2016-2020年高考化学专题汇编有机化学合成与推断.pdf

《2016-2020年高考化学专题汇编有机化学合成与推断.pdf》由会员分享，可在线阅读，更多相关《2016-2020年高考化学专题汇编有机化学合成与推断.pdf（81页珍藏版）》请在淘文阁 - 分享文档赚钱的网站上搜索。

1、2016-2020年高考化学专题汇编有机化学合成与推断1.(2020年化学I )有机碱，例如二甲基胺(、H)、苯胺(C NH9，叱 咤(等，在有机合成中应用很普遍，目前 有机超强碱”的研究越来越受到关注，以下为有机超强碱F的合成路线:A二环己基胺(过量)CHzCh/AD(C2HCI3)乙二醇二甲醛/B(C27H44cl2用)CChCOONaKOH醇 溶 液-IF已知如下信息：xrxij _ CC13copNa H 2C-CH 2 乙二醇 甲随，IV，R2nK 111NaOH 、+R N H2-_2H C|-RA、H苯胺与甲基毗咤互为芳香同分异构体回答下列问题：(1)A的 化 学 名 称 为。(

2、2)由B生 成C的 化 学 方 程 式 为.(3)C中所含官能团的名称为(4)由C生 成D的反应类型为（5）D的 结 构 简 式 为.E的六元环芳香同分异构体中，能与金属钠反应，且核磁共振氢谱有四组峰，峰面积之比为6：2:2:1的有_ _ _ _ _ _ _ 种，其中，芳香环上为二取代的结构简式为【答案】（1）三氯乙烯（3 ）碳碳双键、氯原子（4）取代反应（5）【解析】由合成路线可知，A为三氯乙烯，其先发生信息的反应生成B,则B为，：lB与氢氧化钾的醇溶液共热发生消去反应生成C,则C为；C与过量的二环己基胺发生取代反应生成D ;D最后与E发生信息的反应生成F。2.（2020年化学口）维生素E是

3、一种人体必需的脂溶性维生素，现已广泛应用于医药、营养品、化妆品等。天然的维生素E由多种生育酚组成,其中a-生育酚（化合物E）含量最高，生理活性也最高.下面是化合物E的一种合成路线，其中部分反应略去。HO.1EQHgX CH、OH B：A/QX Fe,O/Ar C u C.A 0AA l)HC“H/(C H g D“碱性条件 人 2)H,0 12I 小。2O H O H已知以下信息：a)/、C HXO HQiwrUsj*q,F()1)HJCH/(CH 工C OK 0 H0 八x 2)H2O I、回答卜列问题：(1)A的化学名称为_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _。(2)B的结构简式为_

4、_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _.(3)反应物C含有三个甲基，其结构简式为_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _.(4)反应的反应类型为_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _(5)反应的化学方程式为_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _.(6)化合物C的同分异构体中能同时满足以下三个条件的有一OHPd-CAZn Cl,|1 OH即回HO1|经多步反应Pd-Ag/A HO一个(不考虑立体异构体，填标号)。（i）含有两个甲基；（ii）含有酮皴基（但 不 含C=C=。）；（iii）不含有环状结构.(a)4(b)6(c)8(d)10其 中，含有手性碳（注：连有四个

5、不同的原子或基团的碳）的化合物的结构简式为【答案】（1）3-甲基苯酚（或间甲基苯酚）（2）(3)；结合”已知信息c”和D的分子式可知D为,据此解答。3.（2020年化学m）苯基环丁烯酮（斤PCBO）是一种十分活泼的反应物，可利用它的开环反应合成一系列多官能团化合物。近期我国科学家报道用PCB。与醛或酮发生 4+2环 加 成 反 应，合成了具有生物活性的多官能团化合物（E）,部分合成路线如 下：CH UCH O-NaOH/H2OB(CgH gOjNa)已知如下信息：CH aCH O-NaOH/H2O回答下列问题：(1)A的化学名称是_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _(2)B的结构简式为.

6、(3)由C生 成D所 用 的 试 别 和 反 应 条 件 为；该步反应中，若反应温度过高，C易发生脱竣反应，生成分子式为C8H8。2的副产 物，该 副 产 物 的 结 构 简 式 为。(4)写出化合物E中 含 氧 官 能 团 的 名 称;E中手性碳(注：连 有 四 个 不 同 的 原 子 或 基 团 的 碳)的 个 数 为.(5)M为C的一种同分异构体。已 知：1 mol M与饱和碳酸氢钠溶液充分反应能放出2 m ol二氧化碳；M与酸性高镒酸钾溶液反应生成对苯二甲酸。M的结构简式为0对于ir,选用不同的取代基R1,在催化剂作用下与PCBO发生的 4+2反应进行深入研究，R对产率的影响见下 表：

