2023年高考化学后期复习离子平衡.pdf
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1、全国卷考情分析历年高考中电解质溶液试题具有一定的难度。其考查的主要内容有:弱电解质的电离平衡;混合溶液酸碱性的判断;盐对水电离平衡的影响;电解质溶液中离子浓度大小的比较;沉淀的溶解平衡及转化。多以图像形式考直各种常数的应用、溶液中离子浓度大小的比较及沉淀的溶解平衡和转化突出了变化观念和平衡思想的应用命 题 角 度 一 电 离 平 衡 及 其 应 用弱 酸.弱 碱 水 极 少 散 隹以某种弱电解质或水为载体,通过有关图像,考 查 弱 电解质(水)的电离平 衡、平衡移动、平衡常数的计算及应用等,考查考生对证据推理和段量状如的理解和应用。【真 题 示 例】例1(2019年 全 国m卷,11)设M为阿
2、伏加德罗常数值。关 于 常 温 不 吐2$H3P。4溶液,下 列 说 法 正 嘤 是(B)。考查H3P。4溶液中的离子浓度分析A.每升溶液中的H+数 目 前M 4 091%B.觥);GH2Po)+2GHPO;一)+34PO:-)+GOH-)电荷守恒c ig高鞭 电 离 度 增 大,溶液pH减 小 电离度增大,但H+)减小,PH增大1 考查电D加 入NaH2P。4固 体 溶 液 酸 性 增 强-离平衡的移动H3PO4 3H+H2PO4【必 备 知 识】一、弱电解质的电离多所1.弱酸、弱碱、水等弱电解质才存在电离平衡。电离平衡的特点:可逆、微弱、吸热2.电离的规则1).弱电解质在溶液中部分电离,用
3、“2).多元弱酸分步电离,以第一步为主3).多元弱碱也分步电离(较复杂),但写成一步4)商俊就象化痂“双总“电离 A 1 02-+H+H20 A l (O H)3 A l3+3 0 H-(酸式电离)(碱式电离)【必备知识】3.影响电离平衡的因素I .内因:电解质的本性。II.外因:厘、浓度、加入具自电解展等温度:温度越高越电离浓度J;a.加入电解质分子,增大分子浓度,电离平衡正向移动,(但。减小)。反之,增大离子浓度,平衡逆向移动。b.加水稀释,分子浓度减小,平衡正向移动,a增大V J 加 入 典 玄 也 解 屡 当外界条件改变时符合勒夏 特 列 原 理:电 离 平 衡 常 数QK)4.影响K
4、 a、凡值大小的因素内因:弱电解质本身的性质。外因:其它条件不变时,T T时,旗 大;(因为电离吸热)记注:K值只随温度变化意 义:相同 温 度 下,K值越大,电离程度越大,相应酸的酸性越强(或碱的碱性越强)O应用:判断几种微粒的浓度比值时常利用平衡常数转化为单一变量,如 c(N H;)小!C(NH3H2O)C(OH-1题组有关电离平衡常数的定量计算1.常温常压下,空气中的C02溶于水,达到平衡时,溶液的pH=5.60,c(H2co3)二L 5x10-5。若忽略水的电离及H2cO3的第二级电离,贝IJ H2cO3 HCO的,衡常数A=4.2XJ0CB知:10一 氏60=2.5x10-6)解析
5、H2CO3邛+起始浓度:c 0转化浓度:T X平衡浓度WHC03Q-0 xx x=c(H+)=10-5-60,(H +).c(HC0U)八 1 1 /T T CC 10-5-60X IO-5-60八一 5 4.2X10工1.3 人 1U题组有关电离平衡常数的定量计算2.25 时,已知醋酸的电离常数(=1.8x10专:向20 m ll.O mol-L i CH3COQ日溶液中逐滴加入20 molL NaOH溶液,溶液中由水电离出的H+)在此滴定过程中变化曲线如图所示。下列说法不正确的是()o6 a 点溶液中:GH+)约为6.0 x10-3 mol-L-i由水 电离 出的c(HmolLI cbB.
