(1)授予博士学位论文摘要汇总.doc
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1、2004年(1)授予博士学位论文摘要汇总三角枫在干燥过程中诱发变色的研究Study on the Induced Discoloration of Buerger Maple during the Drying Process博士学位论文,中/高建民(木材科学与技术学院),导师 张璧光、常建民2004横向合作资助项目三角枫作为南方天然速生硬阔叶树材,以其美观的纹理、艳丽的材色和致密的材质可成为当今实木加工的理想用材,但由于存在易变色和腐朽等固有缺陷,至今未能充分利用。本文针对三角枫木材存在的这一固有缺陷,从三角枫木材变色机理的研究入手,创造性地提出了木材诱发变色的全新概念。通过对三角枫木材在干
2、燥过程中诱发变色机理与过程的研究,取得了比较理想的研究成果。这一探索性研究为三角枫木材科学、合理的利用开辟了广阔的应用前景;为我国木材科学与技术学科提出了一个新的研究方向;丰富了我国木材科学研究的内容;对木材的科学加工与高效利用具有重要的意义和实用价值。本文通过对三角枫木材浸提物成分的测定与红外光谱和扫描电镜分析,揭示了三角枫木材的变色机理;通过不同干燥工艺条件下变色过程以及红外光谱和扫描电镜分析,得出了三角枫木材在干燥过程中最佳的诱发变色条件和诱发变色机理;通过诱发变色视觉物理参数的统计与分析,确定了三角枫木材在诱发变色过程中木材颜色的变化趋势;通过三角枫诱发变色干燥工艺试验,初步得到了比较
3、理想的三角枫诱发变色干燥工艺。研究结果表明:三角枫木材在干燥过程中的诱发变色是可行的;高温、高湿,尤其高温(9699)汽蒸对三角枫木材具有最佳的诱发变色效果;诱发变色使三角枫木材颜色的变化趋势向红色和深色方向变化,可获得均匀悦目的红色变色。这一研究结果将会为三角枫木材的高效利用奠定良好的基础。本文的主要研究成果与创新点是:1.首次揭示了三角枫木材的变色机理:浸提物中含有多元酚类、无色花色素和单宁等物质,在一定条件下发生化学反应,使木材变色;浸提物质中存在苯环、酚羟基、羟基OH、羰基C=O、羧基COOH以及酯基和酮基等发色基团与助色基团,这些基团在一定条件下与木素中的碳水化合物结合而形成发色体,
4、改变了三角枫木材对可见光的吸收,使木材的颜色发生变化。2. 创造性地提出了木材诱发变色的全新概念,为我国木材科学与技术学科开创了一个新的研究方向。同时,揭示了三角枫木材在干燥工程中的诱发变色机理:高温、高湿(98100),尤其是高温(9699)汽蒸加速了三角枫木材中水溶性变色原物质(即多元酚类物质以及无色花色素和单宁等)的溶解、扩散和氧化反应,使木材发生了红色变色。三角枫木材在高温、高湿(98100)以及高温(9699)汽蒸条件下的诱发变色过程中,羟基OH经氧化而转化为羰基C=O,羧基COOH,酯基和酮基等官能团,使三角枫木材在可见光区对光的吸收峰发生变化,木材的颜色变深。3.通过实验室模拟三
5、角枫诱发变色干燥工艺试验,初步得到了比较理想的三角枫诱发变色干燥工艺。研究结果表明:高温预热干燥工艺和高温汽蒸预处理干燥工艺对三角枫木材具有比较理想的诱发变色效果,可获得均匀悦目的红色变色。三角枫诱发变色干燥工艺是:高温预热干燥工艺。预热的相对湿度为98100,温度尽可能提高,可获得比较理想的诱发变色效果。高温(9699)汽蒸预处理干燥工艺对三角枫木材诱发变色效果最佳。而且简化了干燥工艺过程,缩短了木材的干燥周期。家具风格的形成过程研究= A Study on the Developing and Evolving Programme of Furniture Style 博士学位论文,中/唐
6、开军(材料科学与技术学院),导师 林作新(新加坡)/2004/教育部“优秀青年教师资助计划”项目部分内容家具是人类几千年来文化艺术的结晶,它伴随着人类的脚步,从远古走向今天,就象人类生活的另一种诠释,演绎着人类文明的进程。从几千年以前的原始状态,到今天绚丽多彩的现代家具,中间经历了无数次的更新,无论是制作材料、工艺技术、造型设计、结构、色彩,还是风格特点都是在不断变化的。在这种变化与发展的过程中,随着时代与地域的不同而形成了各种各样的风格。本研究应用归纳和对比的方法,对古今中外家具风格的形成过程进行了深层次的探讨,旨在为我国现阶段如何应用普通材料来开发现代中式家具提供某一种理论基础或开发途径。
