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1、第 1 章绪论【思考题】1、简述分析化学的任务?2、分析化学怎么分类?【参考答案】1、答:1确定物质的化学组成定性分析2 - 测量各组成的含量 定量分析(3) 表征物质的化学构造、形态、能态构造分析、形态分析、能态分析(4) 表征组成、含量、构造、形态、能态的动力学特征动态分析2、答:1依据分析的目的和任务分类:定性分析、定量分析、构造分析;(2) 依据分析对象分类:无机分析、有机分析;(3) 依据分析时依据物质性质分类:化学分析、仪器分析;(4) 依据分析所需试样:常量分析、半微量分析、微量分析、超微量分析(5) 例行分析和仲裁分析第 2 章常见离子的定性分析【思考题】1、为什么说要获得正确
2、的分析结果,首先应当制造有利于反响产物生成的反响条件?反响条件主要有哪些?2、什么叫选择性反响和专属反响?他们在实际应用中有何重要意义?在鉴定离了时,怎样避开共存离了的干扰?3、什么叫空白试验和比照试验?它们在分析试验中有何重要意义?4、分别用一种试剂,将以下每一组物质中的两种化合物分开:1PbSO4 和 BaSC4 2 AlOH3 和 ZnOH23 Bi OH 3 和 Cd OH 2(4) PbS 和 ZnS5 CuS 和 HgS 6 BaCrO4 和 SrCrO45、试用 6 种溶剂,将下六种固体从混合溶液中逐一溶解,每种溶剂只溶解一种物质,并说明溶解次序。BaCO4, AgCl、KNO3
3、、SnS2、CuS、PbSO46、在系统分析中,鉴定 NH4 Fe2 Fe3+时,为什么要取原试液直接鉴定?鉴定CC-时为 什么要在制备阴高了试液前进展?【参考答案】1、 答:由于鉴定反响只有在确定条件下才能进展,才能表现出明显的外部特征,否则,反响不能发生,得不到预期的效果。反响条件主要有:溶液的酸度、反响离了的浓度、溶液的温度、催化剂和溶剂的影响。2、 答:一种试剂只与为数不多的试剂反响 ,这种反响称为选择性反响;假设一种试剂只与一种高子起反响,则该反响的选择性最高,称为该离子的专属反响。在定性分析中,专属反响是鉴定待测离了的依据。在鉴定离了时,避开共存离了的干扰可实行以下措施:(1) 、
4、把握溶液适宜的酸度;(2)参与掩蔽剂掩蔽干扰离了;(3)分别干扰离了3、 答:空白试验是指用蒸偶水代替试液,用一样的方法进展试验;它可用于检查试剂或蒸馅水中是否含有被鉴定的离了而引起的“过检”。比照试验是指用己知溶液代替试液, 用一样的方法进展试验,它可用于检杏试剂是否失效或反响条件是否把握得当而引起的“漏检4、 答:(1) PbSO4 和 BaSC4 NH4Ac 分别,PbSO4 溶解,BaSO4 不溶解;(2 ) AI(OH) 3 和 Zn(OH)2 用 NH3H2O 分别,Zn(OH)2 溶解,Al(OH) 3 不溶解;(3) Bi(OH)3 和 Cd(OH)2 用 NH3H2O 分别,
5、Cd(OH)2 溶解,Bi(OH)3 不溶解;(4) PbS 和 ZnS 用稀盐酸分别,ZnS 溶解,PbS 不溶;(5) CuS 和 HgS 用 Na?S 分别,HgS 溶解,CuS 不溶解;(6) BaCrO4 和 SrCrO4 用 HAc 分别,SrCrO4 溶解,BaCrO4 不溶解。45、 答:(1)水,溶解 KNO3;(2) Na2S 溶解 SnS?; (3) 0.1-0.3mol/L 的盐酸,溶解 BaCO ;(4) 6mol/L 的盐酸溶解 CuS; (5) NH3H2O 溶解 AgCI (6) NH4Ac 溶解 PbSO46、 答:(1)在分别 III、IV 组时,要在 NH