7、RCH3C2H5CH2cH2c6H5产率/%918063请找出规律，并解释原因【答案】(1)2-羟基苯甲醛(水杨醛)CHO(3)乙醇、浓硫酸/加热(4)羟基、酯基 2(5)HOOCCU2COO1I(6)随 着R体积增大，产率降低；原因是R体积增大，位阻增大CHO【解析】根据合成路线解析可知，A(飞与CH3CHO在NaOH的水溶液中发生已知反应生成B,则B的结构简式为OH Oa.CHO“COOH,B被KMnO4氧化后再酸化得到C(),C再 与CH3CH2OH在浓硫酸加热的条件下发ONa生酯化反应得到D()，据此解析解答问题。CH.CH JDH已知:(Z=-COOR-COOH等)4.(2020年天

8、津卷)天然产物H具有抗肿瘤、镇痉等生物活性，可通过以下路线合成。2)NH4C1CH,CH2OH空气回答下列问题：(1)A的链状同分异构体可发生银镜反应，写出这些同分异构体所有可能的结构：(2)在核磁共振氢谱中，化合物B有 组吸收峰。化 的 X的结构简式为 o(4)D-E的反应类型为。(5)F的分子式为 G所 含 官 能 团 的 名 称 为。(6)化合物H含有手性碳原子的数目为_ _ _ _ _下列物质不能与H发 生 反 应 的 是(填 序 号)。A.CHCh B.NaOH 溶液 C.酸性 KMnCU溶液D.金属Na以 和=-C O O C H，为原料 合成 CjC 0 cH3，写出路线流程图（

9、无机试剂和不超过2个碳的有机试剂任选）.【答案】（1）也 H，XH O H，XH O H 2C=CHCH,CHO（2）4（3）=：COOH（4）加成反应（5）C13Hl2。3 城基、酯基【解析】根据所给信息解析同分异构体结构并写出可能的同分异构体；根据有机物结构解析有机物中H原子的化学环境；根据反应前后有机物结构和分子式推断反应前反应的结构；根据已知条件判断有机反应类型；根据有机物结构判断有机物可能发生的反应；根据题目所给的合成流程和已知条件选择合适的反应路线制备目标物质。5.（2020年山东新高考）化合物F是合成U卯朵-2-酮类药物的一种中间体，其合成路线如下：A给-B(?)嘲 CHJCCH

10、JCOCJH,03o o布钠 II IIA 3仔 B(CHJCCHJCOCH,)HQOH；HQ(DNaNHj/NHjO)HQ.AF(GH,NOJo oO 醉钠 II II t知 i o ru /考-RCH,CCHCORRn.i i so?；R CO HoIIR CC1R NH,0 I ，R C N H R_/N aNH,/NHdl)、皿 Ar X +C H：、/H；O+Ar CHAr 为芳基；X=CI,Br;Z 或 Z=COR,CONHR,COOR 等。回答下列问题：Q)实验室制备A的化学方程式为 提高A产率的方法是_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _；A的某同分异构体只有一种化

11、学环境的碳原子,其结构简式为.(2)C-D的反应类型为;E中含 氧 官 能 团 的 名 称 为.(3)C的结构简式为 F的结构简式为,(4)Brz 和的反应与Bn和苯酚的反应类似，以zu 和,COOGHNH和 CH,、COCI，为原料合成,写出能获得更多目标产物的较优合成路线(其它试剂任选).【答案】(1)CH,COOH+CH,CH2OH-浓硫酸A2cH3coOC2H5 +H2O 及时蒸出产物(或增大乙酸或乙醇的用量)(2)取代反应 炭基、酰胺基(3)CH3COCH2COOH NaNHj/NHjO)H Q【解析】根据B的结构和已知条件I 可知R=H、R=CH2H5，故 A 为CHBCO O C

12、2H5 (乙酸乙酯)，有机物B经过碱性条件下水解再酸化形成有机物C()，有机物c 与 S 0 3 作用通过已知条件n 生成有机物D),有机物D与邻氯苯胺反应生成有机物E (H3C),有机物E经已知条件m发生成环反应生成有机物F(据此解析。【详解】(I)根据解析，有机物A 为乙酸乙酯，在实验室中用乙醇和乙酸在浓硫酸的催化下制备，反应方程式为CH3COOH+CH3CH2OH4=CH3COOC2H5+H2O；该反应为可逆反应，若想提高乙酸乙酯的产率需要及时的将生成物蒸出或增大反应的用量；人的某种同浓 硫 酸分异构体只有1种化学环境的C原子，说明该同分异构体是一个对称结构，含有两条对称轴，则该有机物的

