年产5万吨甲基叔丁基醚生产工艺_行业资料-化学工业.pdf
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1、 .资料.摘 要 关键词:甲基叔丁基醚 异丁烯 甲醇 .资料.目 录 摘 要.第 1 章 绪论.1 1.1 概述.1 1.1.1 MTBE 生产历史和生产前景.1 1.1.2 设计依据.1 1.1.3 厂址的选择及设计地区的自然条件车间的组成及人员.2 1.2 工艺说明.2 1.2.1 原材料规格.2 1.2.2 副产品规格.3 1.2.3 安全标准.3 1.2.4 产品性质.4 1.2.5 生产工序及工艺流程叙述.6 1.2.6 生产控制一览表.10 1.2.7 三废及处理.11 第 2 章 计算部分.12 2.1 物料衡算.12 2.1.1 全车间物料衡算.12 2.1.2 反应器物料衡算
2、.13 2.1.3 MTBE 精馏塔物料衡算.19 2.1.4 萃取塔物料衡算.20 2.1.5 回收塔物料衡算.22 2.2 热量衡算.24 2.2.1 一器一段循环冷却器 E-101热量衡算.24 2.2.2 一器一段热量衡算.25 2.2.3 T101B 塔底出料换热器E104 的热量衡算.26 地区的自然条件车间的组成及人员工艺说明原材料规格副产品规格安全标准产品性质生产工序及工艺流程叙述生产控制一览表三废及处理第章计算部分物料衡算全车间物料衡算反应器物料衡算精馏塔物料衡算萃取塔物料衡算回收塔量衡算热量衡算包括塔底再沸器塔顶冷凝器热量衡算反映器部分的计算各段出口温度的计算各段密度的计算
3、催化剂用量和床层高度的计算反应器直径的计算精馏塔的计算精馏塔物料平衡精馏塔各部分温度的计算回流比和理论塔板数萃取塔塔高的计算换热器的计算泵的计算进口阻力出口钢管阻力技术经济核算致资料第章可行性报告概述甲基叔丁基醚英文缩写为溶点沸点是一种无色透明高辛烷值的液体具有醚样气味是生产无铅高辛烷值含氧汽油的理想调合组份 .资料.2.2.4 T101 进料换热器热量衡算.27 2.2.5 T101 热量衡算(包括 T101B 塔底再沸器 E106,T101A 塔顶冷凝器E107).27 2.2.6 E108 热量衡算.28 2.3 反映器部分的计算.31 2.3.1 R101 各段出口温度的计算.31 2
4、.3.2 R101 各段密度的计算.32 2.3.3 催化剂用量和床层高度的计算.34 2.3.4 反应器直径的计算.34 2.4 精馏塔的计算.36 2.4.1 精馏塔物料平衡.36 2.4.2 精馏塔各部分温度的计算.37 2.4.3 回流比和理论塔板数.41 2.4.4 进料位置的计算.43 2.4.5 精馏塔全塔热平衡.43 2.4.6 精馏塔塔径和塔高的计算.45 2.5 萃取塔计算.46 2.5.1 萃取塔理论级数的确定.46 2.5.2 萃取塔塔径的计算.47 2.5.3 萃取塔塔高的计算.53 2.6 换热器的计算.55 2.7 泵的计算.56 2.7.1 进口阻力.57 2.