6、b 点溶液中:GCH3cOOH)GNa+)qCH3coe)c.c点溶液中:aoH-)=acH 3coO H)+G H+)D.d点溶液中:aNa+)=2GCH3coO)+2aCH3coOH)0 1 0 2 0 40 咿 揄(aq)/m L题组有关电离平衡常数的定量计算3.在25 下,将amol LT的氨水与0.01111011-1的盐酸等体积混合,反应平衡时溶液中。例耳+)=。-),则溶液显立性(填“酸”、“碱”或“中”);用含。的代数式表示NH3H2。的电离常数&,=109a-0.01解析 电荷守恒,溶液显中性。c(N H4+)=e(C l-)=0 1 mol.L-i氮 元 素 施 殴=NHj
7、+竿 mol.LTOH10-7 mol-L-嘤X I。Kb二Q 0.0。_0.01IO-9题组有关电离平衡常数的定量计算4.常温下,碗 亚L二于水配成溶液,向其中滴加等体积的bmol LT的盐蕨蒋海丽 出 示藕盐酸和醋酸的挥发),用含a和b的代数式表示醋酸的电离常数K:=10一7伍一刀。bCH3COOH=CH3COO-+H+|m o l-L-(f )m o l-L-1 Wmol-L-1c(CH3CO O-)=c(Na+)-c(C l-)=(_ 1)m o l-L-_ a b,_ 1。一 伤_ )_ 1 0-7(&_ qK 二 I =b 2【必 备 知 识】二.水 的 电 离I、力。是极弱的电解
8、 质:H2O=H+OH-说 明:(1)水分子与水分子之间相互碰拉而引起电离的发生“扃偏右常(2)无论酸性、中性、碱性溶液:C(H+)水三C(OH-)水(3)水是侬葡语里解质,只有极少数水分子发生了电离 一 弋 精确实验表明:25七时,北水中只有K H m oi-O分子发生电离【必 备 知 识】二.水 的 电 离-二-二2.水的离子积常数 KwI)Kw只与温度有关,温度越高Kw越大通常温度由25 升高到100,(由1义10-14增大为1义10-12。Kw=c(H+)c(OH-)不仅适用于纯水,也适用于一切酸、碱、盐的稀溶液。纯水或中性溶液,Kw=C(H+)水 C(OH-)水酸溶液中,K w弋c(
9、H+)酸(OH-)水|酸溶液中的OH-,碱溶液中的H+碱溶液中,K w 弋C(H+)水 c(o ir)碱 肯定来自打的电离【必 备 知 识】二.水 的 电 离)3.影响水的电离平衡的因素 H2O-H+O H-(1)温度 升高温度,促 进 水 的 电 离K w增大 酸、碱加入酸或碱,独%的电离 某 些 盐常温下,c(H+)水 三。(OH-)水VI X10 7 moVL含有弱离子的盐会湿送水的电离。常温下,c(H+)水 三c(OH-)水 AlXlO,mol/L J迁移练习:1.常温下,某溶液中由水电离的c(H+)水=1 X 1 0 5 m o l/L,则该溶液可能是(B)A.SO2溶液 B.NH4
10、CI 溶液 C.NaN()3溶液 D.NaOH溶液孤偏浅可能遍磁像或碱傕002,在25,在某无色溶液中由水电离出的c供1X10-12m ol/L,一定能大量共存的离子组(C)A.NH4+K+NO3 Cl B.NO3 CO32 K+Na+C.K+Na+Cl-SO42 D.Mg2+Cu2+SO42 Ck【必 备 知 识】三、溶液的酸碱性1,溶液的酸碱性由溶液中c(H+)和C(0H 一)相对大小决定?在任何水溶液中,c(H+)与c(OH)“此消彼长”J ASr表示吊嬉液酸碱性的强弱。记住:l g 2=0.3;l g 5=0.7p H的适用范围:c(H+)或c(O H-)W l m o l/L的稀溶液