7、其无论是在改善居住环境,保护森林资源、特别是珍贵树种的资源和生态环境方面,还是在保持中国传统家具文化特色的延续性等方面均具有十分重要的意义和广阔的市场发展前景。主要研究成果如下:1、家具风格的形成主要受到政教思想、建筑形制、社会现状三大因素的影响,但在不同时期、不同地域各因素的影响程度是不同的。2、家具风格与其它艺术风格一样具有主题鲜明、统一性、普通性三大特征。3、家具的风格特征与装饰形式是多样化的,装饰图案从动物到植物、从自然形态到人为形态的题材及人类生产生活场景、工具、武器等均有应用。4、不同时期、不同地区的家具风格均具有自己独特的个性,但其总的发展过程呈一定的规律,即“简繁简”的重复,从
8、而推动家具艺术水平呈螺旋式上升。5、家具风格的形成除了具有一定的历史渊源外,还是相互联系的,各家具风格间相互借鉴发展。6、现代中式家具不仅应具有中国几千年来积淀的民族特色,而且应是集最新科技、绿色、人文的复合体。7、现代中式家具的开发设计首先应树立“民族化产品”的消费意识和观念,然后再从借鉴中外传统造型要素,形成新时期的民族化符号特征;对传统结构进行时代化改进;广泛应用现代材料和高新技术等方面进行综合构思。热处理变形固定过程中杉木压缩木材的主要成分变化及化学应力松弛= Influence of Heat Fixation on the Major Components and Chemical
9、 Stress Relaxation of Compressed Chinese Fir Wood(博士学位论文,中) /唐晓淑(木材科学与技术学院),导师 赵广杰2004国家自然科学基金为了从分子水平上弄清楚压缩木材在热处理变形固定过程中的“架桥结合反应”和“分子链切断反应”两种截然不同的观点,选择压缩密化材热处理永久固定过程中的最佳热处理路径,为开发杉木压缩密化加工新技术、新工艺奠定理论基础和提供技术参数,本研究首先以温度(T)和时间(t)为坐标建立了杉木压缩密化材热处理过程中等回复率的T-t平面,并对T-t平面上的一些具有相同回复效果的不同热处理路径进行了等效性验证。然后以回复率RS=1
10、0%情况为例,对这些通过不同路径得到的相同回复效果的热处理材进行了动态粘弹性测定。明确各个压缩处理材的力学性能的同时,也在各路径之间进行了比较。通过对回复率为10%的不同热处理材,以及在180C下不同回复率压密化材的木粉进行X射线衍射和红外吸收光谱的测定,讨论了各处理条件下处理材的结晶度变化以及木材内部化学成分的变化。为了明确压缩木材在热处理过程中究竟哪一阶段发生了分子切断反应或者架桥结合反应,同时也为了从根本上解释各路径间的物性差异,作者首次将高分子粘弹理论中的Tobolsky不连续应力松弛测定理论应用在压缩密化材永久固定机理的研究上,并设计、制造出国际第一台力传感器式木材化学应力松弛测定仪
11、。通过分析杉木压缩木材在不同温度下的连续不连续应力松弛曲线,计算表观活化能,考察了木材内部不同阶段的切断、架桥反应,分离所发生的物理、化学应力松弛。最后为了验证松弛机构是否具有普遍性,对非压缩密化材是否也适用,又对绝干木材在不同温度领域下的应力松弛曲线进行了分析,考察了其各个热处理阶段的内部反应变化。本研究的主要结果归纳如下:(1) 对压缩密化材进行热处理固定时,T-t平面上的低回复率领域(RS10%)完全可以通过不同热处理路径达到,各路径等效性较好。在各个路径中木材内部都同时产生了分子链的切断反应和分子间架桥反应,后者对各路径的等效性起了积极作用。对于较高回复率的等效路径,温度的影响不能忽略
12、,具体路径必须经过一定的修正才能得到理想的结果。(2) 径向压缩密化处理本身,并没有引起杨氏模量所反映出的材性劣化,但直接参与压缩密化处理的弦切面表面附近的损伤相对比较大。(3) 在热处理过程中,压缩密化材的结晶度在初期呈增大趋势,然后随着热处理时间的延长而逐渐减少。热处理使木材内部发生了半纤维素和木素的热分解,同时也引起纤维素的结晶形态发生了变化。(4) 在180C下的热处理中,木素的热分解非常活跃,另外还存在着吸着水的散失现象。而纤维素并没有发生明显的化学反应。在具有10%回复率的不同热处理路径中,木材内部都发生了半纤维素,木素的热分解反应以及吸着水的“物理性脱水”现象,但内部发生的主化学