13、结构为其结构中含氧官能团为装基、酰胺基;和S0CI2的反应，反应类型为取代反应；E的结构为(3)根据解析，C的结构简式为CH3COCH2COOH;F的结构简式为(4)以苯胺和H5C2OOCCH2COCI为原料制得目标产物，可将苯胺与溪反应生成2,4,6一三漠苯胺，再将2,4,6一三溪苯胺与H5C2OOCCH2coeI反应发生已知条件n的取代反应,再发生已知条件m的成环反应即可得到目标产物，反应的流程为H&OOCCH3coe1 、Br6.（2020年7月浙江选考）某研究小组以邻硝基甲苯为起始原料，按下列路线合成利尿药美托拉宗。CH.CHO已 知：Ri 0 R/|/R-COOH+H N R_ c

14、Ry?I R 中R,1C-A NC(八/1R L R.R2请 回 答：(1)下列说法正确的是_ _ _ _ _ _.CH,美托拉宗4尺/H N 丫R：i R D千 Rs氏 1 /)H -NCN/1 R，R2&A反 应I的试剂和条件是C1,和光照 B化合物C能发生水解反应C反应n涉及到加成反应、取代反应 D美托拉宗的分子式是C|6H14CIN303s(2)写出化合物D的结构简式。(3)写出B+E T F的化学方程式_ _ _ _ _ _ _ _ _ _.(4)设计以A和乙烯为原料合成C的路线(用流程图表示，无机试剂任选)一。(5)写出化合物A同时符合下列条件的同分异构体的结构简式。H-N M R

15、 谱和I R 谱检测表明：分子中共有4种氢原子，其中环上的有2种；有碳氧双键，无氮氧键和 C H O。【答案】(1)BC(2)H,NO2SN H C 0 C H3C O O H(3)NII,a+Cl InH4NO.S iNHtCOOH H.NO|SjX T。CH,C H2-H2CONUCINHCOOHCOOH【解析】结合邻硝基甲苯、C的结构简式以及B的分子式，可以推测出A的结构简式为%NO2sNHC()CH3被酸性的高镒酸钾溶液氧化为D,D的结构简式为NHC()CH3、B的结构简式为CH,6I Nil,D分子中含有H,NO,SCOOHCl肽键，一定条件下水解生成E,结合E的分子式可知，E的结构

16、简式为 HJNO1S的结构简式、F的分子式、题给已知可知，F的结构简式为.HNOzS I I HTCH,CH,CH,I NO,【详解】(1)A.由 一，与甲基对位的苯环上的氢原子被氯原子代替N H.，结合E的结构简式、美托拉宗C O O H,故反应I试剂是液氯、FeCh,其中FeCbCl作催化剂，A错 误；B.化合物C中含有肽键，可以发生水解，B正确；C.结合F的结构简式和CH3C H O,美托拉宗的结构简式以及已知条件，反应I I涉及到加成反应、D.美托拉宗的分子式为J6H16CIN303s,D错误;答案选BC,Cl NHCOCHs(2 )由解析知化合物D的结构简式为；H,NO.S COOH

17、CH,口一/凡(3)由解析可知，B的结构简式为 J、，E的结构简式为),U H1NO1S/X C O O HC，V VN H 1%人人,B和E发生取代反应生成F,其反应方程式为：人/II Yj UCH4取代反应，C正确；F的结构简式为Cl NHa+n-HjNOiS COOH(4)乙烯与水发生加成反应生成乙醇，乙醇被氧化为乙酸，CH,NHCOCH,取代反应生成NIICOCII.，流程图为ILO 0tCHt-C H,-5-C C O O H -i T V K(5)分子中有4种氢原子并且苯环上有2种，分子中含有碳氧双键，不含一CHO和 氮 氧 键，故分子中苯环上含有两个取代基，满足MICOCICON

18、IICINHC(X)HCOOH人条件的它们分别为A人.6YY丫oilOHClNIICI7.(2020年 江 苏 卷)化 合 物F是合成某种抗肿瘤药物的重要中间体，其合成路线如下：(1)A中的含氧官能团名称为硝基、和(2)B的结构简式为(3)C-D的反应类型为.(4)C的一种同分异构体同时满足下列条件，写出该同分异构体的结构简式_ _ _ _ _ _ _ _能与FeCb溶液发生显色反应。能发生水解反应,水解产物之一是a-氨基酸，另一产物分子中不同化学环境的氢原子数目比为1:1且含苯环。写出以CH3cH2cH。和SH为原料制备2cH2cHl的合成路线流程图（无机试剂和有机溶剂任用，合成路线流程图示

19、例见本题题干）.【答案】（1）醛基（酚）羟基（2）（3）取代反应HO)=u(4)4 O-C-CH2NH2IIO出,催化剂,PBr,CH3cH*,C HO-或-N-a-B-H-$-CH3CH,*C H,*O H-或-H-B-r-,CH3 3cH2,CH2,Br(5)【解析】本题从官能团的性质进行解析，利用对比反应前后有机物不同判断反应类型；【详解】Q）根据A的结构简式，A中含氧官能团有硝基、酚羟基、醛基；（2）对比A和C的结构简式，可推出A-B:CH31中的-CH3取代酚羟基上的H,即B的结构简式为（3）对比C和D的结构简式，Br原子取代-CH2OH中的羟基位置,该反应类型为取代反应；（4）能与