6、3-NH4C1 介质下进展,要引入 NH4+;在鉴定 III 时, 要用 6M 的 HNO3 溶解沉淀,HNO3 会氧化 FC?。H?S 系统的 S会复原 Fc*,故这 些离了需要取原试液直接鉴定。(2)由于阴离了试液的制备一般要参与 Na2CO3 保持碱 性, 故应在制备阴离了试液前进展鉴定。第 3 章 分析化学中的误差与数据处理【思考题】1、 说明误差与偏差、准确度与周密度的区分。2、 分析过程中消灭下面的状况,试 I 门 I 答它是什么性质的误差,如何改进?(1) 过滤时使用了定性滤纸,最终灰分加大;(2) 滴定管读数时,最终一位估量不准;(3) 试剂中含有少量的被测组分。3、某人测定一
7、溶液的摩尔浓度 mol L”1 ,获得以下结果: 0.2038, 0.2042, 0.2052, 0.2039。第三个结果应否弃去?结果应当如何表示?测了第五次,结果为 0.2041,这时第三个结果可以弃去吗?【参考答案】1、答:误差有两种表示方法:确定误差和相对误差。确定误差是测量值与其实值之间的差值。相对误差是指确定误差相对于其实值的百分率。偏差表示测晕值与平均值的差值, 通常用来衡量所得结果的周密度。准确度表示测量值与真值的接近程度,因此用误差来衡量。误差越小,分析结果的准确度越高;反之,误差越大,准确度越低。周密度表示几次平行测定结果之间的相互接近程度,用偏差来衡量。偏差越小表示周密度
8、越好。2、答:1重量分析中,过滤时使用了定性分析滤纸,最终灰分增大,属于系统误差,改进的方法是改用定景分析滤纸或做空白试验进展校正。(2) 滴定管读数时,最终一位估读不准,属于偶然误差,可以增加平行测量次数。(3) 试剂中含有少量被测组分,引起了系统误差,应做空白试验进展校正。3、答:1不应当,=0.2043, s=0.0006, n=4;2应当,=0.2040, s=0.0002, n=4;第 4 章定量分析概论【思考题】1.2.简述试样的定量分析过程。为了探讨某江河地段底泥中工业污染物的聚拢状况,某单位于不同地段采集足够量的原始平均试样,混匀后,取局部试样送交分析部门。分析人员称取确定量试
9、样,经处理后 , 用不同方法测定其中有害化学成分的含量。试问这样做对不对?为什么?3 .分解无机试样和有机试样的主要区分有那些?4、镣币中含有少量铜、银。欲测定其中铜、银的含量,有人将锐币的外表擦洁后,直接用稀 HNO溶解局部锲币制备试液。依据称量锲币在溶解前后的质量之差,确定试祥的质3量。然后用不同的方法测定试液中铜、银的含量。试问这样做对不对?为什么?5、假设将 H2C2O4-2H2O 基准物质不密封,长期置于放有枯燥剂的枯燥器中,用它标定 NaOH溶液的浓度时,结果是偏高,偏低,还是无影响?6. 为什么说光谱纯试剂不能作为基准物质?7. 什么样的物质可以直接配成标准溶液?升华法得到的纯碘
10、可以直接配成标准溶液吗?8. 用邻苯二甲酸氢钾KHC8H4O4, M=204.23gmol和二水合草酸H2C2O4-2H2O, M=126.07 g mor1都可做基准物质,用于标定NaOH 溶液浓度,你认为选择那一种更好? 为什么?9. 用基准 Na2CO3 标定HC1 溶液时,以下状况会对 HC1 的浓度产生何种影响偏高,偏低或没有影响?a. 滴定时速度太快,附在滴定管壁的 HC1 来不及流下来就读取滴定体积:b. 称取 NazCCh 时,实际质量为 0.1834 g,记录时误记为 0.1824 g;c. 在将 HCI 标准溶液倒入滴定管之前,没有用HC1 溶液荡洗滴定管;d. 锥瓶中的
11、Na2CO3 用蒸循水溶解时,多加了 50 mL 蒸儒水;e. 滴定开头之前,遗忘调整零点,HCI 溶液的液面高于零点;f. 滴定官活塞漏出 HC1 溶液;g. 称取 Na2CO3 时,撒在天平盘上;h. 配制 HC1 溶液时没有混匀。10. 假设用 HC1 标准溶液滴定不纯的 Na2CO3 试样,假设消灭 9 题中所述的状况,将会对分析结果产生何种影响?【参考答案】1. 答:试样的定量分析主要包括1取样,即样品的采集与制备;2试样分解及适当的 预处理;3在溶液状态下进展测定;4计算和评价分析结果等 4 各主要环节。2. 答:采集的原始平均试祥混匀后,取局部试样送交分析部门,样品不具代表性。采