5、7.2 764mm出口钢管阻力.58 2.8 技术经济核算.59 致 .62 地区的自然条件车间的组成及人员工艺说明原材料规格副产品规格安全标准产品性质生产工序及工艺流程叙述生产控制一览表三废及处理第章计算部分物料衡算全车间物料衡算反应器物料衡算精馏塔物料衡算萃取塔物料衡算回收塔量衡算热量衡算包括塔底再沸器塔顶冷凝器热量衡算反映器部分的计算各段出口温度的计算各段密度的计算催化剂用量和床层高度的计算反应器直径的计算精馏塔的计算精馏塔物料平衡精馏塔各部分温度的计算回流比和理论塔板数萃取塔塔高的计算换热器的计算泵的计算进口阻力出口钢管阻力技术经济核算致资料第章可行性报告概述甲基叔丁基醚英文缩写为溶点
6、沸点是一种无色透明高辛烷值的液体具有醚样气味是生产无铅高辛烷值含氧汽油的理想调合组份 .资料.第 1 章 可行性报告 1.1 概述 甲基叔丁基醚,英文缩写为 MTBE(methyl tert-butyl ether),溶点-109,沸点 55.2,是一种无色、透明、高辛烷值的液体,具有醚样气味,是生产无铅、高辛烷值、含氧汽油的理想调合组份,作为汽油添加剂已经在全世界围普遍使用。它不仅能有效提高汽油辛烷值,而且还能改善汽车性能,降低排气中CO 含量,同时降低汽油生产成本。另外,MTBE 还是一种重要化工原料,如通过裂解可制备高纯异丁烯。MTBE 是含氧量为 18.2%的有机醚类。它的蒸汽比空气重
7、,可沿地面扩散,与强氧化剂共存时可燃烧。甲基叔丁基醚是一种高辛烷值(研究法辛烷值 115)汽油添加剂,化学含氧量较甲醇低得多,利于暖车和节约燃料,蒸发潜热低,对冷启动有利,常用于无铅汽油和低铅油的调合。而裂解得到的聚合级异丁烯,供丁烯橡胶使用。含异丁烯0.5以下的直链丁烯用作丁烯氧化脱氨制丁二烯的原料。将 MTBE进行分解,所得的异丁烯只需要进行经过简单蒸馏及洗涤,即可得到 99.5 的高纯度异丁烯。MTBE作为新兴的重要的化工产品,早已广泛应用在法国、意大利、加拿大等国家,但是由于环境的问题目前美国已经开始禁止生产了。由于汽车的全面发展,所以 MTBE的前途一片光明。在 1973 年意大利第
8、一套 10 万吨/年的 MTBE工业装置投产后,作为新兴汽油添加剂,MTBE 引起了各国石油化学界的普遍重视,其产量每年以 54的速度增长。MTBE 工业成为当时极有前途的新兴工业之一。在欧洲国家的基础上,1979 年我国才开始研究 MTBE合成工业。1983 年我国第一套 500 万吨/年化工型 MTBE工业装置建成后,增长的速度较快,并形成一定规模的生产能力。制备 MTBE的原料异丁烯的技术发展呈多样化的趋势,其中用一种异丁烷制异丁烯的技术生产 MTBE 极为理想,总收率达 95;不过 MTBE 生产工艺普遍采用用酸性的离子交换树脂合成 MTBE,用MeoH和异丁烯在液相 70100下通过
9、酸性的离子交换树脂在填充床进行,离子交换树脂是磺化聚苯乙烯和二乙烯基苯共聚物。1.2 设计依据【12】根据要求,设计年产 22 万吨 MTBE的生产工艺。由于 MTBE取代四乙基铅可减少环境污染,且用途广泛,促使了世界各国对 MTBE的需求量日益增加,因此世界各地区的自然条件车间的组成及人员工艺说明原材料规格副产品规格安全标准产品性质生产工序及工艺流程叙述生产控制一览表三废及处理第章计算部分物料衡算全车间物料衡算反应器物料衡算精馏塔物料衡算萃取塔物料衡算回收塔量衡算热量衡算包括塔底再沸器塔顶冷凝器热量衡算反映器部分的计算各段出口温度的计算各段密度的计算催化剂用量和床层高度的计算反应器直径的计算
