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1、资料内容仅供您学习参考,如有不当之处,请联系改正或者删除第一章糖一、 糖的概念糖类物质是多羟基(2 个或以上)的醛类(aldehyde)或酮类(Ketone)化合物,以及它们的衍生物或聚合物。据此可分为醛糖(aldose)和酮糖(ketose)。还可依据碳层子数分为丙糖(triose),丁糖(terose),戊糖(pentose)、己糖(hexose)。最简洁的糖类就是丙糖(甘油醛和二羟丙酮)由于绝大多数的糖类化合物都可以用通式Cn (H2O)n 表示,所以过去人们始终认为糖类是碳与水的化合物, 称为碳水化合物。现在已经这种称呼并恰当,只是沿用已久,仍有很多人称之为碳水化合物。二、 糖的种类依
2、据糖的构造单元数目多少分为:(1) 单糖:不能被水解称更小分子的糖。(2) 寡糖:2-6 个单糖分子脱水缩合而成,以双糖最为普遍,意义也较大。(3) 多糖:均一性多糖:淀粉、糖原、纤维素、半纤维素、几丁质(壳多糖) 不均一性多糖:糖胺多糖类(透亮质酸、硫酸软骨素、硫酸皮肤素等)(4) 结合糖(复合糖,糖缀合物,glycoconjugate):糖脂、糖蛋白(蛋白聚糖)、糖-核苷酸等(5) 糖的衍生物:糖醇、糖酸、糖胺、糖苷三、 糖类的生物学功能(1) 供给能量。植物的淀粉和动物的糖原都是能量的储存形式。(2) 物质代谢的碳骨架,为蛋白质、核酸、脂类的合成供给碳骨架。(3) 细胞的骨架。纤维素、半
3、纤维素、木质素是植物细胞壁的主要成分,肽聚糖是细胞壁的主要成分。(4) 细胞间识别和生物分子间的识别。细胞膜外表糖蛋白的寡糖链参与细胞间的识别。一些细胞的细胞膜外表含有糖分子或寡糖链,构成细胞的天 线,参与细胞通信。红细胞外表ABO 血型打算簇就含有岩藻糖。-学习资料共享-第一节单糖一、 单糖的构造1、 单糖的链状构造确定链状构造的方法葡萄糖:a. 与 Fehling 试剂或其它醛试剂反响,含有醛基。b. 与乙酸酐反响,产生具有五个乙酰基的衍生物。c. 用钠、汞剂作用,生成山梨醇。CHOCHOCH OH2CH OH2H HOHHCHOOH HOH OHCHOHOHHOHHOHHOHCH OH2
4、CH OH2D- 葡 萄 糖L-葡萄糖半乳糖CHOCHOCH OH2CH OHO2OCH2OHCH OH2CH OH2CH OH2甘露糖果糖最简洁的单糖之一是甘油醛(glyceraldehydes),它有两种立体异构形式(Stereoismeric form),图 7.3。这两种立体异构体在旋光性上刚好相反,一种异构体使平面偏振光(Plane polarized liyot)的偏振面沿顺时针方向偏转,称为右旋型异构体(dextrorotary),或 D 型异构体。另一种异构体则使平面偏振不的编振机逆时针编转,称左旋异构体(levorotary,L)或 L 型异构体。像甘油醛这样具有旋光性差异的
5、立体异构体又称为光学异构体(Cptical lsmer),常用D,L 表示。以甘油醛的两种光学异构体作比照,其他单糖的光学异构构与之比较而规定为D 型或L 型。差向异构体(epimer):又称表异构体,只有一个不对称碳原子上的基因排列方式不同的非对映异构体, 如 D-等等糖与D-半乳糖。链状构造一般用 Fisher 投影式表示:碳骨架、竖直写;氧化程度最高的碳原子在上方,资料内容仅供您学习参考,如有不当之处,请联系改正或者删除2、 单糖的环状构造在溶液中,含有 4 个以上碳原子的单糖主要以环状构造。单糖分子中的羟基能与醛基或酮基可逆缩合成环状的半缩醛(emiacetal)。环化后,羰基 C 就