12、集的原始平均试样混匀后,还须研磨、过筛、缩分,才能使送交分析部门试样代表所采集样品的平均化学成分。3. 答:分解无机试样最常用的方法是溶解法和垮融法;测定有机试样中的无机元素时,则通常采川干式灰化高温分解和氧瓶燃烧法和湿式消化法分解试样。主要区分有:1.分解无机试祥的熔融法和分解有机试样的干式灰化法虽然都是在高温进展的,但其作用不同,且熔融法需要溶剂。熔融法是借助高温使试样与熔剂峪融以形成能水溶或酸溶的形态;而干式灰化法是借助高温使有机试样燃烧以消退有机物的干扰,燃烧后留下的残潜可用酸提取。2.分解无机试样的溶解法和分解有机试样的湿式消化法虽有相像之处,但所用溶3剂 和其作用也不同。湿式消化法
13、承受 HNO3 或 HNO与 H2SO4、HNCh 与 HCIO混酸作4溶 剂,利用 HNO3 的氧化性破坏有机物以消退其干扰;溶解法使用的溶剂有水、酸、碱或 各种混酸,依据试样的性质和待测元素选择适当的溶剂,以使试样成为水溶的形态。4. 答:不对。由于镣币表层和内层的铜和银含量不同。只溶解表层局部镣币制备试液,测其含量,所得结果不能代表整个镣币中的铜和银含量。22425. 答:假设将未密封 H C O -2H O 基准物质长期置于放有枯燥剂的枯燥器中,会使其失去结晶水。用它标定 NaOH 溶液的浓度时,消耗 NaOH 溶液的体积偏高。最终使结果偏低。6. 答:基准物质必需符合确定的条件:1纯
14、度应足够高主成分质量分数在 99.9%以上。24722422化学组.成应与它的化学式完全相符,假设含结晶水,如 Na B O , H C O -2H O2其结晶水的含量应与化学式完全相符。 3性质应稳定,在配制和贮存中不会发生变化。 如在烘干时不分解,称量时不吸湿,不吸取 CO ,也不易被空气氧化。4参与滴定反 应时,应按反响式定量进展,无副反响。5应具有较大的摩尔质量,使称量时误差较 小。光谱纯试剂只能说明其光谱杂质较低,并不能说明其他非光谱杂质较低, 即主成分 的纯度不愿定足够高,因此,不能作为基准物质。237. 答:只有基准物质才可以直接配成标准溶液。升华法得到的纯碘一般不能直接配成标准
15、溶液,由于纯碘在称量时挥发,称不准,并且对天平有腐蚀,故只能实行标定法配制, 一般是先在台秤上粗称取一-定量纯碘和过量固体 KI,置于碾钵中,加少量水碾掰,使R 全部溶解,稀释后,转入棕色中使暗处保存,用时用标定好的 Na SO 标准溶液标 定出准确浓度。8. 答:用邻苯二甲酸氢钾更好,由于邻苯二甲酸氢钾的摩尔质量大于二水合草酸,称量误差较小。9. 答:a 由于 VHCI 偏高,CHCI 偏低;b 由于队 偏低,c HCI 偏低;cnc.由于 VHCI 偏假,c HCI 偏低;d.无影响;e.由于 VHCI 偏低,c HCI 偏苛;232323f.由于 VHCI 偏高,c 低|偏低;g.由于
16、Na CO 易吸湿,应用减量法称量。称取 Na CO 时,撒在天平盘上, Na CO 会吸湿,使心偏低,最终导致 CHCI 偏低;h.溶液没有混匀时,很可能的状况是上层较稀,因此 CH 以偏低的可能性较大。10. 答:a.由于 Vi偏高,w 归皿偏高;b.由于 ms 偏低,w 期叫偏高;2C.由于 VHCI 偏尚 9 W Na,co 3 偏切;d.无影响;C.由于,HC1 偏低,w Na CO偏低;23f.由于 VHCI 偏高,wNa,g 偏高;g.由于试样易吸湿,应用减量法称量。称取Na COZ 323试样时,撒在天平盘上,Na CO 试祥会吸湿,使ms 偏低,最终导致 w 期弦 偏高;h.