10、精馏塔的计算精馏塔物料平衡精馏塔各部分温度的计算回流比和理论塔板数萃取塔塔高的计算换热器的计算泵的计算进口阻力出口钢管阻力技术经济核算致资料第章可行性报告概述甲基叔丁基醚英文缩写为溶点沸点是一种无色透明高辛烷值的液体具有醚样气味是生产无铅高辛烷值含氧汽油的理想调合组份 .资料.国都在寻求更先进的方法,投资建厂生产 MTBE。合成 MTBE生产工艺主要是醚化工艺,根据醚化反应器的不同,MTBE合成技术有以下几种形式:a.固定床反应技术:固定床技术采用的是下流式固定床反应器,在 70 到 100液相,甲醇与异丁烯在强酸阳离子交换树脂的作用下,反应生成 MTBE。该技术采用外循环取热方式来控制,用冷
11、却水在反应器外移走反应热,用分馏塔分离产物 MTBE和甲醇以及剩余的碳四馏分。此法用于含异丁烯浓度变化较大的碳四原料。尽管反应器用水冷却,但仍会出现热点,难于消除,但是此技术成熟,运用广泛,MTBE装置已经进行了很大程度的优化,主要是在反应器的操作上引入了混相思想,使得装置在主要设备没有进行改动的情况下处理能力增加了一倍,装置处理能力提高后能耗得到了降低.,并且经济合算。b.膨胀床反应技术:该技术的主反应器采用上流式膨胀床,在生产过程中,反应原料自下而上经膨胀床反应器催化剂床层。达到一定值后,催化剂床层便开始膨胀,由于催化剂床层受到轻微的扰动,有利于提高催化剂的活性,加快反应床层的传热过程,有
12、利于反应的进行和反应热的扩散,使床层温度分布均匀,不存在局部热点。此方法投资少,结构简单,催化剂装卸方便,但操作弹性较小。c.硫酸催化技术:该技术是将一定比例的原料送人第一反应器中,待反应混合物预热至 70时,与硫酸混合,在一定温度下将混合物送入第二反应器中,最后反应混合物进入分离器分离有机相和酸相,在分离器中回收得到的硫可循环使用,有机相则进入水洗塔,用 NaOH 含的循环水中和酸,生成 Na2SO4和 H2O。含甲醇的萃取想进入甲醇回收塔,回收的甲醇可坐在循环使用,其余则进入 MTBE塔,在塔蒸馏,塔底得到产物 MTBE。d.混相反应蒸馏技术:混相反应蒸馏技术是合成 MTBE的新工艺,将混
13、相反应与分离相结合,融合了混相反应级数和催化蒸馏技术的优点,具有国际先进水平。目前主要有化工型和炼油型两种。化工型技术其反应塔的上不是催化蒸馏反应段,中部是混相反应段,下部是提馏段。该技术更好的利用了热源,回收了反应热,进一步的节省了投资。炼油型技术的反应塔的上不是精馏段,中部和下部与化工型相同。此方法投资少,能耗低,异丁烯的转化率可达到 90%98%。e.催化蒸馏反应技术:催化蒸馏是在催化蒸馏塔中,进行 MTBE的合成与产物的分离,这两个过程同时进行。反应放出的热直接用来分馏,既减少了外部冷却装置有控制了反应的温度,防止了反应器热点超温现象,有效的降低了能耗,节省了投资。另外,在催化蒸馏塔的
14、某个反应单元中,由于反应物中的 MTBE被分离出该单元,反应物中的 MTBE 浓度降低,打破了反应平衡,使反应向着生成反应物 MTBE 的方向不断进行,从而有效的提高了异丁烯的转化率。1.2.1 厂址的选择 MTBE 的生产需要充足的水源,电能,动力,能源并且资源也要比较富足。根据地区的自然条件车间的组成及人员工艺说明原材料规格副产品规格安全标准产品性质生产工序及工艺流程叙述生产控制一览表三废及处理第章计算部分物料衡算全车间物料衡算反应器物料衡算精馏塔物料衡算萃取塔物料衡算回收塔量衡算热量衡算包括塔底再沸器塔顶冷凝器热量衡算反映器部分的计算各段出口温度的计算各段密度的计算催化剂用量和床层高度的
15、计算反应器直径的计算精馏塔的计算精馏塔物料平衡精馏塔各部分温度的计算回流比和理论塔板数萃取塔塔高的计算换热器的计算泵的计算进口阻力出口钢管阻力技术经济核算致资料第章可行性报告概述甲基叔丁基醚英文缩写为溶点沸点是一种无色透明高辛烷值的液体具有醚样气味是生产无铅高辛烷值含氧汽油的理想调合组份 .资料.以上条件首选长江流域相近的地点,然后在满足原料甲醇较近的地方就比较适合建厂,由于 MTBE 是危害化工产品,所以建厂还要远离人口密集区。当然还有更细节的考察项目就不一一介绍。1.2.2 设计地区的自然条件 市自然条件如下:平均气压 96.9KPa 最高温度 40.5 最低温度-2.3 平均相对湿度 8
