化剂表面上的分子在一定温度下脱附出来，随着温度升高而脱附速度增大，经过一个最高值后而脱附完毕。对脱附出来的气体，可以用热导检测器检测出浓度随温度变化的关系，达到 TPD 曲线。脱附出来的碱性气体用酸吸收，通过滴定的办法可以求得消耗的酸量，从而得到催化剂的总酸量。曲线。脱附出来的碱性气体用酸吸收，通过滴定的办法可以求得

40、消耗的酸量，从而得到催化剂的总酸量。采用多功能吸附仪，检测器为热导检测器，采用多功能吸附仪，检测器为热导检测器，NH3 为吸附质，为吸附质，N2 为载气，对分子筛样品的酸量及分布进行测量。具体条件如下：检测器温度为为载气，对分子筛样品的酸量及分布进行测量。具体条件如下：检测器温度为 50，桥流为，桥流为110mA，反应器中催化剂的装填量为，反应器中催化剂的装填量为 0.2g，颗粒度为，颗粒度为 4060 目。活化阶段和吸附脱附阶段的升温程序见表目。活化阶段和吸附脱附阶段的升温程序见表 1。吸附时，吸附次数以完全吸附饱和后再进三次样为准；脱附的气体用。吸附时，吸附次数以完全吸附饱和后再进三次样为

41、准；脱附的气体用 0.01N 的稀盐酸溶液吸收，之后用的稀盐酸溶液吸收，之后用 0.01N 的稀的稀 NaOH 滴定过量的滴定过量的 HCl，其差值与催化剂质量的比值就是催化剂的总酸量。其脱附峰用，其差值与催化剂质量的比值就是催化剂的总酸量。其脱附峰用Origin 软件拟合，积分得各脱附峰面积，由各峰面积的百分含量与总酸量之积可求得弱酸量、中强酸量和强酸量。软件拟合，积分得各脱附峰面积，由各峰面积的百分含量与总酸量之积可求得弱酸量、中强酸量和强酸量。Xmclyn：我更换了一个新的我更换了一个新的 TCD，结果还是没有改善。太郁闷了，结果还是没有改善。太郁闷了 Xmclyn：总结以下我来单位后自

42、己搭建的总结以下我来单位后自己搭建的 NH3-TPD：开始，在开始，在 TPD 装置上，同样的样品、同样的操作条件，装置上，同样的样品、同样的操作条件，TPD 的结果不能重复。发了个帖子询问了虫友（的结果不能重复。发了个帖子询问了虫友（http:/ 建议吸附气体不能用纯建议吸附气体不能用纯 NH3，最好含量低于，最好含量低于 10。hanxing6642 认为可能有认为可能有 H2O 影响，他用影响，他用“on lineMS“检测，可惜我们没有。我就通过用碱性物质吸收检测，可惜我们没有。我就通过用碱性物质吸收 H2O 的办法，遗憾没找到合适的吸附剂，放弃了。风枫提出可能是的办法，遗憾没找到合适

43、的吸附剂，放弃了。风枫提出可能是”程序升温的线性好不好程序升温的线性好不好“，我通过观察，没问题。最后，发现原来是准备的样品有问题，准备样品的师傅弄混了。，我通过观察，没问题。最后，发现原来是准备的样品有问题，准备样品的师傅弄混了。这个问题解决了，有出现了新问题。这个问题解决了，有出现了新问题。发现在我自己的装置上，发现在我自己的装置上，ZSM-5 的的 TPD 峰很差，就在别人的装置上做了一个对比实验，发现峰很差，就在别人的装置上做了一个对比实验，发现“是同一个催化剂（是同一个催化剂（ZSM-5），做），做 NH3-TPD 的所有条件都一样。在 两 套 不 同 的 装 置 上 结 果 差 别

44、 很 大的所有条件都一样。在 两 套 不 同 的 装 置 上 结 果 差 别 很 大“，我 又 请 教 了 虫 友（，我 又 请 教 了 虫 友（http:/ 分析分析“可能是气路的问题，管线太长？（觉得可能性比较大，脱附后的可能是气路的问题，管线太长？（觉得可能性比较大，脱附后的 NH3 可能吸附了？）也可能是检测器不太灵敏？（但是看信号强度基本一样）。可能吸附了？）也可能是检测器不太灵敏？（但是看信号强度基本一样）。“我就把气路管线缩短到最少，现在不到我就把气路管线缩短到最少，现在不到 20cm。TCD 检测器也换了一个新的。结果还是差的很。检测器也换了一个新的。结果还是差的很。小木虫出品