13、反应类型并不相同。热处理固定效果和效率,除了与温度域有关,降温、升温的处理,以及升降温的速度也对其有影响。(5) 杉木压缩密化材在不同温度下热处理过程中,其连续应力松弛行为可以用高分子粘弹理论中的3种Maxwell-Wiechert模型来模拟。即,180220、160、120140三个温度领域下的应力松弛曲线可分别用:两个Maxwell单元并联组合模型A;两个Maxwell单元同一个理想弹簧并联组合模型B;一个Maxwell单元同一个理想弹簧并联组合模型C来表现。(6) 通过对不连续应力松弛曲线的分析,首次明确了木材达到永久固定过程中(160220领域内)在木材内部先后发生的5个松弛过程。即,
14、(1)非晶区域中纤维素、半纤维素分子链之间产生滑移引起的物理松弛;(2)matrix分子被软化,分子运动引起的物理松弛;(3)matrix分子内,非晶区中半纤维素分子与纤维素分子间形成氢键结合的物理松弛;(4)基于半纤维素,少量木素的热分解,由分子切断反应引起的化学应力松弛;(5)基于半纤维素,木素的进一步热分解,在有分子氧或无分子氧的参与下形成半缩醛、醚键等架桥构造的化学应力松弛。5个松弛过程对应的表观活化能依次为74.7,43.8,56.5,96.8,83.5kJ/mol。(7) 热处理固定过程中,化学应力松弛阶段所对应的木材内部分子反应机理:木材分子在热处理达到一定阶段后,分子内的某些碳
15、原子吸收能量被激发形成自由基,引发一系列的级联反应。首先发生的是,有分子氧参与和无分子氧参与下的链切断反应。伴随着热处理的进一步推进,自由基的进一步反应将会造成新的架桥结构的形成。其中无氧条件下可能发生侧链烷烃交联而形成支链,在有氧分子参与的情况下,反应进一步进行形成一些架桥结合,诸如半缩醛、醚键等等。另外,反应过程中形成的次级自由基同时又能引发新一轮的架桥和切断反应。(8) 本研究以RS =10%,180200之间的复合热处理路径为例,讨论了复合路径中木材内部的反应变化。当处理材处于稳定的温度环境中时,木材内部应力随着时间的推移而逐渐松弛,但是当温度变化时,应力在短时间内迅速随之变化。温度升
16、高,内部应力增加;温度降低,内部应力随之迅速减少。(9) 木材在180条件下热处理时,内部的分子切断反应占绝对优势,不连续曲线与连续曲线几乎重合,而在200条件下的热处理,产生的架桥反应相对于其他温度领域要显著。在RS=10%下的各个热处理路径中,200下的单一路径,因热处理引起的物性损伤最小,而在180下的单一路径损伤最大。另外,在本研究所涉及的温度范围内,热处理最终温度处于180时,热处理引起的损伤相对较大。而与此相对,最终温度为200时,损伤程度相对较小。因此得出,在本研究中,200条件下的热处理路径要优于180。而对于物性处于二者之间的复合路径,说明非平衡态温度环境能引起木材内部力学性
17、能的不稳定性。在实际生产中进行最佳路径选择的时候,建议应根据具体回复效果要求、材色要求,物性要求,以及设备情况,综合分析后做出判断。(10) 确定了绝干木材在不同温度领域下发生物理松弛、化学松弛的临界时间。同时指出,在高温领域(160220)范围内对绝干木材进行压缩应力松弛测定时,其内部发生的松弛机构与压缩密化材相同,内部应力消失时所对应的时间也非常接近。说明,热处理压缩木材,达到变形永久固定的热处理时间受压缩率影响不大。漂白紫胶水果保鲜剂的研制与应用研究= The Research and Development of Bleached Shellac Preservatives for F
18、ruits 博士学位论文,中/马李一(材料学院),导师 殷宁 张弘/2004/“948”资助项目为加速生态环境建设,再造一个秀美山川的中国,国家推出了退耕还林的政策。这一政策的出台,推动了农村经济林木的快速发展,特别是果树的栽种面积迅速扩大,水果产量增加较快。面对日益增长的产量,水果保鲜的重要性显得更加突出。由于紫胶寄主树的广泛用途,几种紫胶寄主树种已作为云南部分山区、半山区退耕还林,改善生态环境、提高广大农民收入而进行推广的重要树种。因此,进一步加强紫胶应用的研究,开展漂白紫胶水果保鲜剂的研制具有十分重要的意义。由此该研究成为国家林业局“948”项目(编号2000-18)和“资源昆虫培育与利