16、1.0 最大降雨量 1490.8 平均风速 2.0m/s 长江最高水位 183.25m 长江最高水温 27.6 根据初步调查市的自然条件,可以确定能满足 MTBE的生产工艺条件.1.2.3 车间组成及结构 本厂包括生产车间和辅助车间。辅助车间包括:办公室、工艺组、设备组、化工班、机修。本车间为连续自动化生产,共分四个班,四班三倒的作息制度,全年生产按 7200小时。1.2.4 设备布置 由于生产产品易燃易爆,主要设备露天布置,考虑到夏天气候比较炎热雨水季节也较多等状况,泵集中安装在室,反应器及塔并排安装,冷凝器及换热器安装在二楼和三楼上控,调节仪表安装在控制室。1.3 生产工艺的对比以及选择
17、1.3.1MTBE 混相床反应器法 其能控制反应床层温度不升高的原理,是靠部分反应物料在流出反应器后,它的温度没有升高,但热焓却比同温度下的液相物料高出许多。这对下游设备催化蒸馏塔来讲,要少消耗使这部分物料汽化所需的供热蒸汽。也就是说,MTBE混相反应器不但省去了外循环系统的冷却水和循环泵用电,也省去了这部分汽化了的物料在催化地区的自然条件车间的组成及人员工艺说明原材料规格副产品规格安全标准产品性质生产工序及工艺流程叙述生产控制一览表三废及处理第章计算部分物料衡算全车间物料衡算反应器物料衡算精馏塔物料衡算萃取塔物料衡算回收塔量衡算热量衡算包括塔底再沸器塔顶冷凝器热量衡算反映器部分的计算各段出口
18、温度的计算各段密度的计算催化剂用量和床层高度的计算反应器直径的计算精馏塔的计算精馏塔物料平衡精馏塔各部分温度的计算回流比和理论塔板数萃取塔塔高的计算换热器的计算泵的计算进口阻力出口钢管阻力技术经济核算致资料第章可行性报告概述甲基叔丁基醚英文缩写为溶点沸点是一种无色透明高辛烷值的液体具有醚样气味是生产无铅高辛烷值含氧汽油的理想调合组份 .资料.蒸馏塔所需的蒸汽量。节省能耗相当于这部分物料汽化热的两倍。MTBE混相反应器与筒式外循环反应器来比较,还节省了外循环系统的冷却器、循环泵和流量控制仪表,所用催化剂量也少。因为它的空速只按新鲜物料计,而没有循环物料,这样醚化用催化剂减少了,醚化反应器的设备投
19、资也减少了。另外,混相反应器汽化的物料是反应物料中沸点最低的轻组分。反应物料中沸点最低的轻组分是 C4和甲醇的共沸物。汽化的物料是气相,它有自升的作用,即向反应器顶部上升的趋势,在大量液体物料自上而下的流动中,汽化了的物料当然不会象静液层中气泡那样向上鼓泡,但至少这部分汽化了的反应物料随物流向下的流动速度要减慢一些,即甲醇在床层停留时间相对要长一些。它对于合成 MTBE来说,相当于增加了甲醇的比例,有利于提高 MTBE的转化率。1.3.2 催化蒸馏法 催化蒸馏是将催化反应与蒸馏过程在同设备中同时进行的工艺技术。其反应段的原理、结构比较复杂.在反应段中,必须使汽相、液相的物料都能同时对流通过并完
20、成传质传热,又要能进行醚化反应。而醚化催化剂是直径为0.31.2mm的小球,如果直接装在催化蒸馏塔的反应段,阻力很大,难以实现汽相、液相的物料都能同时对流通过反应段,所以反应段必须设计特殊的催化剂装填结构。此工艺比较先进,但是在国没有大规模的运用于实际生产。综述:根据以上生产方法分析可知:对于催化蒸馏法以及混相反应蒸馏法技术最为先进,但没有大规模的运用于实际生产,所以存在诸多不确定因素;对于混相床反应器法,即离子交换树脂法工业运用最早,技术成熟,经过改进后能耗低,综合经济合理。所以本设计还是采用固定床反应下的离子交换树脂法。1.4 工艺说明 1.4.1 原材料规格 本设计中的原材料其中一部分碳