17、或偏高,或偏低;不能确定。溶液没有混匀时,很可能的状况是上层较稀。假设标定时用上层溶液,测定时用下层;测定时 VHQ 偏低,最终导致心“必 3 偏低。第 5 章酸碱滴定法【思考题】HHS0so1、在硫酸溶液中,离子活度系数的大小次序为:r + r- r 2-试加以说明。2、于草酸溶液中参与大量强电解质,草酸的浓度常数 K“和K%2 之间的差异是增大还是削减?对其 h 活度常数 Kal 和 Ka2 的影响又是怎样?3、写出以下酸碱组分的物料平衡,电荷平衡和质子条件:(DC (mol-f1) NH4HCO3(2) C(mol )NH4F(3) C(mol )NaNH4HPO4(4) C(mol )
18、NaNH4HPO4(5) G(m 况 尸)% + C2(mol -L1 )NaOH(6) Cmob L)HAC + C2 (mol - L-1 )H.BO3(7) 顶)H3PQ + C2mol Ux)HCOOH(8) C, (mol - r1 )NaH2POA + C2 (mol - L”1 )HCl(9) C(mol 心)(NH4HCO3(10) CQnol L-1) HAC + C2(mol - L-1 )NaAC4、在以下各组酸碱物质中,哪些属于共辘酸碱对?(1) H.PO. Na.HPO,(2) H2SO4SO-(3) H2CO3CO;-(4) NH;CH(OOH - NH、CH(OC
19、T(5) H2AC+ Ac(6)(CH2)6N4H+-(CH2)6N45、 推断以下状况对测定结果的影响(1) 标定 NaOH 溶液时,假设邻苯二甲酸氢钾中混有邻苯二甲酸。(2) 用吸取了二氧化碳的 NaOH 溶液滴定H3PO4 至第一化学计量点;假设滴定至其次化学计量点时,状况又怎样?(3) 某 NaOH 溶液吸取了 CO2,有 0.4%的 NaOH 转变成NazCC,用此 NaOH 溶液测定 HAc 的含量时,会对结果产生多大的影响?6、 与大气平衡的纯水的 pH 值,等于、大于或小于 7.0?7、 有人试图用酸碱滴定法来测定 NaAc 的含量,先参与确定量过量标准 HC1 溶液,然后用N
20、aOH 标准溶液返滴定过量的HClo 上述操作是否正确?试述其理由。8、 用 HC1 中和Na2CO3 溶液至pH= 10.50 和 pH=6.00 时,溶液中各有哪些组分?其中主要组分是什么?当中和至 pHl3 Ka2=1.0xW2 H3PO4 Ka=7.6xl(y3 Ka2=6.3xw8Ka3=4.4xl(y】32) HCl+H3BO3(Ka=5.8xl010)3) HF+HAC(KHF=6.6X ICT4 KHAC=1 .8x 10”5)bl4) NaOH+Na3PO4(K ,=l O”L64KIO*680”=IO*11”88)5) Na2CO3+Na2HPO4(Na2CO3 KbI,=
21、10”3”75K5=10”762)b22424236) Na HPO 4-NaH PO 11、有一碱液,可能为NaOH、Na CO n!V20 b. V2 V,0 c. V=V2e. V| 0V2=0d. V】=0V2012、设计测定以下混含物中各组分含量的方法,并简述其理由。a. HCI+H3BO3 b. H2SO4+H3PO4d.Na3PO4+ Na2HPO4e. Na3PO44- NaOH【参考答案】c. HCI+NH4CIf. NaHSO4+ NaH2PO4441. 答:离了强度对活度系数的影响是与离了的电荷和离了的体积有关,电荷越高,影响越大, 体积越大,影响越大,而受电荷的影响程度