45、 小木虫出品 13在两套不同的装置上结果差别还很大。在两套不同的装置上结果差别还很大。我的实验操作如下：我的实验操作如下：样品是样品是 ZSM-5，在，在 550 度预处理了度预处理了 1h，用，用 N2（100ml/min）吹扫。然后降到）吹扫。然后降到 100 度吸附度吸附 NH3（10+90Ar，动态吸附，动态吸附，50ml/min）0.5h，又用，又用 N2（100ml/min）吹扫）吹扫 0.5h。TCD 监测器，载气是监测器，载气是 He（30ml/min）。检测器、柱温都是）。检测器、柱温都是 150 度，桥电流度，桥电流 150mA。用六通阀控制进样，预处理和吸附阶段让反应器的

46、气体不经过色谱，在做。用六通阀控制进样，预处理和吸附阶段让反应器的气体不经过色谱，在做 TPD 时使反应器的气体经过色谱。时使反应器的气体经过色谱。TPD 温度范围是温度范围是100-600 度，度，8 度度/min。现在的对比结果在附件中，大家再帮忙分析分析，我自己搭建的装置到底是什么毛病？郁闷死了！现在的对比结果在附件中，大家再帮忙分析分析，我自己搭建的装置到底是什么毛病？郁闷死了！我比较了用纯氨气与我比较了用纯氨气与 10氨气的氨气的 TPD，结果没明显差别。，结果没明显差别。帮您编辑了一下（事先没通知您还请见谅），把图片直接传上来了，这样虫友就不必麻烦去下载附件了！希望您能够在催化专版

47、找到您满意的答案！帮您编辑了一下（事先没通知您还请见谅），把图片直接传上来了，这样虫友就不必麻烦去下载附件了！希望您能够在催化专版找到您满意的答案！谢谢版主！谢谢版主！我实验的加热炉是买的，是我实验的加热炉是买的，是 U 型反应管，催化剂型反应管，催化剂 0.2g（60-80 目），装上催化剂后，在反应管两边分别加目），装上催化剂后，在反应管两边分别加 2g 石英砂。石英砂。Daiqiguang：我有个建议，不知道可行不！把您的装置照片传上来，主要是加热、管路部分，让大家看看是不是装置有些地方设计的不合理！我有个建议，不知道可行不！把您的装置照片传上来，主要是加热、管路部分，让大家看看是不是装

48、置有些地方设计的不合理！Xmclyn：NHNH3 3-TPD 问题集锦-TPD 问题集锦 14 Daiqiguang:提供两点建议：提供两点建议：催化剂改为催化剂改为 0.1g，两边不要放石英砂，出气的那段可以用少量的石英棉赌上，没有石英棉就用少量的石英砂压一下吧！如果有时间可以采用上述条件做一个对比实验看看，效果如何！，两边不要放石英砂，出气的那段可以用少量的石英棉赌上，没有石英棉就用少量的石英砂压一下吧！如果有时间可以采用上述条件做一个对比实验看看，效果如何！Xmclyn：今天我就按您的意见在做对比实验，今天我就按您的意见在做对比实验，0.1g 催化剂，在出气段加了催化剂，在出气段加了 0

49、.3g 石英砂。我的催化剂是石英砂。我的催化剂是 60-80 目，按目，按 daiqiguang 的建议，今天的结果出来了。图中黑色曲线。也考虑了的建议，今天的结果出来了。图中黑色曲线。也考虑了 buffaloli 的建议，的建议，10NH3 进了进了 0.5h，10mol/min；吹扫了；吹扫了1.5h。Buffaloli：可能有三个原因，均与氨气吸附有关：氨气进样量太大；吹扫时间不够；热导丝已被氨气腐蚀，建议更换。可能有三个原因，均与氨气吸附有关：氨气进样量太大；吹扫时间不够；热导丝已被氨气腐蚀，建议更换。Daiqiguang：估计是六通阀的问题！干脆不要六通阀！我那个简单的装置就没用六通

50、估计是六通阀的问题！干脆不要六通阀！我那个简单的装置就没用六通小木虫出品 小木虫出品 15阀，消除了所有的影响因素！只不过测试过程稍微麻烦一些！阀，消除了所有的影响因素！只不过测试过程稍微麻烦一些！Cshigang：建议观察温控仪表，看看程序升温设定值和测量值是否同步？建议观察温控仪表，看看程序升温设定值和测量值是否同步？Yangzhichem：不知道大家注意倒没有不知道大家注意倒没有,楼主的反应管是不锈钢的楼主的反应管是不锈钢的,可能问题在于此可能问题在于此,建议换成石英的建议换成石英的 Daiqiguang：一般都是石英的，一般都是石英的，_，也建议，也建议 LZ 考虑更换！考虑更换！Bu