19、用”重点开放性实验室基金课题“优质紫胶关键技术研究”中紫胶应用研究的一项子课题。本论文“漂白紫胶水果保鲜剂的研制与应用研究”,首次把纳米SiOx粉体材料引入到漂白紫胶水果保鲜剂中;把竹叶和甘草提取液的混合液作为替代化学杀菌剂的成分应用于漂白紫胶水果保鲜剂中;并针对水果的呼吸作用、氧化代谢、乙烯合成和病原菌伤害等各种因素以及涂膜保鲜剂成分无害化问题,一次性在漂白紫胶水果保鲜剂中加入透气性调节剂、抗氧化剂和天然杀菌剂等加以解决。为研制出一种具有多功能保鲜效果的天然保鲜剂进行了有益的探讨。本项研究以正交试验设计和完全随机区组设计方法对保鲜剂成分的组成、浓度进行了全面的筛选,按最佳的组成条件,筛选确定
20、出两种漂白紫胶水果保鲜剂即BSP(CMH)和BSPN(CMH)。并把两种漂白紫胶水果保鲜剂在不同的水果上进行保鲜效果的重复验证实验,验证其在不同水果上的保鲜效果;同时与加入不同化学杀菌剂的漂白紫胶水果保鲜剂和美国果蜡FMC890作横向比较试验,验证其相对效果。在不同水果上试验表明:两种保鲜剂BSP(CMH)和BSPN(CMH)都能明显抑制果实呼吸强度,推迟跃变峰的出现时间,与对照相比果实贮藏期延长了2-3倍。使果实均有较低的失重率、烂果率、呼吸强度和乙烯释放率,使果实含有较高有机酸、维生素C和可溶性固形物,保鲜效果十分明显。但两种保鲜剂对不同类型的果实保鲜效果有差异。BSPN(CMH)膜由于透
21、气性低,倾向于适宜低O2高CO2环境的果实,如梨、苹果等对CO2不敏感的果实;而BSP(CMH)则更适宜于青脆李、花红和柑桔等果实。与含有不同化学杀菌剂成分漂白紫胶水果保鲜剂即BSP(CA)和BSPN(CA)的比较试验表明:四种化学杀菌剂在不同水果上都有不错的保鲜效果,与两种漂白紫胶水果保鲜剂相比,各有优点,但从变化趋势图上看,化学杀菌剂前期效果好于中草药杀菌剂,而后期则相反。总的来说,两种漂白紫胶水果保鲜剂最终效果具有明显的优势。与进口美国果蜡FMC890的比较试验表明:在苹果上FMC890与BSPN(CMH)都有很好的保鲜效果,但就各指标而言,BSPN(CMH)好于FMC890;在柑桔上B
22、SPN(CMH)处理的果实腐烂指数明显高于BSP(CMH)和FMC890,这主要BSPN(CMH)膜的气密性太高,使CO2和乙烯等气体产生积累,造成CO2对果实的伤害。相比之下在柑桔上的保鲜效果:BSP(CMH) FMC890 BSPN(CMH)。由此可见,BSP(CMH)和BSPN(CMH)保鲜效果明显优于BSP(CA)、BSPN(CA)和果蜡FMC890,而且适用范围广泛,可用于不同水果的保鲜,具有良好的开发和应用前景。木材/蒙脱土纳米插层复合材料的制备=Preparation of Wood/Montmorillonite (MMT) intercalation Nanocomposit
23、e博士学位论文,中/吕文华(材料科学与技术学院),导师 赵广杰/ 2004/国家自然科学基金资助项目聚合物/蒙脱土(MMT)纳米插层材料,是目前研究最多、最引人注目的复合材料。我国的蒙脱土矿藏资源十分丰富,独特的结构,适宜的离子交换容量,优良的力学性能及低廉的价格,使得蒙脱土成为制备新型高性能纳米插层复合材料的最重要的一类无机物。应用纳米插层复合技术,使蒙脱土以纳米尺寸对木材进行改良或改性是木材科学领域的前沿课题,本论文的探索性研究,为木材改性提出了新的思路,为木材/无机复合材料的研究开拓了新的途径。本论文首次提出了木材与蒙脱土纳米插层复合的技术路线;对蒙脱土进行了全面系统的钠化改型、有机改性
24、研究,成功制备了有机蒙脱土;首次制备了水溶性酚醛树脂(PF)/蒙脱土纳米复合材料,并确定了最佳工艺;首次以水溶性PF为中间介质,制备了木材/蒙脱土纳米插层复合材料(WMNC)。该研究属国际上的创新思考和实践,具有重大的理论意义和实用价值。本论文利用具有层状晶体结构的蒙脱土的水膨润性、层间阳离子的可交换性,在对蒙脱土进行钠化改型、有机改性的基础上,借助水溶性PF,通过真空浸渍等处理,使蒙脱土与木材在纳米尺度分子水平上复合,制备了WMNC。通过X射线衍射仪(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)、傅立叶变换红外光谱仪(FTIR)、热重-差热分析仪(TG-DTA)等分析手段得到以下主要结论:(1) 钠化
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