22、大于体积的影响程度,而上述三种离了的体积大 小为H+SO 2 HSO4 rSO4 02. 答:1r rH + HC O;.2= KH C O 一,224二矿“一“。“Kc%化 2。% 由 S当参与大量强电解质,溶液的离了强度增大时,离了的活度系数均减小离了的价奋越高,减 小的程度越大,所以这时 K%|和 K%2 均增大。由于 rHC2O4 rC2OH2CO3祁网 +也 3】 = Cl HF + F = CCBE:NH: + H + = OH + FPBE: H+=OH +NH3-HFNa+ = CJNH3 + NH; = CH3PO4 + H2PO; + PO; + HPO; = CCBE :
23、 M/+ + AW: + H + = OH - + ”。2P; + 2HPO;” + 3POPBE :H = OH + NH. + PO-H PO;-2H,PO 24H3PO4 + WPO; + HP。; + P。; = cCBE : NH: + H * = OH - + 心 P。; + 2HPO; + 3PO 5PBE :H + = OH + NH. + HPO; + 2F。;-f/PO4翊即阻田网=Gl“ = GCBE:Na+ + NH; + H + = OH2PBE :H + = OH-NH;-C奶&“”+侦=GH3BOH2BO = C2CBE:H + = OH + AC + HBO;2
24、PBE:H + = OH- + Ac-H-1BO-7 依&JH3PQ+H2PO; + HPO:+PO;- = G* HCOOH + HCOO- = C2CBE : H = OH + HCOO + 血P。; + 2HP。; + 3P。;PBE : /T = OH - + 仇 P。; + 2HPO? + 3尸。:-+ HCOOH PO + HPO; + HPOl + PO = C.5428 MBE:Cl = C2“ = GCBE:H+ + Na+ = OH”Cr + H2PO; + 2HPOl + 3POPBE :H + = OH- + HPO + 2P0:H3PO4 + C2(9)MBE:*3
25、+ NH: = 2CH CO. + HCO; + CO;” = C2CBE:NH + H“ = OH + HCO; + 2COPBE :H + = OH + NH3-HCO;-2H2CO3(10)MBEJH“ + AC- = G+C2 = C2CBE :H + + Na+ = OH + Ac2PBE:H + = OH + AC-C4.(1)不是(2)不是(3)不是(4)不是(5)不是(6)是5 (1)答:偏低。因其将使NaOH 溶液的体积消耗增大。_也邻1000Il NaOH _ Tf 一人 7JX 邻 VNQOH(2) 答:第一化学计量点时无影响(CO2+2NaOH=CO 2+2Na+H O
26、32CO 2+2H3PO4=CO2+H O+2HPO4”322NaOH4-H3PO4=NaH2PO4+H2O)其次化学计量点时,结果偏高(CO+2NaOH=CO2+2Na 吨。233332CO 2+H PO4=2HCO +HPO42” H2PO4”+OH=HPO42”+H2O)相当于使 NaOH 浓度变稀,消耗体积增大。X M Hg1000叮。4% =X100%)3答:偏高。(CV)(100%-0.4%x|) 6.答:小于 7.0,由于与大气平衡的水中溶有酸性氧化物CCh,使pH 降低。7. 答:上述操作不正确。由于 NaOH 返滴定过量的HC1 时,NaAc 的中和产物 HAc 也能与NaO
27、H 作用。(CK =C 10-926 10”8)AC8. 答:pH= 10.50 时 有 CO3 气 HCO3 主要组分为CO3 pH=6.00 时 有 HCO3”和 H2CO3 , 主要组分 HCO3 -pHNaCl可计算出二者含景,再参与指示剂甲基橙,用 HC1 标液滴定至甲基橙显橙色,这时4243434HPO 2 -H PO -,据此可计算出 Na PO 的含量,从含量中减去 Na PO 的量即可得 NaOH 的含量。NaH PO1V2x24x-f.NciH,PO4% =10001X100%r(%_ 岭)XNaHSO14x-4NaHSO % =J NM)H10001xlOO%NaHSO4