6、成为一个手性C 原子称为端异构性碳原子(anomeric carbon atom),环化后形成的两种非对映异构体称为端基异构体,或头异构体(anomer),分别称为a-型及b-型头异构体。环状构造一般用 Havorth 构造式表示:用 FisCher 投影式表示环状构造,因氧桥过长,不尽合理,1926 年 Haworth 用透视式表达葡萄糖的环状构造, 称为 Haworth 式或透视式。Haworth 构造式比 Fischer 投影式更能正确反映糖分子中的键角和键长度。转化方法: 画一个五员或六员环 从氧原子右侧的端基碳(anomerio carbon)开头,画上半缩醛羟基,在Fischer
7、投影式中右侧的居环下,左侧居环上。构象式:Haworth 构造式虽能正确反映糖的环状构造,但还是过于简洁,构象式最能正确地反映糖的环状构造,它反映出了糖环的折叠形构造。变旋现象在溶液中,糖的链状构造和环状构造(a、b)之间可以相互转变,最终到达一个动态平衡,称为变旋现象。D从乙醇水溶液中结晶出的 Dglucose 称为-D-+Glucose20 =+113,从吡啶溶液中结晶出的 DDglucose 称为-D-+glucose20。将a-D-(+)葡萄糖与b-D-(+)葡萄糖分别溶于水中,放置一段时间后,其旋光率都渐渐转变为+C。缘由就是葡萄糖的不同构造形式相互转变,最终,各种构造形式到达肯定的
8、平衡,其中a型占 36%,b型占 63%,链式占 1%。3、 构型与构象构型:分子中由于各原子或基团间特有的固定的空间排列方式不同而使它呈现出不同的较定的立体结-学习资料共享-资料内容仅供您学习参考,如有不当之处,请联系改正或者删除构,如D-甘油醛与 L-甘油醛,D-葡萄糖和 L 葡萄糖是链状葡萄糖的两种构型,a-D-葡萄糖和b-D-葡萄糖是环状葡萄糖的两种构型。一般状况下,构型都比较稳定,一种构型转变另一种构型则要求共价键的断裂、原子(基团)间的重排和共 价键的重形成。构象:由于分子中的某个原子(基团)绕 C-C 单键自由旋转而形成的不同的临时性的易变的空间构造形式,不同的构象之间可以相互转
9、变,在各种构象形式中,势能最低、最稳定的构象是优势对象。4、 构型与旋光性旋光性是分子中具有不对称构造的物质的一种物理性质。明显,构型不同旋光性就不同。构型是人为规定的,旋光性是试验测出的。因此,构型与旋光性之间没有必定的对应规律,每一种物质的旋光性只能通过试验来确定。二、 单糖的物理化学性质一物理性质旋光性:是鉴定糖的一个重要指标糖都有使平面偏振光发生偏转的力量,即糖的旋光性,是由于糖都具有手性碳。糖的旋光性和旋光度由糖分子中的全部手性碳上的羟基方向所打算。糖的旋光性以右旋以d 或+表示或左旋以l 或-表示。旋光性与 D-或 L-构型没有必定联系。但同一化合物的 D-型和 L-型旋光方向相反