20、FeCb溶液发生显色反应，说明含有酚羟基；能发生水解反应,说明含有酯基或肽键，水解产物之一是a-氨基酸，该有O机物中含有H AH，另一产物分子中不同化学环境的氢原子数目之比为1:1，且含有苯环，说明是对称结构，综上所述，符合条件的是生成一1CH,CH,CH j根 据E生 成F ,应是OS CH2 cH 2cH，与 此。2发生反应得到，S CH 2 cH H,按照D-E ,应由 CH 3 cH 2cH 2Br 与SH反应得到，CH 3 cH 2cH。与此发生加成反应生成CH 3 cH 2cH 20H ,CH 3 cH 2cH 20H匕,催化剂,P Br,在 P Br 3 作用下生成 CH 3 c

21、H 2cH 2Br,合成路线是 CH 3 cH 2cH et -CH 3 cH 2cH 20H -CH 3 cH 2cH?Br或 N aBH4 或 H Br,8 .2019化 学I 化合物G是一种药物合成中间体，其合成路线如下：回答下列问题：(1)A中 的 官 能 团 名 称 是.(2)碳原子上连有4个不同的原子或基团时，该碳称为手性碳。写 出B的结构简式，用星号(*)标 出B中的手性碳,(3 )写出具有六元环结构、并能发生银镜反应的B的 同 分 异 构 体 的 结 构 简 式。(不考虑立体异构，只需写出3个)(4)反应所需的试剂和条件是。(5)的反应类型是.(6)写出F至!J G的反应方程式

22、,(7)设计由甲苯和乙酰乙酸乙酯(CH38CH2coOC2H5)制备(无机试剂任选)。【答案】(1)羟基(4)CzHsOH/浓 H 2 s加热(5)取代反应Br2C6H5CH3-C6HsCH2Br(7)光照CHJCOCH2COOC,H5l)C2HsONa/C2H50H2)C6HsCH2BrCH3COCHCOOC,H5 A。1 4、CH2 2)1C6H5CHJCOCHCOOHCH：86Hs【解析】有机物A被高镒酸钾溶液氧化,使羟基转化为埃基，B与甲醛发生加成反应生成C,C中的羟基被酸性高镒酸钾溶液氧化为竣基，则D的结构简式为 1 .D与乙醇发生酯化反应生成E,E中与酯基相连的碳原子上的氢原子被正

23、丙基取代生成|COOHF ,则F的结构简式为|L，F首先发生水解反应,然后酸化得到G ,据此解答。COOC2H59 .2019化学H环氧树脂因其具有良好的机械性能、绝缘性能以及与各种材料的粘结性能，已广泛应用于涂料和胶黏剂等领域。下面是制备一种新型环氧树脂G的合成路线：A(C3 H 6)光照B H0 Q、c(C3 H 5。)(C3 H 60cl 2)N aO H /。、已知以下信息:回答下列问题：(1)A是一种烯麻，化学名称为 C中官能团的名称为(2)由B生成C的 反 应 类 型 为.(3)由C生成D的 反 应 方 程 式 为.(4)E的 结 构 简 式 为。(5)E的二氯代物有多种同分异构体

24、，请写出其中能同时满足以下条件的芳香化合物的结构简式_能发生银镜反应；核磁共振氢谱有三组峰，且峰面积比为3:2:1.(6)假设化合物D、F和NaOH恰好完全反应生成1 mol单一聚合度的G,若生成的NaCI和H2O的总质量为765 g,则G的”值理论上应等于【答案】(1)丙烯 氯原子、羟基(2)加成反应(3)Cl+NaOHCl+NaCl+H2O(6)8【解析】根据D的分子结构可知A为链状结构故A为CH3cH=CH2 A和CL在光照条件下发生取代反应生成B为CH2=CHCH2CI,B和HOCI发生加成反应生成C为 c e 比p r,1 C在碱性条件下脱去HCI生成D;由F结构可知苯酚和E发生信息

25、的反应生Cl vxl：vrt-vrlj vl；D和F聚合生成G,据此解析解答。【详解】(1)根据以上解析，A为CH3cH=CH2，化学名称为丙烯；C为C ,所含官能团的名称为氯原子、羟基，故Cl v n：v n-v ilj Cl答案为：丙烯；氯原子、羟基;(2)B和HOCI发生加成反应生成C,故答案为：加成反应；(3)C在碱性条件下脱去HCI生成D,化学方程式为：CI、力 Cl+NaOH-+N a C|+H Q，故答案为：Cl+NaOH +NaCl+HQ；0(4)E的结构简式为(5)E的二氯代物有多种同分异构体，同时满足以下条件的芳香化合物：能发生银镜反应，说明含有醛基；核磁共振氢谱有三组峰，