28、+ NaH2PO4酚猷 NaOH V)酚酿变红 Na2SO4+ Na2HPO4加 CaCl2v4酚猷褪色 HCI + Ca3(PO )21NaOH V2酚猷变红 N+I+ H O2第 6 章络合滴定法【思考题】1、 依据金屈离了形成络合物的性质,说明以下络合物中哪些是有色的?哪些是无色的?七乙二胺FeY2-Zr?七乙二胺FeY“TiOY2-TiY”22、 H2O2 能与TiOY 形成三元络合物TiOH2O Y,试问它使TiOY 的条件稳定常数加大了还 是削减了?为什么?3、 忒既能一与 EDTA 生成HgY 七 还能与NH3、OH 连续生成 晌皿泸-和 HgOHY*。假设在 pH=10 的氛性
29、溶液中,用 EDTA 滴定 Hg*,增大缓冲剂的总浓度即增大 CNH4WNH3此时 IgK HgY 值是增大还是削减?滴定的突跃范围是增大还是削减?试简述其缘由。4、高价金属离了一般较低价金属离了的EDTA 络合物更为稳定。但对于TiTV和TiITI来说,KTimYKTilVY, 试简要说明其理由。5、 lOmol-L-1 的Zi?+约在 PHX.4 开头沉淀,假设有以下两种状况:(1) 在 pH 牝 5 时,参与等物质的量的EDTA 后再调至pHlO(2) 在 pHulO 的氨性缓冲溶液中,用 EDTA 滴定 Z1?+至终点。当两者体积一样时,试问哪种状况的 IgK”znY 大,为什么?6、
30、 在 pH10 的氛性缓冲液中,用 0.02mol L-”EDTA 滴定 O.OZmol-LCu2*和 0.02mol L-,Mg2+ 的混合溶液,以铜离了选择电极指示终点。试验结果说明,假设终点时游离氛的浓度控制在 lOmol-L-1 左右时,消灭两个电位突跃;假设终点时游离氛的浓度在 O.Zmol L1 只有一个电位 突跃。试简要说明其缘由。7、 Ca?+与 PAN 不显色,但 pH1012 时,参与适量的 CuY,却可用 PAN 作滴定 Ca?+的指示剂。简述其原理。8、 KB 指示剂为酸性铭蓝 K 与荼酚绿 B 混合而成的指示剂,其中荼酚绿 B 起什么作用?9、 用 NaOH 标准溶液
31、滴定 FeCh 溶液中的游离 HC1 时,Fe+将引起怎样的干扰?参与以下哪一种化合物可消退其干扰?EDTA , Ca-EDTA,柠檬酸三钠,三乙醇胺10、用 EDTA 滴定 Ca2 Mg2+W,可用三乙醇胺、KCN 掩蔽 Fe“,但抗坏血酸或盐酸羟胺 则不能掩蔽 FC3+,而在 pH=l 左右滴定 Bi时,恰恰相反,抗坏血酸或盐酸羟胺可掩蔽 FC3+,而三乙醇胺、KCN 则不能掩蔽Fe”+,且 KCN 严禁在pHv6 的溶液中使用。试说明缘由。11、由附表 13 可知, KRniY 在 pH 较大时,仍具有较大的数值 ,假设 CHciii=W2mol.L-1,在 pH=6.0 时,KRIII
32、Y=14.6,完全可以准确滴定,但实际上并不在此条件下进展,为什么?12、在 pH=56 时,以二甲酚橙为指示剂,用 EDTA 测定黄铜锌铜合金中锌的含量,现 有以下儿种方法标定 EDTA 溶液的浓度:(1) 以氧化锌作基准物质,在 pH=10.0 的氛性缓冲溶液中,以铭黑 T 作指示剂,标定EDTA 溶液;(2) 以碳酸钙作基准物质,在 pH=12.0 时,以KB 指示剂指示终点,标定 EDTA 溶液;(3) 以 ZnO 作基准物质,在pH=6.0 时,以二甲酚橙作指示剂,标定EDTA 溶液。试问,用上述哪一种方法标定 EDTA 溶液的浓度最适宜?试简要说明其理由。13、配制试样溶液所用的蒸
