中国硅基薄膜太阳能电池运行形势分析.doc
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1、中国硅基薄膜太阳能电池运行形势分析第一节 2012-2014年中国硅基薄膜太阳能电池产业亮点分析中国是世界上最大的太阳能电池制造基地。但令中国太阳能电池企业感到尴尬的是,中国政府将建设世界最大规模太阳能发电厂的橄榄枝抛给了一家美国企业。美国当地时间9月8日,中国政府与美国第一太阳能公司(FirstSolar)签署备忘录,双方计划在内蒙古鄂尔多斯建造200万千瓦的太阳能发电厂。这将是世界上最大的太阳能发电厂,可供300万户居民用电。就在两周以前,中国政府还郑重表态,多晶硅和太阳能电池行业存在重复建设现象。在这个当口,中国政府为何还与第一太阳能公司高调启动鄂尔多斯的太阳能发电厂项目?原因之一或许在
2、于:第一太阳能公司主攻的并非多晶硅太阳能电池。实际上,这家公司是薄膜太阳能电池技术的领导者。这笔超级大订单也预示着薄膜太阳能电池今后有望在中国乃至全球得到更多的应用。多晶硅过剩与第一太阳能公司不同的是,中国企业生产的基本上都是多晶硅太阳能电池,其主要原料为多晶硅。与薄膜太阳能电池相比,多晶硅太阳能电池的光电转换效率更高。薄膜太阳能电池一般不超过10%,而多晶硅太阳能电池大多在14%以上。但薄膜太阳能电池最大的优势在于,可以不使用价格不菲的硅,所需材料少于多晶硅太阳能电池,能耗也明显低于多晶硅太阳能电池。当然,薄膜太阳能的技术难度也较高,被认为是多晶硅太阳能电池之后的下一代太阳能电池技术。前几年
3、,由于多晶硅材料供不应求,国际市场上多晶硅的价格一度高达每吨数百美元。在这种背景下,中国多个地方上马了多晶硅生产线。结果造成产能过剩,再加上金融危机的影响,多晶硅的价格随之大幅跌落。在多晶硅太阳能电池受到当头棒喝之际,太阳能电池家族中另一位成员薄膜太阳能电池的走向颇为引人注目。薄膜兴起过去几年中,薄膜太阳能电池的产量处于高速增长之中。根据市场调查公司DisplaySearch在8月11日发布的太阳能电池产能趋势报告,2009年薄膜太阳能电池产能约为358万千瓦。这家公司的报告还显示,2005年薄膜太阳能电池在全部太阳能电池产能中约占5%,到2009年预计会超过20%。目前,薄膜太阳能电池主要包
4、括硅基薄膜太阳能电池、碲化镉薄膜太阳能电池、铜铟镓硒薄膜太阳能电池等。其中以第一太阳能公司为代表的碲化镉薄膜太阳能电池技术最为常见。在薄膜太阳能电池市场上,领先者是美国、日本等国的企业。不过一些中国太阳能电池生产企业在薄膜太阳能电池这一新兴领域也不甘落后。9月9日,位于河北保定的上市公司天威保变发布公告称,该公司控股子公司天威薄膜将投资30多亿元,建设年产15万千瓦非晶硅薄膜太阳能电池的二期项目。两个多月前,天威薄膜年产4.65万千瓦的非晶硅薄膜太阳能电池生产线已经投产,其初始光电转换效率在8%左右。除了天威,百世德太阳能、无锡尚德等企业也已经或即将投产薄膜太阳能电池生产线。不过,这些企业的薄
5、膜太阳能电池生产技术大多从国外进口。薄膜太阳能电池的前景广阔,但并不等于没有风险。中国电子材料行业协会的李清岩告诉科学新闻,由于技术和成本等因素,未来一段时间内,多晶硅仍将持续成为太阳能电池产业的主体。三氟化氮之忧薄膜太阳能电池产业要想在未来的竞争中击败多晶硅太阳能电池,还必须直面一个环境难题:薄膜太阳能电池生产过程中释放的三氟化氮,被认为是一种温室气体。2008年,美国加州大学尔湾分校地球系统科学系的迈克尔普拉瑟(MichaelPrather)及其同事在地球地理学研究学报上发布研究论文称,三氟化氮的温室效应是二氧化碳的17000倍。在半导体、液晶面板和薄膜太阳能电池生产过程中,都可能释放三氟