26、且峰面积比为3:2:1,说明分子中有3种类型的氢原子，且个数比为3:2:1。则符合条件的有机物的结构简式为(6)根据信息和，每消耗ImolD,反应生成lmolNaCI和H2O,若生成的NaCI和H2O的总质量为765g,生成NaCI和H2O765g的总物质的量为r,u ,=10m ol，由G的结构可知,要生成1 mol单一聚合度的G，需要(n+2)molD，则(n+2)=10，解得n=8,76.5g/mol即G的 值理论上应等于8,故答案为：8。10.2019化学III氧化白藜芦醇W具有抗病毒等作用。下面是利用Heck反应合成W的一种方法：回答下列问题：(1)A的化学名称为.COOH(2)=/

27、中的官能团名称是_ _ _ _ _ _ _ _ _ _。(3)反应的类型为 W的分子式为(4)不同条件对反应产率的影响见下表：实验碱溶剂催化剂产率/%1KOHDMFPd(OAc)222.32K2cDMFPd(OAc)210.53Et3NDMFPd(OAc)212.44六氢毗嚏DMFPd(OAc)231.25六氢毗。定DMAPd(OAc)238.66六 氢 口 比 咤NMPPd(OAc)224.5上述实验探究了 和 对反应产率的影响。此外，还可以进一步探究 等对反应产率的影响。(5)X为D的同分异构体，写出满足如下条件的X的结构简式.含有苯环;有三种不同化学环境的氢，个数比为6：2:1;1 mo

28、l的X与足量金属Na反应可生成2 g取。(6)利用Heck反应，由苯和溪乙烷为原料制备，写出合成路线_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _。(无机试剂任选)【答案】(1)间苯二酚(1,3-苯二酚)(2)竣基、碳碳双键(3)取代反应 C14H12O4(4)不同碱 不同溶剂 不同催化剂(或温度等)【解析】首先看到合成路线：由A物质经反应在酚羟基的邻位上了一个碘原子，发生了取代反应生成了 B物 质，B物质与丙烯酸在催化剂的作用下生成了 C物 质，那C物质就是将丙烯酸中的竣基去掉取代了碘原子的位置；由D反 应 生 成E就 是 把H I中 的H连在了0上,发生的是取代反应；最 后H ec

29、k反应生成W物质.11.2019天津 我国化学家首次实现了麟催化的（3+2）环 加 成 反 应，并 依 据 该 反 应,发展了一条合成中草药活性成分茅苍术醇的有效路线。已 知(3+2)环 加 成 反 应：CH3C=C E+ECH=C H2（E1-E?可 以 是 COR 或 CO OR）回 列 问 题：(1)茅苍术醇的分子式为 所含官能团名称为 分子中手性碳原子(连有四个不同的原子或原子团)的数目为。(2)化合物B的核磁共振氢谱中有 个吸收峰；其满足以下条件的同分异构体(不考虑手性异构)数目为.分子中含有碳碳三键和乙酯基(一COOCH 2cH 3)分子中有连续四个碳原子在一条直线上写 出 其 中

30、 碳 碳 三 键 和 乙 酯 基 直 接 相 连 的 同 分 异构体的结构简式.(3)C f D的反应类型为。(4)D f E的化学方程式为 除E外 该 反 应 另 一 产 物 的 系 统 命 名 为.(5)下列试剂分别与F和G反 应，可 生 成 相 同 环 状 产 物 的 是(填序号a.Br2 b.H Br c.NaOH 溶液(6)参考以上合成路线及条件，选择两种链状不饱和酯，通过两步反应合成化合物M,在方框中写出路线流程图(其他试剂任选I【答案】(1)C15H26O碳碳双键、羟基3C H,C H C m C C O O C H 2 c H 3(2)2 5|CH3(3)加成反应或还原反应1

31、COOC(CH3)3+CH,02-甲基-2-丙醇或2-甲基丙-2-醇(5)bCH,C=CCOOCHJ+CHT=CH(或CH,C=CCOOCH2CH,+CH y=(6)(Pd/C写成N i等合理催化剂亦可)【解析】由有机物的转化关系可知，人和 C H 3 c H 2 c H 2 c =C C O O C H 2 c H 3H j jO C O O C H,+(CH JCOHCOOCH2CH3 COOCH,：OOCH,CH,-l 2瞬催化剂7 pd/c yCOOCH,COOCH:CH,COOCH,COOCH,乂 H,人CHCOOCH.-|瞬催化剂r pvc rCOOCH2CHJ COOCH,CH,