10、。在肯定条件下,测定肯定浓度糖溶液的旋光度,可以计算共比旋光度tDtD= 100L c 比旋光度旋光率D 钠光589.6nmt 温度不写表示20 C 测得的旋光度L 旋光管长度dm甜c 糖液浓度溶质克数/100ml溶液度:以蔗糖的甜度为标准糖甜度糖甜度果糖鼠李糖-学习资料共享-资料内容仅供您学习参考,如有不当之处,请联系改正或者删除转化糖130麦芽糖蔗糖100半乳糖葡萄糖棉子糖木糖40乳糖溶解性:单糖分子,甘油醛外,有很多亲水基团,易溶于水,不溶于乙醚、丙酮等有机溶剂。二化学性质1、 异构化2、 氧化反响(1) 土伦试剂、费林试剂氧化碱性氧化醛糖与酮糖都能被象土伦试剂或费林试剂这样的弱氧化剂氧
11、化,前者产生银镜,后者生成氧化亚铜的砖红色沉淀,糖分子的醛基被氧化 为羧基。但凡能被上述弱氧化剂氧化的糖,都称为复原糖,所以,果糖也是复原糖。果糖具有复原性的缘由:差向异构化作用果糖在稀碱溶液中可发生酮式-烯醇式互变,酮基不断地变成醛基土伦试剂和费林试剂都是碱性试剂,故酮糖能被 这两种试剂氧化。(2) 溴水氧化酸性氧化溴水能氧化醛糖,但不能氧化酮糖,由于酸性条件下,不会引起糖分子的异构化作用。可用此反响来区分醛糖和酮糖。(3) 硝酸氧化稀硝酸的氧化作用比溴水强,能使醛糖氧化成糖二酸。(4) 高碘酸氧化-学习资料共享-资料内容仅供您学习参考,如有不当之处,请联系改正或者删除糖类象其他有两个或更多
12、的在相邻的碳原子上有羟基或羰基的化合物一样,也能被高碘酸所氧化,碳碳键发生断裂。反响是定量的,每 裂开一个碳碳键消耗一摩尔高碘酸。因此,此反响是争论糖类构造的 重要手段之一。单糖氧化形成的羟基可以进一步形成环状内酯(Lactone)。内酯在自然界中很普遍,如 L-抗坏血酸(L-ascorbio acid),又称 VC (Vitamcn c),就是 D-葡萄糖酸的内酯衍生物。分子量 176.1,它在体内是一种强复原剂。豚鼠guinea pig、猿ape和人不能合成 Vc,从能合成 Vc 的肝脏微粒体中分别到合成Vc 的三种酶,人和猿缺乏gulonolactone oxidase)。缺乏抗坏血酸将
13、导致坏血病(scurvy),龄龈(gum)、腿部等开头出血,肿胀,渐渐扩展到全身,柑橘类果实(citrus frait)中含有丰富的Vc。3、 复原反响单糖可以被复原成相应的糖醇(Sugar alcohol)。D-葡萄糖被复原成D-葡萄糖醇,又称山犁醇(D-Sorbitol)。甘露糖产生甘露醇,核糖产生核醇。糖醇主要用于食品加工业和医药,山犁醇添加到糖果中能延长糖果的货架期,由于它能防止糖果失水。用糖 精处理的果汁中一般都有后味,添加山犁醇后能去除后味。人体食用后,山犁醇在肝中又会转化为果糖。4、 酯化生物体中最常见也是最重要的糖酯是磷酸糖酯和硫酸糖酯。磷酸糖酯及其衍生物是糖的代谢活性形式(糖
14、代谢的中间产物)。硫酸糖酯主要觉察于结缔组织的蛋白聚糖中(Proteo glycan),由于硫酸糖酯带电荷,因此它能结合大量的水和阳离子。葡萄糖的核苷二磷酸酯,如UDPG 参与多糖的生物合成。5、 糖苷化糖分子中的活泼半缩醛羟基与其它含羟基的化合物如醇、酚,含氮杂环化合物作用,失水而生成缩醛的反响称为成苷反响。其产物称为配糖物,简称为“苷”,全名为某糖某苷。留意几点: 苷似醚不是醚,它比一般的醚键易形成,也易水解。 苷用酶水解时有选择性 糖苷没有变旋光现象,没有复原糖的反响。 糖苷在自然界的分布极广,与人类的生命和生活亲热相关。-学习资料共享-资料内容仅供您学习参考,如有不当之处,请联系改正或