33、偏水中含有少量的 Ca2+,在 pH=5.5 测定Zi?+和在pH=10.0 氨性缓冲溶液中测定 Zn2+,所消耗EDTA 溶液的体积是否一样?在哪种状况下产生的误差大?【参考答案】l.Cu2+-乙二胺有色3d94s有不成对的d 电了Zn2+-乙二胺无色3d,04s无不成对的d 电了TiOY2-无色3d4s无不成对的d 电了TiY“有色3d”4s0W 不成对的d 电子FcY2-有色3d54s有不成对的d 电子FeY”有色3d54s有不成对的d 电子2.答:增大了。由于形成了 TiO(H O )Y, 使溶液中的TiOY降低使平衡向生成TiOY 的22方向移动,相当于生成物 TiOY 有一个副反响
34、 aTiOYl IgK TiOY=lgKTiOYlgaY-lgariOY+lgaTiOY (H2O2)3. 答:由于 IgKgY2 lgKHgY2-lgaHg-lgaY+lgaHgY2-aHgY2 =aHgY2 (NH3)+ aHgY2- (OH) 一 1 增大缓冲剂的总浓度时, N%增大,OH. 不变,即 HgY2-(NH3)增大,aHgYjOH)不变,aHgY2”增大,IgKHgY2”增大,突跃范围增大。4. 答:因 Ti(IV)是以 TiO2+flKTi(iv)Y5. 答:(1)状况的IgKznY 大。由于在状况(2)里 Z1?+多了一个副反响,即由于Z1?+与NH3 生成结合物而产生了
35、络合效应,从而使 IgKznY 值减小。6. 答:由于在此体系中只有 C 矽能与 NH3 形成络合物,所以 IgICcuY 受络合效应的影响, 而 OCMNII3)与 NH3 浓度有关,NH3 浓度大,OCMNII3)增大,则IgK”cw 减小,当村也玩=1 OmolU时”由 JV 10(lgc(Y(H)=0.45lgacu(NH3)=2.46 lgKMgY=8.70 lgK6 所以可形成两个突跃。当NH Q K、=0.2 mol L-1 时,以此顷曲 3)=11.03 lgK”cuY=7.32 - 性、些 50 但3epCMK,M( YlgCMgK,MgY6 IgCciiK”cuY%,所以M
36、g*、Cu”,被一次滴定,只能形成一个突跃。7. 答:当参与的 CuY 与 PAN 及 Ca2+溶液混合时,发生如下置换反响: CuY+ PAN+ Ca2+=CaY+Cu-PANCuY 是红色,PAN 是黄色,Cu-PAN 则为红色,因此反响后的溶液呈红色。滴入 EDTA 时,先与 Ca2”反响,当 Ca“定量反响后,过量的 EDTA 即从 Cu-PAN 中夺出 Cu,使 PAN 游离 出-来:Cu-PAN+Y= CuY+PAN溶液由红色变为黄绿色,指示终点到达。因滴定前参与的 CuY 与最终生成的 CuY 量相等, 故参与的 CuY 并不影响滴定结果。8. 答:蔡酚绿 B 在滴定过程中不发生
37、颜色变化,只起衬托终点颜色的作用。9. 答:Fe3+由于发生水解而消耗OH“使测定结果偏高,甚至析出沉淀使滴定无法进展。参与 Ca-EDTA 可消退 Fe+的干扰。因其它三种掩蔽剂是酸或是碱,都会对酸碱滴定产生干扰。10. 答:由于 KCN、三乙醇胺掩蔽Fe”+的机理是,通过使 Fe“与其生成络合物,而降低了F, 从而消退了 FC*的干扰,但它们与 Fc”+的络合物只能在碱介质中稳定存在,特别是KCN 在 pH6 时能产生剧毒气体 HCN,故只能在 EDTA 滴定 Ca2 Mg: 一时的碱介质中可用来掩蔽 Fe3抗坏血酸,盐酸羟胺掩蔽 Fe”的机理是通过将 Fk+复原成Fe2+,而 Fe2+与 EDTA 在pH=l 左右由于受酸效应的影响不能形成络合物,从而消退了 Fe3+的干扰,而在滴定Ca2 Mg2+ 的碱性介质中,Fe?+也能与 EDTA 生成络合物,另外,此时 Fe?*水解生成沉淀也对测定有影 响,所以此时不能用三乙酹:胺、KCN 来掩蔽 FC-以消退干扰。11. 答:由于在 pH=3 时,Fe“已经开头水解生成 FeOH3 沉淀,当将pH 上调到 6 的过程Fe3+ 已沉淀,而使滴定无法进展。12 答:用3
限制150内