32、:与CH 3C三CCOOC(CH3)3发生题给信息反应生成 K C X c o c x与氢气在催化剂作用下发生加成反应生成作用下，共 热 发 生 酯 基 交 换 反 应 生 成H,-C X c O O C H,d X c O O C H,一定条件下反应生成茅苍术12.2019江苏 化合物F是合成一种天然盒类化合物的重要中间体，其合成路线如下：HOHHOCOOHHOCH30H*HCH30cH里COOCH3 二乙胺COCI(1)A中含氧官能团的名称为 和(2)A-B的 反 应 类 型 为。(3)C-D的反应中有副产物X(分子式为Ci2H l5O6Br)生成，写出X的结构简式：。(4)C的一种同分异

33、构体同时满足下列条件，写出该同分异构体的结构简式：.能与FeCb溶液发生显色反应；碱性水解后酸化，含苯环的产物分子中不同化学环境的氢原子数目比为1：1.g(5)已知：Mg I)R、/OH(R表示煌基，R和R表示烧基或氢)，写出以R-C 1-RMgCl ，人,无水乙醛 2)H5O R Rco0 cH OH和CH 3cH 2cH 20H为原料制备 CH 2cH eH 2cH 3的合成路线流程图(无机试剂和有机溶剂任用，合C%CH3成路线流程图示例见本题题干)。【答案】(1)(酚)羟基 竣基(2)取代反应【解析】有机物A和SOCb在加热条件下发生取代反应生成B,B和甲醇发生取代反应生成C,(:和CH

34、30cH2cl在三乙胺存在条件下发生取代反应生成D,D和CH3I在K2CO3条件下发生取代反应生成E,E在LiAIH4条件下发生还原反应生成F,据此解答。13.2019北京 抗癌药托瑞米芬的前体K的合成路线如下。已知：R-C1ii.有机物结构可用键线式表示，如(CHINCH2cH3的键线式为(1)有机物A能与Na2CO3溶液反应产生CO2，其钠盐可用于食品防腐。有机物B能与Na2c。3溶液反应，但不产生CO2；B加氢可得环己醇。A和B反应生成C的化学方程式是 反应类型是(2)D中含有的官能团：(3)E的结构简式为(4)F是一种天然香料，经碱性水解、酸 化，得G和J。J经还原可转化为G。J的结构

35、简式为(5)M是J的同分异构体，符合下列条件的M的结构简式是_。包含2个六元环M可水解，与NaOH溶液共热时，1 mol M最多消耗2 mol NaOH(6)推测E和G反应得到K的过程中，反应物LiAIFU和山。的作用是一(7)由K合成托瑞米芬的过程：托瑞米芬具有反式结构，其结构简式是.取代反应(或酯化反应)(2)羟基、埃基(5)g(6)还原(加成)【解析】有机物A 能与碳酸钠溶液反应产生C02,其钠盐可用于食品防腐，A 为苯甲酸；有机物B能与碳酸钠反应，但不产生C02,且 B加氢得环己醇，则 B为苯酚；苯甲酸和苯酚在浓硫酸、H3BO3,加热条件下发生取代反应生成C 为;C发生信息中的反应生成

36、D 为，QH：OOOH2 发生信息中的反应生成E为；F经碱性水解，酸化得G和 J,J经还原可转化为G,则 G 和 J具有相同的碳原子数和碳骨架，则 G 为；j 为 COH；由G 和 J的结构可推知F为C6H5-CH=CH-COOCH2cH=CH-C6H5,E和 G 先在LiAk4作用下还原，再水解最后得到K,据此解答。14.2019浙江4 月选考 某研究小组拟合成除草剂苯达松和染料中间体X。已知信息：HN(+RCOOR,碱 性 条 件，RCON(RnCOCHCOOR RCKCOOR+R CO O R,碱 性 条 件|R(1)下列说法正确的是_。A.化合物B到 C 的转变涉及到取代反应B.化合物

37、C具有两性C.试剂D 可以是甲醇D.苯达松的分子式是JoHioN203s(2)化合物F的结构简式是(3)写出+6-1 的化学方程式.(4)写出C6H13NO2同时符合下列条件的同分异构体的结构简式.分子中有一个六元环，且成环原子中最多含2 个非碳原子;1H-NMR谱和IR谱检测表明分子中有4 种化学环境不同的氢原子.有 N-。键，没有过氧键(-0-0-).NH2 NHCOCHJCOCHJ(5)设计以CH3cH20H和 0 c Hi原料制备X(0c H3)的合成路线(无机试剂任选，合成中须用到上述两条已知信息，用流程图表示)【答案】(1)BC(2)(CH3)2CHNH2(3)c o o c 3+

38、(CH3)2CHNHSO2CINibCOOCH3+HCINHSO2NHCH(C HJ)2CO JVO-CH 2cH 3CH,/-NHzCOOCH,+HCI.NHSO,NHCH(CHO 2(4)根据分子式C6H13NO2算出不饱和度为1,结合信息，说明存在一个六元环，无不饱和键(注意无硝基).结合环内最多含有两个非碳原子，先解析六元环：六元环全为碳原子；六元环中含有一个。；六元环中含有一个N;六元环中含有一个N和一个0;若六元环中含有2个0,这样不存在N-0键，不符合条件。同时核磁共振氢谱显示有4中氢原子，该分子具有相当的对称性，可推知环上最少两种氢，侧链两种氢，这种分配比较合理。最后注意有N-