11、/甲 基 橙 乡 口 橙I黄3.1 4.4(石3.酸 碱 指 示 剂、酚M.红 I紫I蓝5.0 8.0无 色 8.驾俨P H J pH申膏定。累2 黄【必备知识】四.图像法理解一强一弱的稀释规律相同体积、相同浓度的盐酸、醋酸 相同体积、相同pH的盐酸、醋酸加水稀释相同的倍数醋酸的pH大;加水稀释到相同的pH,盐酸加入的水多加水稀释相同的倍数盐酸的pH大;加水稀释到相同的pH,醋酸加入的水多【必备知识】见.图像法记忆溶液的隔释规律1).强酸(强碱)每稀释10 倍,pH向7靠拢个单位2).弱酸(碱)每稀释10 倍,pH向7靠拢不到打个单位3).酸碱溶液无限稀释,酸不能大于7;碱不能小于7,pH都约
12、等于7,蜜温下)bna+ZXOH弱减YOH强减二斯端酸皿弱酸10nV V/mL【针 对 训 练】L某温度下,HN02和CH3COOH的电离常数分别处;0 x10-4和1.7x12 将pH和体积均相同的两种酸溶液分别稀释,其pH随加水体积的变化如 盲 辐 下 臧 速 正 确的是()。pHt整鞋*OH 酸 性:HN02 CHOOH加水体菽尔.曲 线 I代 表 廊 2 溶 液 b点1点 一如.溶液中水的电离程度:b窗,黄|影响水的电离平衡的因素:温度、酸、碱、能水解的盐抑制C.从c 点到d 点,溶液中c(HA)c(0 H-)保持不变(其中HA.A-分别代表相应的酸和酸根离子)c(A-)D.相同体积a
13、 点的两溶液分别与N a O H恰好中和后,溶液中刀(岫+)相同【针对训练】1.某温度下,HNC)2和CH3COOH的电离常数分另前50 xl0-4和1.7 工。互 将pH和体积均相同的两种酸溶液分别稀释,其pH随加水体积的变化如图所示。下列叙述正确的是()。酸 性:HNO2 CH3COOHK(H A)或。(八-)只与温度有关c从c点到d点,溶液点碧篝|麟 不 变(其中HA、A-分别代表相应的酸和酸根离子)D.相同体积a点的两溶忘芬利与丽6H恰好中和后,溶液中HNa+)相同a点pH相同厕CMCOOH的浓度大,恰好中和时消耗的NaOH多,所以溶液中n(Na+)更大【针 对 训 练】2.在不同温度
14、下,水溶液中GH+)与GOH-)的关系如图所示。下列说法不正确的是()。A.图中五点4间的关系:bca=d=eB.在温度不变的水中,加入适量的NH4cL无法实现从a点变到c点C.d点对应的水溶液中,可能有NH4+、Fe3+Cl NO3大量同时存在D.当处在b点时,将pH=2的H2sO4溶液与PH=10的KOH溶液等体积混合,所得溶液呈中性【针对训练】2.在不同温度下,水溶液中dH+)与口0H-)的关系如图所示。下列说法不正确的是()。KT6i(r7八 c(H)mol LTc(H+)=c(O H )TT1005 七0i(r7 i dc(O H-5/m obyA.图中五点4间的关系:bca=d=e
15、 V 4只与温度有关B.在温度不变的水中,加入适量的NHHL无法实现从a点变到c点J使c(H+)增大,c(OH)减小ac这条直线表示的是*i+)=&OH-),这条直线只与温度变化有关【针对训练】2.在不同温度下,水溶液中GH+)与GOH-)的关系如图所示。下列说法不正确的是(C)。c(H+)/molL-1ui(r7c(H+)=c(0H-)bKw=10-12TT1005七0l b7 KT6c(OlT)/mobIc(OH-)=10-6 c(H+)=10一8溶液呈碱性C.d点对应的水溶液中,可能有NHJ、Fe3 CT、NO3-大量同时存在义,D.当处在b点时,将pH=2的H2sO4溶液与PH=1O的