15、者删除6、 糖脎反响(亲核加成)糖脎反响发生在醛糖和酮糖的链状构造上。糖脎易结晶,可以依据结晶的外形,推断单糖的种类。CHOCH NNHC6 H 5CH2OH+ H2NNHC6H5NNHC6 H 5CH 2 OHHC NNHC6H5CH2OH7、强酸催化脱水作用单糖在强酸作用下,受热脱水生成糠醛或糠醛衍生物。糠醛是多种化工合成所需的原料。糠醛或羟甲基糠醛能与某些酚类作用生成有色的缩合物,利用这一性质,可进展糖的定性定量测定。三、 重要的单糖(1) 丙糖:D-甘油醛二羟丙酮(2) 丁糖:D-赤鲜糖D-赤鲜酮糖(3) 戊糖:D-核糖D-脱氧核糖D-核酮糖D-木糖D-木酮糖-学习资料共享-资料内容仅
16、供您学习参考,如有不当之处,请联系改正或者删除HOHCH - C - OH OCH OHOOHH - C - OHH - C2HHHCH O2OHHOHHOHCH - C - HOCH OHOHH - C - OHH - C2HOHHHCH O2OHH环式哈沃斯式核糖与脱氧核糖(4) 己糖:D-葡萄糖(a-型及b型)D-果糖(5) 庚糖:D-景天庚酮糖 7-磷酸酯存在于磷酸无糖途径四、 重要的单糖衍生物1、 糖醇 木糖醇;肌醇(环六己醇)(肌肌醇);肌醇-1,4,5 三磷酸(IP3);植酸2、 糖醛酸单糖的伯醇基被氧化成-COOH。动物体内有两种很重要的糖醛酸:a-D-葡萄醛酸和差向异构物b-
17、L-艾杜糖醛酸,它们在结缔组织中含量很高。葡萄糖醛酸是肝脏内的一种解毒剂,它与类固醇、一些药物、胆红素(血红蛋白的降解物)结合增加其水溶性, 使之更易排出体外。3、 氨基糖(糖胺,amino sugar, glycosamine)单糖的一个羟基(通常是C2位)被氨基取代。常见的氨基糖有D-葡萄糖胺(D-glucosamine)和 D-半乳糖胺(D-galactosamine)。氨基糖的氨基还常常被乙酰化形成N-乙酰糖胺、N-乙酰胞璧酸等4、 糖苷单糖的半缩醛羟基与其它分子的醇、酚等羟基缩合,脱水生成缩醛式衍生物,称糖苷Glycoside。-学习资料共享-半缩醛局部是Glc,称Glc 糖苷。半缩
18、醛局部是Gal,称Gal 糖苷。O 糖苷、N 糖苷、S 糖苷。糖苷物质与糖类的区分:糖是半缩醛,不稳定,有变旋;苷是缩醛,较稳定,无变旋。糖苷大多数有毒。5、 脱氧糖重要的有 6-脱氧D-甘露糖,L-岩藻糖(L-fucose)和 2-脱氧D-核糖。岩藻糖常见于一些糖蛋白中,如红细胞外表ABO 血型打算簇。其次节双糖和三糖双糖在自然界中含量也很丰富,它是人类饮食中主要的热源之一。在小肠中,双糖必需在酶的作用下水解成 单糖才能被人体吸取。假设这些酶有缺陷的话,那么人体摄入双糖后由于不能消化它就会消灭消化病。未消 化的双糖进入大肠,在渗透压的作用下从四周组织夺取水分(腹泻,diarrhea),结肠中
19、的细菌消化双糖(发酵) 产生气体(气胀和绞痛或痉孪)。最常见的双糖消化缺陷是乳糖过敏,就是由于缺乏乳糖酶(Lactose),解决办 法就是乳糖酶处理食物或避开摄入乳糖。一、 麦芽糖(maltose, malt sugar)它是直链淀粉的水解中间物(a-麦芽糖),在自然界中似乎并不存在自然的麦芽糖。构造:两分子a-葡萄糖,a(1-4)糖苷键。a-麦芽糖(葡萄糖-a,a(1-4)-葡萄糖苷)b-麦芽糖葡萄糖-a, b1-4-葡萄糖苷性质: 变旋现象,在水溶解中形成a、b和开链的混合物 具有复原性 能成脎异麦芽糖:a(1-6)键型,支链淀粉和糖元的水解产物二、 蔗糖植物的茎、叶都可以产生蔗糖,它可以