39、。键，无0-。键。那么基于上述四种情况解析可得出4种同分异构体，结构简式分别为q XcO N-O-C H2CHJ.NH2(5)基于逆合成解析法，观察信息,X可 从 肽 键 分 拆 得0 c H3和CH3coeH2co0R，那么关键在于合成CH3coeH2coOR,结合信息可知利用乙酸某酯CH3co0R做原料合成制得。另一个原料是乙醇，其合成乙酸某酯，先将乙醇氧化为乙酸，然后乙酸与乙醇反应，可得乙酸乙酯。以上解析便可将整个合成路线设计为：CH3CH2OH C H3COOH-3.,2-CH3COOCH2CH3碱性条件 CH3COCH2COOCH2CH36NHC0OcCHH32COCH3碱性条件15

40、.2018化学1卷】化合物W可用作高分子膨胀剂，一种合成路线如下：Na2cNaCN f0 N a HC1CH;COOH-ClCH;COONa-H：C H H COOCJHJ1)CICH2COOC2H5 CjHjONa2)C6HsCH：Cl C2H5OH、，回答下列问题：(1)A的化学名称为(2)的 反 应 类 型 是.(3)反应所需试剂，条 件 分 别 为.(4)G的 分 子 式 为.(5)W中含氧官能团的名称是_ _ _ _ _ _ _ _ _ _(6)写出与E互为同分异构体的酯类化合物的结构简式(核磁共振氢谱为两组峰，峰面积比为1:1).y-C H2COOCH2-4(7)苯乙酸茉酯(=/、

41、一f)是花香型香料，设计由苯甲醇为起始原料制备苯乙酸茉酯的合成路线(无机试剂任选【答案】氯乙酸取代反应乙醇/浓硫酸、加 热G2Hl8。3羟基、酿键CH,OH CH2cl CH2CN CH,COOH3 03 g。岩 O m c o o c V精准分析：A是氯乙酸与碳酸钠反应生成氯乙酸钠，氯乙酸钠与NaCN发生取代反应生成C,C水解又引入1个竣基。D与乙醇发生酯化反应生成三，E发生取代反应生成F,在催化剂作用下F与氢气发生加成反应将酯基均转化为酸羟基，2分 子G发生羟基的脱水反应成环，则(1)根据A的结构简式可知A是氯乙酸；(2)反应中氯原子被-CN取代，属于取代反应.(3)反应是酯化反应，所需试

42、剂和条件分别是乙醇/浓硫酸、加热;(4)根据G的键线式可知其分子式为Cl2H l8。3 ；(5)根据W的结构简式可知分子中含有的官能团是醒键和羟基；(6)属于酯类，说明含有酯基。核磁共振氢谱为两组峰，峰面积比为1:1,说明氢原子分为两类，各是6个氢原子，因此符合条件/8 O C H 3 产CH3 C q H 3 CHSCOO c OOCCH3的有机物结构简式为 C H3或 CH3(7 )根据已知信息结合逆推法可知合成苯乙酸卞酯的路线图为考点定位：考查有机物的推断和合成，涉及官能团的性质、有机物反应类型、同分异构体的书写、合成路线设计等知识16.2018化学2卷】以葡萄糖为原料制得的山梨醇(A)

43、和异山梨醇(B)都是重要的生物质转化平台化合物.E是一种治疗心绞痛的药物，由葡萄糖为原料合成E的过程如下：葡&糖回答下列问题：(1)葡萄糖的分子式为(2)A中 含 有 的 官 能 团 的 名 称 为.(3 )由B到C的反应类型为(4)C的 结 构 简 式 为.(5)由D到E的反应方程式为.(6)F是B的同分异构体，7.3 0 g的F与足量颜口碳酸氢钠反应可释放出2.24 L二氧化碳(标准状况)，F的可能结构共有种(不考虑立体异构),其中核磁共振氢谱为三组峰，峰面积比为3:1:1的结构简式为HOOC COOH精准分析：葡萄糖在催化剂作用下与氢气发生醛基的加成反应生成A,A在浓硫酸的作用下发生分子

44、内脱水反应生成B,B与乙酸发生酯化反应生成C,根 据C与D的分子式可知C生成D是C分子中另一个羟基与硝酸发生酯化反应，D在氢氧化钠溶液中水解生成E,则(1)葡萄糖的分子式为C6H 12。6。(2)葡萄糖在催化剂作用下与氢气发生醛基的加成反应生成A,因此A中含有的官能团的名称为羟基。(3 )由B到C发生酯化反应，反应类型为取代反应。(4)根据B的结构简式可知C的结构简式为(5)由D到E是乙酸形成的酯基水解，反应方程式为n3ccoo(6)F是B的同分异构体,7.30 g的F与足量饱和碳酸氢钠可释放出2.24 L二氧化碳(标准状况)，说明F分子中含有陵基,7.30 gF的物质的量是7.3g+146g

