《结晶学及矿物学》复习要点.docx
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1、结晶学一、 根本概念:L晶体(crystal)的概念:内部质点在三维空间周期性重复排列构成的固体物质。这种质点 在三维空间周期性地重复排列称为格子构造,所以晶体是具有格子构造的固体。2对称型(class of symmetry)晶体宏观对称要素之组合。(点群,point group)3.空间群:一个晶体构造中,其全部对称要素的总和。也称费德洛夫群或圣佛利斯群。4,单形(Simple form):一个晶体中,彼此间能对称重复的一组晶面的组合。即能借助于对称型之全部对称要素的作用而相互联系起来的一组晶面的组合。5 .双晶:两个以上的同种晶体,彼此间按一定的对称关系相互取向而组成的规则连生晶体。6
2、.平行六面体:空间格子中按一定的原则划分出来的最小重复单位称为平行六面体。是晶体内部空间格子的最小重复单位,是由六个两两平行且相等的面网组成。7 .晶胞:能充分反映整个晶体构造特征的最小构造单元,其形状大小与对应的单位平行六面 体完全一致。8 .类质同像:晶体构造中某种质点为性质相似的他种质点所替代,共同结晶成均匀的单 一相的混合晶体,而能保持其键性和构造型式不变,仅晶格常数和性质略有改变。9 .同质多像:化学成分一样的物质,在不同的物理化学条件下,形成构造不同的假设干种晶 体的现象。10 .多型:一种元素或化合物以两种或两种以上层状构造存在的现象。这些晶体构造的构造 单元层 根本上是一样的,
3、只是它们的叠置次序有所不同。二、晶体的6个根本性质1、均一性(homogeneity):同一晶体的任一部位的物理和化学性质性质都是一样的。2、自限性(property of self-confinement):晶体在自由空间中生长时,能自发地形成封闭 的凸几何多面体外形。3屏向性(各向异性)异向性(anisotropy):晶体的性质随方向的不同而有所差异。4 .对称性(property of symmetry):晶体的一样局部如外形上的一样晶面、晶棱或角 顶,内部构造中的一样面网、行列或质点等)或性质,能够在不同的方向或位置上有规 律地重复出现。5 .最小内能性:在一样的热力学条件下,与同种化
4、学成分的非晶质体、液体及气体相比, 以晶体的内能为最小。6 .稳定性:在一样的热力学条件下,对于化学成分一样的物质,以不同的物理状态存在 时,其中以结晶状态最为稳定。三、晶体的对称特点及晶体的对称规律1 .晶体的对称具有以下3个特点:p23一切晶体都是对称的。晶体的对称是有限的。遵循“晶体对称定律。晶体的对称不仅包含着几何意义,也包含着物理意义:不仅表达在外形上,也表达在性 质上。2 .晶体对称定律law of crystalsymmetry):晶体中只可能出现轴次为一次、二次、三次、 四次和六次的对称轴(LI、L2、L3、L4和L6 ),而不可能存在五次及高于六次的对称 轴。(1)水的含量随
5、温度和湿度而异,上限值与其他组分含量具简单比例关系。(2)失水一般从80开场,至400C时沸石水可全部失去。(3)沸石水易失去也易复得,其得失不会破坏晶格,只是矿物的晶格常数和某些物理性质稍 有变化。失水后的沸石可重新吸水,并恢复到原来的含水限度,再现其原来的物理性质。如钠沸石 Na2(Al2Si3O10)-2H2Oo、解理产生的原因解理严格受晶体构造因素晶格类型及化学键类型、强度和分布的控制,解理面常沿面网间化学键力最弱的面网产生。1)在原子晶格中,各方向的化学键力均等,解理面一般平行于面网密度最大的面网。 因为从几何角度来看,面网密度在,面网间距也大,面网间的引力就小,故解理容易沿此方 向
6、产生。如金刚石中面网密度最大的为 1 1 1 1 0 0 1 1 0 方向的面网,相邻原子层 的间距在111面网方向为 1. 54A, 0 . 51A; 1 1 0 为 1. 26A; 1 0 0 为 0. 89A。 因此,金刚石沿111方向发育中等解理。2)在离子晶格中,因静电作用,解理沿由异号离子组成的、且网面密度大的电性中和 面网产生;如方铅矿的晶体对构中,10 0是由Pb+和s一组成,且数量相等而到达电性中和,故 方铅矿沿10 0产生完全解理。或者解理面平行于相邻两层为同号离子的面网。因同号 离子相斥,使相邻面网间连系力弱。如萤石沿111方向有F 一组成的两个相邻面网, 其完全解理平行