16、KOH淹邃箜 色 邈 鱼所得溶液呈中佳/b点处朦=1诵恰好完全中和,溶液呈中性【针对训练】3.常温下,将等浓度的NaOH溶液分别滴加到等p H.等体积的HA和HB两种弱酸溶液中,溶液的pH与粒子浓度比值的对数关系如图所示。下列叙述错误的是()。A.a点时,溶液中由水电离的OH)约为1x10-1。mol-B.电离平衡常数:抬(H A)v总(HB)C.b点时,4B)=HB)Na+)H+)O H)D.向HB溶液中滴加NaOH溶液至pH=7时:B)HB)a点时,lg噤?-二 c(A-)=c(HA)溶液为H A和NaA自 c(HA)对应pH=4显酸性,抑制了水的电离此 时,溶液中的OH-全部来自水,aO
17、H)水约为 1X10 1。mohL101g c(A-)或1 c(B-)c(HA)c(HB:【针对训练】3.常温下,将等浓度的NaOH溶液分别滴加到等p H.等体积的HA和HB两种弱酸溶液中,溶液的pH与粒子浓度比值的对数关系如图所示。下列叙述错误的是(B)。A.a点时,溶液中由水电离的“OH)约为工xlO-i。mol-L/B.电离平衡常数:(HA)v总(HB)X C.b点 时,)=c(HB)c(Na+)H+)c(OH)D.向HB溶液中滴加NaOH溶液至pH=7时:aB-)dHB)a点时,坨 噤2=0 (A-)=c(HA)溶液为HA和Na A的混合溶 c(HA)居(HA)=吗对)=。(H+)己=
18、10-4c in/v同理,根据b点,可算出(HB)二c(H+)c(B-)c(RE)-=c(H+)b=105【针对训练】3.常温下,将等浓度的NaOH溶液分别滴加到等pH、等体积的HA和HB两种弱酸溶液中,溶液的pH与粒子浓度比值的对数关系如图所示。下列叙述错误的是(B)。A.a点时,溶液中由水电离的OH)约为lx 10口。mol-L/B.电离平衡常数:(HA)Na+)&H;)c(OH VD.向HB溶液中滴加NaOH溶液至pH=7时:B)aHB)b点时,c(B-)=c(HB)fpH=5f溶液为HB和N aB的混合溶液电荷守恒 c(Na+)+c(H+)=c(OH)+c(B),已知c(H+)c(OH
19、),则aB-)C(Na+)【针对训练】3.常温下,将等浓度的NaOH溶液分别滴加到等p H.等体积的HA和HB两种弱酸溶液中,溶液的pH与粒子浓度比值的对数关系如图所示。下列叙述错误的是(B)oA.a点时,溶液中由水电离的OH)约为lx。r。mol-L 1/B.电离平衡常数:心(HA)v总(HBc(Na+)公)cfOH /如.向HB溶液中滴加NaOH溶液至pH=7时:“B A d H B ypH=7时 尼 瑞 0 贝MB-)aHB)命题角度二盐类的水解.离子浓度大小比较高考中常以酸碱中和滴定图像或溶液中离子浓度变化图像为载体,考查有关盐类的水解、水的电离影响、粒子浓度大小比较以及有关常数的计算
20、等。考查考生对变化观念、微观探析的理解和应用。【真题示例】KHA例2(xxxx年全国工卷,ll)NaOH溶液滴定邻苯二甲酸氢钾(邻苯二甲酸H?A的(1=1.lx l0-3,t二 39xl0-6)溶液混合溶液的相对导电能力变化曲线如图所示其中b点为反应终点。下列叙述错误的是().A.混合溶液的导电能力与离子浓度和种类有关/B.Na+与A2-的导电能力之和大于HA-的 C.b点的混合溶液pH=7D.c点的混合溶液中,aNa+)aK+)aOH-)反应:2KHA+2NaOH=K2A+Na2A+2H2O等量K 2A 和N a?A+过量NaOH10 20 30 40V(NaOH)/mL溶液中离子种类和浓度