45、/mol=0.05mol,二氧化碳是O.lmol,因此F分子中含有2个竣基,原子被竣基取代，如果是正丁烷,根据定一移一可知有6种结构。如果是异丁烷，则有3种结构立体 异 构)，即)一 、H O O(/、COOH U OOC COOH HOOCCOOH COOU )一1、HOOC/一J c o O H、HOOC J HOOCHOOC产)。“O O IA C O O H其中核磁共振氢谱为三组峰,则F相当于是丁烷分子中的2个氢,所以可能的结构共有9种(不考虑COOHA、COOH/XC()OH峰面积比为3:1:1的结构简式为HOOC COOH考点定位：考查有机物的推断和合成写等知识1 7.【2018化

46、学3卷】近来有报道,涉及有机物分子式、官能团的性质、有机物反应类型、有机反应方程式书写、同分异构体的书碘代化合物E与化合物H在Cr-Ni催化下可以发生偶联反应,合成一种多官能团的化合物Y,其合成路线如下：CX 1一I NCN c W HQ D H l u OCH二C H J回&,C H N ：）CH,CH.OH丽so,3。四 回F CH,CHO._ _,H,C M。NaOHHQ 回 回NiOHH：O已知 RCHO+CHjCHO-RCH=CHCH+H:O催化制 I oC M 0 AJ EOH回答下列问题：(1)A的化学名称是 o(2)B为单氯代烧，由B生成C的化学方程式为.(3 )由A生成B、G

47、生成H的反应类型分别是_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _、(4)D的结构简式为(5)Y中 含 氧 官 能 团 的 名 称 为.(6)E与F在Cr-N i催化下也可以发生偶联反应，产物的结构简式为。(7)X与D互为同分异构体，且具有完全相同官能团。X的核磁共振氢谱显示三种不同化学环境的氢,其峰面积之比为3 :3 :2.写出3种符合上述条件的X的结构简式,CH2C=CH精准分析:A到B的反应是在光照下的取代,C：应该取代饱和碳上的H,所 以B为0；B与N aCNQ H 2c 三 CH反应，根 据C的分子式确定B到C是 将C：取 代 为CN,所 以C为CN .C酸性水解应该得到C H

48、三CCH 2CO O H ,与乙醇酯化得到D,所以D为C H三CCH2CO O CH2C出，D与HI加成得到E。根据题目的已知反-CHO应，要求F中一定要有醛基，在根据H的结构得到F中有苯环,所以F 一 定 为,；F与CH 3 cH 0发生题目已知反应,y_CH=CHCHO得到G,G为；6与氢气加成得到H ;H与E发生偶联反应得到Y。(1)A的名称为丙焕。CH2c 三 CH CH2c 三 CH CH2C=CH A gH2c m CH,2+N a O H *I +NaCI(2)B为Cl ,c为C N ,所以方程式为：ci 3 。(3 )有上述解析A生成B的反应是取代反应，G生成H的反应是加成反应

49、.(4)D为CH 三CCH2coOCH2cH3。(5)Y中含氧官能团为羟基和酯基。(6)E和H发生偶联反应可以得到Y ,将H换为F就是将苯直接与醛基相连，所以将Y中的苯环直接与羟基相连的碳连接即可，所以产物为 0H。(7)D为CH CCH2COOCH2CH3,所以要求该同分异构体也有碳碳三键和酯基，同时根据峰面积比为3:3:2,得到分子一定 有 两 个 甲 基，另 外 一 个 是CH 2,所 以 三 键 一 定 在 中 间，也 不 会 有 甲 酸 酯 的 可 能，所 以 分 子 有6种：CH3COOC=CCH2CH3 CH3c 三 CCOOCH2cH3CH3coOCH2c 三CCH3 CH3C

50、=CCH2COOCH3CH3cH2co0C 三CCH3 CH3CH2C=CCOOCH3考点定位：考查有机物的推断和合成，涉及有机物命名、官能团的性质、有机物反应类型、方程式书写、同分异构体的书写等知识18 .【2018北京卷】8-羟基唾啾被广泛用作金属离子的络合剂和萃取剂，也是重要的医药中间体。下图是8-羟基喋琳的合成路线。OH8-羟基噎琳HO Hii.同一个碳原子上连有2个羟基的分子不稳定.(1)按官能团分类，A的类别是_ _ _ _ _ _ _ _ _(2)A-B的化学方程式.(3)C可能的结构简式是_ _ _ _ _ _ _ _.(4)C-D所需的试剂a是_ _ _ _ _ _ _ _。