20、在整个植物体中进展运输,也是光合产物的运输形式之一。构造:a-葡萄糖,b-果糖a,b(1-2)糖苷键,无异构体性质: 无变旋现象 无复原性 不能成脎三、 乳糖顾名思义,主要存在于哺乳动物的乳汁中构造:b-半乳糖b(1-4)糖苷键a(或b)-葡萄糖。两种异构体。a-Lactose半乳糖-b,a(1-4)-葡萄糖苷b-lactose半乳糖-b,b(1-4)-葡萄糖苷性质: 有变旋现象 具有复原性 能成脎四、 纤维二糖(cellobiose)纤维素的降解产物和基根本构造单位,自然界中不存在游离的纤维二糖构造:两分子b-葡萄糖b-(1,4)糖苷键纤维二糖葡萄糖-b(1,4)-葡萄糖苷 性质: 具有变旋
21、现象 具有复原性 能成脎五、 海藻糖两分子-D-Glc,在C1上的两个半缩醛羟基之间脱水,由-糖苷键构成。六、 棉子糖(三糖)P31构造非复原性三糖第三节寡糖寡糖是指含有 2-10 个单糖单元的糖类。它们常常与蛋白质或脂类共价结合,以糖蛋白或糖脂的形式存在。连接它们的共价键类型主要两大类:N-糖甘键型和 O-糖苷键型。N-糖苷键型:寡糖链与多肽上的 Asn 的氨基相连。这类寡糖链有三种主要类型:高甘露糖型, 杂合型和简单型。 O-糖苷键型,寡糖链与多肽链上的Ser 或 Thr 的羟基相连,或与膜脂的羟基相连。第四节多糖多糖是由多个单糖分子缩合脱水而形成的。由于构成它的单糖的种类、数量以及连接方
22、式的不同,多糖的结 构极其简单而且数量、种类浩大。多糖是重要的能量贮存形式(如淀粉和糖原等)和细胞的骨架物质(如植物的纤维素和动物的几丁质),此外多糖还有更简单的生理功能(如粘多糖和血型物质等)。大局部的多糖类物质没有固定的分子量。多糖的大小从肯定程度上可以反映细胞的代谢状态。例如:当血糖水平高时(如饭后),肝脏就合成糖原(glycogen)这时就分子量可达 2107,当血糖水平下降时,肝脏中的酶类就水解糖原,把葡萄糖释放到血液中。多糖在水溶液中只形成胶体,虽然具有旋光性,但无变旋现象,也无复原性。多糖可以分为均一性多糖(由同一种单糖分子组成)和不均一性多糖(由两种或两种以上单糖分子组成)一、
23、 均一性多糖自然界中最丰富的均一性多糖是淀粉和糖原、纤维素。它们都是由葡萄糖组成。淀粉和糖原分别是植物和动 物中葡萄糖的贮存形式,纤维素是植物细胞主要的构造组分。1、 淀粉植物养分物质的一种贮存形式,也是植物性食物中重要的养分成分。 直链淀粉很多a-葡萄糖以a(1-4)糖苷键依次相连成长而不分开的葡萄糖多聚物。典型状况下由数千个葡萄糖线基组 成,分子量从 150000 到 600000。构造:长而严密的螺旋管形。这种紧实的构造是与其贮藏功能相适应的。遇碘显兰色 支链淀粉在直链的根底上每隔 20-25 个葡萄糖残基就形成一个a-(1-6)支链。不能形成螺旋管,遇碘显紫色。淀粉酶:内切淀粉酶-淀粉
24、酶水解-1.4 键,外切淀粉酶-淀粉酶-,脱支酶-2、 糖元与支链淀粉类似,只是分支程度更高,分支更,每隔4 个葡萄糖残基便有一个分支。构造更严密,更适应其贮藏功能,这是动物将其作为能量贮藏形式的一个重要缘由,另一个缘由是它含有大量的非原性端,可以被 快速发动水解。糖元遇碘显红褐色。3、 纤维素构造:很多b-D-葡萄糖分子以b-(1-4)糖苷键相连而成直链。纤维素是植物细胞壁的主要构造成份,占植物体 总重量的 1/3 左右,也是自然界最丰富的有机物,地球上每年约生产 1011吨纤维素,经济价值:木材、纸张、纤维、棉花、亚麻。完整的细胞壁是以纤维素为主,并粘连有半纤维素、果胶和木质素。约40 条