21、四(含异丁烯 18.0)和本厂丁二烯抽提车间抽余碳四(含异丁烯 34.1)两者以 51.33:1(重量比)混合为碳四原料。表 1 原材料规格 序号 原料名称 控制项目名称和指标 备注 1 混合碳四原料 异丁烯含量 1842 3C0.8、5C0.5 地区的自然条件车间的组成及人员工艺说明原材料规格副产品规格安全标准产品性质生产工序及工艺流程叙述生产控制一览表三废及处理第章计算部分物料衡算全车间物料衡算反应器物料衡算精馏塔物料衡算萃取塔物料衡算回收塔量衡算热量衡算包括塔底再沸器塔顶冷凝器热量衡算反映器部分的计算各段出口温度的计算各段密度的计算催化剂用量和床层高度的计算反应器直径的计算精馏塔的计算精
22、馏塔物料平衡精馏塔各部分温度的计算回流比和理论塔板数萃取塔塔高的计算换热器的计算泵的计算进口阻力出口钢管阻力技术经济核算致资料第章可行性报告概述甲基叔丁基醚英文缩写为溶点沸点是一种无色透明高辛烷值的液体具有醚样气味是生产无铅高辛烷值含氧汽油的理想调合组份 .资料.ACN 20ppm、阳离子4ppm 水0.03 、其他碳四:平衡 以4NH计 2 甲醇 外观:无色透明液体、比重:0.791 0.792 初馏点;6465.5 、蒸馏量99.2 游离酸:0.002 、游离碱0.005 水0.05、酸值(koH mg/g)0.035 蒸馏残渣0.002 以 HAC 计 以3NH计 3 碱液 NaoH 含
23、量6 4 盐酸溶液 HCL 含量12 5 触媒 外观:灰白球状、孔容:0.25 0.29ml/g 交换当量:4.24.8mg当量/g 干树脂 膨胀比:1.31.75、强度:99 比表面;13152/mg、粒度:1060 目 1.4.2 副产品规格 表 2 副产品规格 序号 名称 规格 单位 设计定额 1 丁烯-1 丁烯-141、4C18.4 异丁烯0.4、甲醇0.15 MTBE0.5 T 19.07 2 残液馏分 MTBE98.7 Kg 10 1.4.3 安全标准【3】1.4.3.1 防火、防爆等级和卫生标准 根据生产所用原料,中间产品和成品的性质,对生产各部分的防火防爆标准规定如下:表 3
24、防爆等级和卫生标准 序号 地点 防火等级 防爆等级 避雷等级 1 装置区 甲级 2Q级 二类 地区的自然条件车间的组成及人员工艺说明原材料规格副产品规格安全标准产品性质生产工序及工艺流程叙述生产控制一览表三废及处理第章计算部分物料衡算全车间物料衡算反应器物料衡算精馏塔物料衡算萃取塔物料衡算回收塔量衡算热量衡算包括塔底再沸器塔顶冷凝器热量衡算反映器部分的计算各段出口温度的计算各段密度的计算催化剂用量和床层高度的计算反应器直径的计算精馏塔的计算精馏塔物料平衡精馏塔各部分温度的计算回流比和理论塔板数萃取塔塔高的计算换热器的计算泵的计算进口阻力出口钢管阻力技术经济核算致资料第章可行性报告概述甲基叔丁基
25、醚英文缩写为溶点沸点是一种无色透明高辛烷值的液体具有醚样气味是生产无铅高辛烷值含氧汽油的理想调合组份 .资料.2 泵房 甲级 2Q级 二类 3 中间罐区 甲级 2Q级 二类 1.4.3.2 材料及成品的爆炸围及卫生安全浓度 表 4 材料及成品的爆炸围及卫生安全浓度 序 号 名 称 闪点 自燃点 爆炸极限 爆炸极限 空气中允许4ic浓度 mg/L 上 限 下 限 1 碳三组分 66.7 455510 11 2 0.5 2 碳四组分 4080 455 12 2 0.1 3 碳五组分 40 6.9 1.25 4 甲 醇 12 433 36.5 5.5 0.05 5 MTBE 26.7 8.4 1.6
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