7、111面产生。3)对多键型晶格,解理面平行于化学键力最强的方向。如石墨为层状构造,层内C C键具共价键和金属键,层间以分子键结合,层内键力强, 其解理沿 0 0 0 1 层方向产生。又如具链状构造的角闪石,链内Si与。以强的共价键 结合,链间主要以离子键相结合,因而角闪石具有两组平行于链延伸方向的完全解理。4)至于金属晶格,由于失去了价电子的金属阳离子为弥漫于整个晶格内的自由电子所 联系,当晶体受力时很容易发生晶格滑移而不致引起键的断裂,故金属晶格晶体具强延展性 而无解理。四、矿物的晶体化学分类体系晶体化学分类:依据矿物的化学成分和晶体构造级序划分依据大类类(亚类)族(亚族)种(亚种)(变种或
8、异种)化合物类型阴离子或络阴离子种类络阴离子构造晶体构造型和阳离子性质阳离子种类一定的晶体构造和化学成分在完全类质同像中根据其所含端元组分的比例划分晶体构造一样,成分或物性、形态稍异举例含氧盐大类硅酸盐类链状硅酸盐亚类辉石族单斜辉石亚族普通辉石钛质普通辉石钛辉石五、比照石墨和金刚石的形态和物理性质并用晶体化学性质解释造成差异的原因金刚石:形态)自然界金刚石以单晶产出,常见圆粒状或碎粒。单形主要是八面体,菱形 十二面体及它们的聚形。(物理性质)无色透明,硬度高,光泽强,具脆性,导热性良好, 不导电。为原子晶格:晶格中质点以共价键联结。石墨为分子晶格层状构造,层内具共价键,层间为分子键。物理性质:
9、具明显的异向性。金属光泽。0001极完全解理,硬度低。电的良导体。六、自然金的形态和物理性质并用晶体化学知识解释其物性特征形态:完好晶形少见,一般呈不规则粒状 或 树枝状 等集合体。物理性质:金黄色颜色及条痕,强金属光泽。硬度低1 23 ),无解理,强延展性。相对 密度大(156193)。熔点高(1062)o四、晶体的对称分类(晶族、晶系、晶类划分的依据)晶体的对称分类:晶体是根据其对称特点进展合理的科学分类的。1)根据高次轴的有无及个数,将晶体划分为3个晶族(crystal category):低级晶族lowercatego”):无高次轴。中级晶族(intermediate category
10、):只有1个高次轴。高级晶族higher category):有多个高次轴。2)各晶族中,根据其对称特点(Ln或Lin的轴次的上下及其个数)划分为七大晶系 crystal system):三斜晶系triclinic system):无 L2,无 P。单斜晶系(monclinic system) : L2或P不多于1个。斜方晶系orthorhombic system) 1正交晶系):L2或P多于1个。三方晶系f trigonal system ):唯一的高次轴为L3。四方晶系f tetragonal system )(正方晶系):L4或Li4只有1个。六方晶系f hexagonal system
11、) : L6或Li6只有1个。等轴晶系(isometric system )(立方晶系,cubic system ):有 4L3。3)属于同一对称型的所有晶体归为一类,称为晶类crystal class)(晶组)。晶体共分为32个晶类。晶类的名称由单形的一般形的名称确定。五、单晶的相聚原则及常见的13种单形(平行双面斜方双锥斜方柱四方柱四方双锥六方柱六方双锥三方双锥菱面体四面体八面体立方体菱形十二面体五角十二面体)单形相聚的条件(根本原则)单形相聚,必须遵循对称性一致的原则,即只有属于同一对称型的单形才能相聚。1)单面、平行双面可以在低级和中级晶族的各晶系的晶体上出现;2)三方柱、六方柱、三方