6、化氮。普拉瑟告诉科学新闻,三氟化氮显著的温室效应在大气中能够存在550年以上,对红外线的吸收能力也很强。美国加州大学斯克里普斯海洋研究所雷魏斯(RayWeiss)及其研究团队还发现,三氟化氮在大气中的浓度由1978年的0.02/万亿上升到了2008年的0.454/万亿。魏斯称,虽然目前在人类活动所产生的温室效应中,二氧化碳占到了60%,三氟化氮只占0.04%,但三氟化氮所占的比例可能会呈指数级增长。目前,京都议定书只涉及到6种气体:二氧化碳、甲烷、氧化亚氮、氢氟碳化物、全氟化碳和六氟化硫。普拉瑟和魏斯建议,将三氟化氮也列入需要减排的温室气体之列。中国气象局大气成分观测服务中心刘煜则表示,三氟化
7、氮所产生的温室效应的确强于二氧化碳,但目前全球大气中三氟化氮的含量并不高。目前三氟化氮的排放量仅占0.04%,它不会成为最糟糕的温室气体。而且,大多数清洁技术的使用,无论是薄膜太阳能电池还是风力发电机,其生产过程都会伴随温室气体的产生,只要它们的使用寿命足以弥补温室气体的排放,那么这些新技术还是有益的。第二节 2012-2014年中国硅基薄膜太阳能电池技术研究一、不同类型太阳能电池技术发展简析在太阳能光电转换材料中,占有重要位置的是硅材料和化合物半导体,而高成本是目前硅晶体和化合物半导体太阳能电池发展和应用的主要障碍。解决太阳能电池成本问题,一方面要降低材料及制作成本,另一方面要提高光电转换效
8、率。下面简要分析各种太阳能电池研制的主要进展。1.单/多晶硅电池目前,基于单晶硅的第一代太阳能电池的成本为每峰瓦3.5美元,相应的电价为每度0.35美元,能获得大规模应用的太阳能电池成本应为每峰瓦0.2美元,相应的电价为每度几美分,此时要求光电效率达到45%-50%。尽管各种单晶硅电池转换效率高,但是从成本和原材料供应来看,却不能成为候选的太阳能电池,不能获得大规模应用,因为,按照日本新能源产业技术开发机构(NEDO)太阳能项目首席专家小长井诚教授的计算,到2030年,仅日本一年消耗的硅总量将达到10万吨(太阳能电池年生产量达到1000万千瓦,转换效率假定为20%),而目前所有用途合计的硅使用
9、量只为4000吨左右。多晶硅太阳能电池比单晶硅太阳能电池在制作成本上将会大大降低,但同时也降低了光电转换效率,并且与单晶硅太阳能电池一样不能逾越大规模应用时硅原料的供应问题。因此,需要开发出低成本、适合大面积、大规模生产的薄膜太阳能电池生产技术。有希望满足这些条件的阳能电池有三类:薄膜硅系阳能电池(包括非晶硅、微晶硅)、染料敏化TiO2阳能电池、薄膜化合物系阳能电池(包括III-V族的GaAs和InP、II-IV族的碲化镉CdTe,以及I-III-VI族的铜铟硒CIS和铜铟镓硒CIGS等)电池。2.非晶硅/微晶硅薄膜太阳能电池薄膜硅电池分为非晶硅和微晶硅两种。非晶硅太阳能电池于上世纪70年代首
10、度开发成功,其禁带宽度为1.7eV,大于结晶硅,对太阳光谱相应较好,可以使用低成本基板在低温下成膜,薄膜厚度在1m以下,大大降低了成本,这些优点使其大受关注。但是,目前三叠层非晶硅太阳能电池最高的光电转换效率只有13%,作为商用化生产的单层电池转换效率更低,只有6%。而且,由于非晶材料的不稳定性,使非晶硅太阳能电池的转换效率存在严重的光致衰退效应,这个问题至今尚未解决。微晶硅可以在接近室温的低温下制备,特别是使用大量氢气稀释的硅烷,可以生成晶粒尺寸10nm的微晶硅薄膜。到上世纪90年代中期,微晶硅的效率已经超过非晶硅,达到10%以上。而且,没有出现光致衰退效应。微晶硅薄膜太阳能电池的微晶硅薄膜