21、发生变化,溶液导电能力发生了变化,A正晡【真题示例】K HA例2(xxxx年全国I 卷,11)NaOH溶液滴定邻苯二甲酸氢钾(邻苯二甲酸H2A的/1=1.1 x 10-32=3.9 x 10-6)溶液,混合溶液的相对导电能力变化曲线如图所示,其中b点为反应终点。下列叙述错误的是(C)oA.混合溶液的导电能力与离子浓度和种类有关/B.Na+与A2-的导电能力之和大于HA-的/C.b点的混合溶液pH=7 X 7D.c点的混合溶液中,GNa+)(K+)aOH-)反应:2KHA+2NaOH=K2A+Na2A+2H2OV(NaOH)/mL 溶液导电能力增强a点为KHA溶液,导电的离子主要 为 旗HA触
22、尊 戴 而 嬴 旗 逢电的离子主要为处)N a A2_均为强碱弱酸盐,则b点混合溶液pH 7,C项错误。【真题示例】KHA例2 (x x x x 年全国I 卷,l l)N a O H 溶液滴定邻苯二甲酸氢钾(邻苯二甲酸H2 A 的=1.1 X 1 0-3,(2=3.9 X 1 0-6)溶液,混合溶液的相对导电能力变化曲线如图所示,其中b点为反应终点。下列叙述错误的是(C)。A.混合溶液的导电能力与离子浓度和种类有关/B.N a+与A 2-的导电能力之和大于HA-的/C.b点的混合溶液p H=7 X ”D.c 点的混合溶液中N a+)GK+)GO H-)J等量K2A和Na,A+过量NaOH0 1
23、0 20 30 40_ V(N a0 H)/m O反 应:2KHA+2NaOH=K2A+Na2A+2H2Ob j空量K2A和 阿 续 暨此 时GNa+)=水+)V(NaOH)为20多毫升燹丽藏豆晶蓬度测GNa+)水+)1过量的V(NaOH)为10多毫升,故(:点c(K+)aOH),D正确电解质.溶液【必备知识】1 .基本原则:知弱小、析主次、明守恒知弱小:弱电解质的电离和盐的水解过程都是微弱的。析主次:要分析溶液中是以电离还是以水解为主。.一 酸或碱溶液一一考虑电离单一溶液正盐溶液一一考虑水解力弱酸酸式盐溶液一一考虑电离与水解不反应一一考虑电离和水解混合溶液 恰好反应I生成 领 碱-一考虑电离
24、n生成盐溶液一一考虑水解L反应过量根据过量程度考虑电离和水解【必备知识】1 .基本原则:知弱小、析主次、明守恒知弱小:弱电解质的电离和盐的水解过程都是微弱的。析主次:要分析溶液中是以电离还是以水解为主。明守恒:明确三大守恒。电荷守恒 电斛展僖液总呈电中傕的物料守恒(实质:元素守恒或原子守恒)|N a z H PO d 溶液 n(N a 2n(P)C(Na+)=2C(HPO42)+C(H2PO4)+C(H3PO4)+C(P O43)质子守恒二 口 咏 电窗正茱庙H+O H4恒 iC H 3c o O N a 溶液:c(H+)+C(CH3COOH)=c(OH-)【必备知识】2.记住:等物质的量下列
25、混合溶液的酸碱性C H3C O O H+C H3C O O N a :电离 水 解(溶液显酸幽C(CH3C O O )C(Na+)c(C H3C O O H)c(H+)c(OH)N H3.H20 +N H4C I:电离 水 解(溶液显感为C(NH4+)C(C1)C(N H3.H20)e(OH)c(H+)HC N +N a C N :水解 电 离(溶液显属为c(HCN)c(Na+)c(CN-)c(OH)c(H+)【必 备 知 识】3.酸碱中和滴定曲线NaOH溶液滴定等浓度等体积的HCI、HAc盐酸滴定等浓度等体积的NaOH溶液、氨水pH 14二:二:i二二二二二#二二指示剂:酚酥-GHjG-HO
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