12、双锥、六方双锥、复三方柱、复六方柱、六方单锥可出现在三方 和六方晶系的晶体上;3)斜方柱可出现在斜方和单斜晶系中六、面角守恒定律、层生长理论、螺旋生长理论、布拉维法则七、晶体内部对称要素类型,理解空间群的符号见P1U空间群的符号空间群的国际符号海曼一摩根符号)的构成和含义 根本上与对称型的国际符号类同, 具体包括两个组成局部:1)前半局部:空间格子类型以大写英文字母表示)2)后半局部: 内部构造对称要素之总和的符号如:金刚石的空间群为Fd3m,属m3m对称型。八、对称要素及双晶要素的概念及类型 对称要素(symmetry element): 在进展对称操作时所凭借的一些假想的几何要素点、线、面
13、。 晶体外形上可能存在的对称要素主要有:P、Ln、C、Lin、Lsn。1 .对称面:是一假想平面,也称镜面,相应的对称操作为对此平面的反映,它将图形分 为互为镜像的两个相等局部。2 .对称轴:是一假想直线,相应的对称操作为围绕此直线的旋转,物体按该直线旋转一 定角度后,可使一样局部重复,旋转一周重复的次数为轴次n,重复时旋转的最小角 度称基转角a o3 .对称中心(center ofsymmetry) C )位于晶体几何中心的一假想点)对称操作:反 伸倒反)过此点作 任意直线,则在此直线上距C等距离的两端必定会出现晶体上 2个一样局部晶面、晶棱、角顶)。4 .旋转反伸轴frotoinversi
14、on axis) ( Lin )(倒转轴)过晶体几何中心的一假想直线, 物体按该直线旋转一定角度后,在对直线上一点进展反伸,可使一样局部重复,即为 旋转与反伸的复合的对称操作。5 .旋转反映轴(rotoreflection axis) Lsn(映转轴)过晶体几何中心的一假想直线, 为旋转和反映的复合对称要素,晶体围绕此直线旋转一定的角度后,并对与之垂直的 一个平面进展反映,可使晶体的一样局部重合。九、几种结晶学符号:点群符号,晶面符号、晶带符号、单形符号、空间群国际符号。十、最严密堆积原理内容,适应对象,空隙类型及数目,根本堆积方式)最严密堆积原理:在晶体构造中,质点之间趋于尽可能的相互靠近,
15、以到达内能最小, 晶体才处于最稳定的状态。适应对象:具有离子键和金属键的晶体。等大球体的最严密堆积1)六方最严密堆积HCP):等大球体按ABABAB的顺序,每两层重复一次的规律 重复堆积下去,其结果球体在空间的分布与空间格子中六方格子一致。2)立方最严密堆积(CCP):等大球体按ABCABCABC的顺序,每三层重复一次的规 律连续堆积下去,则球体在空间的分布与空间格子中的立方面心格子一致。按照空隙周围球体的分布情况,可将空隙分为两种类型:1)四面体空隙:由4个球体围成的空隙,此4个球体中心之联线恰好联成一个四面体 的形状。2)八面体空隙:由6个球体围成的空隙,此6个球体中心之联线联成一个八面体
16、的形状。注意:八面体空隙比四面体空隙要大。 不管何种最严密堆积,每一个球体的周围都总共有6个八面体空隙和8个四面体空隙。 当有n个等大球体作最严密堆积时,即必定共有n个八面体空隙和2n个四面体空隙。十一、元素的离子类型、晶格类型离子类型晶格类型:依据晶体中占主导地位的化学键的类型,晶体构造可分为4种晶格类型。1 .离子晶格晶体构造的 根本单元为失去电子的阳离子和得到电子的阴离子。质点的结合主要靠阴、阳离子间的静电引力相互联系起来,从而形成离子键。离子键无方向性和饱和性。晶格中离子间的具体配置方式,取决于阴、阳离子的电价及 其离子半径的比值等因素。主要由离子键形成的晶体属于离子晶格。如:石盐、萤
17、石等。 离子晶格晶体的特点: 构造较严密,具较高的CN。透明一半透明,非金属光泽,、折射率和反射率均低;具较高的硬度和相当高的熔点; 一般不导电,但熔融后可导电。 易溶于极性溶剂。鲍林法则:围绕每一阳离子形成一个阴离子配位多面体,阴、阳离子的间距决定于它 们的半径之和,阳离子的CN取决于它们的半径之比。阳离子的电价为其周围的阴离子的电价所平衡,即静电价原理。 当两个配位多面体以共棱,特别是共面形式存在时,会降低晶体构造的稳定性。对 电价高而CN小的阳离子,此效应很显著;而当阳、阴离子的半径比值(rc/ra)接近于该配 位多面体稳定的下限值时,则此效应尤为显著。 在含有不同阳离子的晶体构造中,电
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