11、厚度一般在2-3 m,现在单结微晶硅薄膜太阳能电池的转换效率在10%左右,还达不到大规模工业化生产的转换效率水平。但是,以非晶硅太阳能电池为顶层、微晶硅太阳能电池为底层来开发出叠层太阳能电池,其理论转换效率则可达到50%。目前,微晶硅(Eg=1.1eV)和非晶硅(Eg=1.7eV)的叠层太阳能电池转换效率已经达到14%,显示出良好的应用前景。然而,由于微晶硅薄膜中含有大量的非晶硅,所以不能像单晶硅或非晶硅那样直接形成pn结,而必须做成pin结。因此,如何制备获得缺陷密度很低的本征层,以及在比较低的工艺温度下制备非晶硅含量很低的微晶硅薄膜,是今后进一步提高微晶硅太阳能电池转换效率的关键。3.染料
12、敏化TiO2太阳能电池染料敏化太阳能电池原理上的诸多优势:由于几乎所有染料激发态上的电子可以有效地注入到半导体导带中,减少了电子与空穴复合的机会,有利于提高光电转换效率;此外,不仅原料和制造成本低,而且所用材料对环境影响小,具有代表性的增感色素Ru色素的毒性很低,电池的生命周期评估也较好。要把理论优势转化为实际优势,还取决于实际电池中的材料状态与理想状态的符合程度。在AM1.5、100mW/cm2条件下,染料敏化太阳能电池的转换效率已经超过10%,其实用化研究开发已经开始。染料敏化太阳能电池的主要问题之一是长期稳定性。最近的研究表明,染料敏化太阳能电池组件在60oC的暗环境下放置不会造成转换效
13、率降低,但是同样的组件在45oC的光照环境下,经过3400小时转换效率降低了15%。现在,正在开发能在80oC的条件下具有1000小时热稳定性的染料敏化太阳能电池材料。但是,无论是1000小时还是3400小时,以及目前此类电池所能达到的10%的光电转换效率,都没有显示出大规模应用的迹象。4.化合物太阳能电池化合物半导体材料,由于其组成元素和组合的多样性,具有极多的种类和各种特性,这个特点有利于开发不同特性、各具特色的太阳能电池。具有代表性的化合物太阳能电池是砷化镓(GaAs)太阳能电池,其特点是高效率、耐辐照,是重要的宇宙空间用太阳能电池。小面积多结单晶GaAs太阳能电池的最高转换效率已经达到
14、38%,但由于其原材料成本与Si系相比较高,资源量极其有限,这极大限制了它在地面的应用。以III-V族化合物中另一代表性的化合物电池是InP太阳能电池。与GaAs相比,它不需要制成异相机结构。此类电池的最高转换效率已经达到22%,但大部分研究结果显示为18%左右,且研发以空间应用为目标,同样存在成本高问题,这限制了其地面应用。5.铜铟镓硒薄膜太阳能电池以铜铟镓硒(CIGS)为太阳光吸收层的高效薄膜太阳能电池,简称为铜铟镓硒电池或CIGS电池,典型结构为Glass/Mo/CIGS/ZnS/ZnO/ZAO/MgF2。它既具有高的光电转换效率,又具有比较低的制作成本,非常有希望在未来获得大规模应用。
15、美国可再生能源实验室制备的小面积CIGS薄膜太阳能电池的最高光电转换效率为19.2%;日本和德国的相关研制也几乎处于同样水平,都超过了18%,并进行了一定规模的民用产业化生产。电池模块的转换效率已达13%-14%,比其他太阳能光电池模块的转换效率都高。这些光电转换效率是在单结CIGS薄膜电池上获得的,如果制成多结系统,则将达到50%以上。6.其它新概念电池新概念电池实际上就是量子点(QD)电池。其利用两种方法来利用热电子提高光子转化效率,即提高光伏电压和产生增强的光生电流。在量子点电池中,较具代表性的是量子点敏化纳米晶TiO2太阳能电池。尽管目前其相关结论还有争议,研究结果也并不理想,但它可以
16、充分利用太阳能(获得热力学上的极限光电转换效率66%),为未来高效率的太阳能电池制备提供了理论上的可能性。二、各种优势太阳能电池技术探讨光伏发电技术主要有三种:晶体硅太阳能电池、薄膜太阳能电池和聚光太阳能电池,其中晶体硅电池应用最广泛,占80%以上;薄膜电池近年增长迅速,占10%以上;聚光太阳能电池有少量应用。在这3种光伏发电技术中,晶体硅电池的优点是转换效率较高、占地面积小,缺点是硅耗大、成本高,比较适于城市地区;薄膜太阳能电池的优点是硅耗小、成本低,缺点是转换效率低、投资大、衰减大、占地面积大,比较适于偏僻地区的并网电站和建筑光伏一体化;聚光电池的优点是转换效率高,缺点是不能使用分散的阳光
17、、必须用跟踪器将系统调整到与太阳精确相对,目前主要用于航天航空。预计未来光伏发电将呈现多种技术并存,共同努力降低成本的局面。图表:各种优势太阳能电池对比资料来源:极数据咨询(需要最新数据或者其他报告的大人,请加QQ:676694258极数据咨询tony)整理、行业相关协会薄膜电池虽然目前效率不高,但采用多薄层、多p-n结的结构形式的薄膜电池转换效率可达到40%-50%,因此未来高效率电池最终要走薄膜技术路线。而在各种薄膜电池中,唯有硅薄膜电池原材料储量丰富,且无毒、无污染,更具持续发展前景。硅薄膜电池又可分为非晶硅薄膜、微晶硅薄膜、多晶体硅薄膜3种。三、薄膜太阳能电池技术发展分析1、非晶/微晶
18、硅薄膜太阳能电池的生产流程非晶硅(a-Si)太阳电池是在玻璃(glass)衬底上沉积透明导电膜(TCO),然后依次用等离子体反应沉积p型、i型、n型三层a-Si,接着再蒸镀金属电极铝(Al).光从玻璃面入射,电池电流从透明导电膜和铝引出,其结构可表示为glass/TCO/pin/Al,还可以用不锈钢片、塑料等作衬底。硅材料是目前太阳电池的主导材料,在成品太阳电池成本份额中,硅材料占了将近40%,而非晶硅太阳电池的厚度不到1m,不足晶体硅太阳电池厚度的1/100,这就大大降低了制造成本,又由于非晶硅太阳电池的制造温度很低(200)、易于实现大面积等优点,使其在薄膜太阳电池中占据首要地位,在制造方
19、法方面有电子回旋共振法、光化学气相沉积法、直流辉光放电法、射频辉光放电法、溅谢法和热丝法等。特别是射频辉光放电法由于其低温过程(200),易于实现大面积和大批量连续生产,现成为国际公认的成熟技术。在材料研究方面,先后研究了a-SiC窗口层、梯度界面层、C-SiC p层等,明显改善了电池的短波光谱响应.这是由于a-Si太阳电池光生载流子的生成主要在i层,入射光到达i层之前部分被p层吸收,对发电是无效的.而a-SiC和C-SiC材料比p型a-Si具有更宽的光学带隙,因此减少了对光的吸收,使到达i层的光增加;加之梯度界面层的采用,改善了a-SiC/a-Si异质结界面光电子的输运特性.在增加长波响应方
20、面,采用了绒面TCO膜、绒面多层背反射电极(ZnO/Ag/Al)和多带隙叠层结构,即glass/TCO/p1i1n1/p2i2n2/p3i3n3/ZnO/Ag/Al结构.绒面TCO膜和多层背反射电极减少了光的反射和透射损失,并增加了光在i层的传播路程,从而增加了光在i层的吸收.多带隙结构中,i层的带隙宽度从光入射方向开始依次减小,以便分段吸收太阳光,达到拓宽光谱响应、提高转换效率之目的。在提高叠层电池效率方面还采用了渐变带隙设计、隧道结中的微晶化掺杂层等,以改善载流子收集。为了获得具有高效率、高稳定性的硅基薄膜太阳电池,近年来又出现了微晶、多晶硅薄膜电池。微晶硅薄膜是采用大氢稀释和微量掺硼技术
21、制备的。多晶硅薄膜的制造技术主要有两种,一种是采用PECVD技术或热丝法直接生长;另一种则是通过对a-SiH材料进行后退火,实现低温固相晶化。 2、高效CDTE和CIGS薄膜太阳能电池技术研究本文是美国科罗拉多州国家可再生能源实验室对CDTE和CIGS薄膜太阳能电池生产技术进展的综述.对镀膜设备、监测仪器仪表提出了许多创建性的改进和发展思路.值得我国相关产业装备发展借鉴.全文翻译如下:摘要由CdTe和Cu(In,Ga)Se2(CIGS)做成的薄膜光伏太阳能电池组件有潜力达到光伏发电的成本效益。这些工艺已经实现了从实验室向市场的过渡。小规模试制和初次生产都在向更高的功率攀升,并享有大量的风险投资
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