25、纤维素链相互间以氢键相连成纤维细丝,很多纤维细丝构成细胞壁完整的纤维骨架。降解纤维素的纤维素主要存在于微生物中,一些反刍动物可以利用其消化道内的微生物消化纤维素,产生的 葡萄糖供自身和微生物共同利用。虽大多数的动物(包括人)不能消化纤维素,但是含有纤维素的食物对于安康是必需的和有益的。4、 几丁质(壳多糖):N-乙酰-b-D-葡萄糖胺以b(1,4)糖苷链相连成的直链。5、 菊 糖 inulin多聚果糖,存在于菊科植物根部。6、 琼 脂 Ager多聚半乳糖,是某些海藻所含的多糖,人和微生物不能消化琼脂。几种均一多糖的构造、性质比较。P35 表 1-6二、 不均一性多糖不均一性多糖种类繁多。有一些
26、不均一性多糖由含糖胺的重复双糖系列组成,称为糖胺聚糖(glyeosaminoglycans,GAGs),又称粘多糖。(mucopoly saceharides)、氨基多糖等。糖胺聚糖是蛋白聚糖的主要组分,按重复双糖单位的不同,糖胺聚糖有五类:1、透亮质酸2、硫酸软骨素3、硫酸皮肤素4、硫酸用层酸5、肝素6、硫酸乙酰肝素第五节结合糖(glycoconjugate)糖与非糖物质共价结合形成的复合物称结合糖(复合糖,糖缀合物),包括糖脂(glycolipids),糖蛋白与蛋白聚糖、肽聚糖peptidoglycan,糖核酸。一、 糖蛋白糖蛋白是由短的寡糖链与蛋白质共价相连构成的分子。其总体性质更接近蛋
27、白质。糖与蛋白质之间以蛋白质 为主,其肯定部位上以共价健与假设干短的寡糖链相连,这些寡糖链常常是具分支的杂糖链,不呈现重复的双 糖系列,一般由 2-10 个单体(少于 15)组成,未端成员常常是唾液酸或L-岩藻糖。一 组成-D-葡萄糖Glc -D-甘露糖Man -D-半乳糖Gal-D-木糖Xyl -D-阿拉伯糖Ara -L-岩藻糖Fuc 葡萄糖醛酸GlcuA 艾杜糖醛酸IduA N-乙酰葡萄糖胺GlcNAG N-乙酰半乳糖胺GalNAC N-乙酰神经氨酸NeuNAC 即唾液酸Sia二 糖链与蛋白的连接方式糖蛋白的糖肽连接键,简称糖肽键。糖肽链的类型可以概况为:N-糖苷键型:寡糖链GlcNAC
28、的-羟基与Asn 的酰胺基、N-未端的 -氨基、Lys 或 Arg 的 W-氨基相连图 15 O-糖苷键型:寡糖链GalNAC 的-羟基与Ser、Thr 和羟基赖氨酸、羟脯氨酸的羟基相连。图 16 S-糖苷键型:以半胱氨酸为连接点的糖肽键。 酯糖苷键型:以天冬氨酸、谷氨酸的游离羧基为连接点。三糖蛋白中糖链的构造糖蛋白中的糖链变化较大,含有丰富的构造信息。寡糖链往往是受体、酶类的识别位点。1、 N-糖苷键型N-连接N-糖苷键型主要有三类寡糖链: 高甘露糖型,由GlcNAc 和甘露糖组成; 复合型:除了GlcNAc 和甘露糖外、还有果糖、半乳糖、唾液酸; 杂合型,包含和的特征。A. 高甘露糖型中国
29、地仓鼠卵细胞膜图 17五糖核心图 18B. N-乙酰半乳糖型图 19C. 混合型卵白蛋白的一种糖链图 202、 O-糖苷键型O-连接没有五糖核心。图 21人血纤维蛋白溶酶原:图 22人免疫球蛋白IgA:四糖蛋白的生物学功能(1) 糖蛋白携带某些蛋白质代谢去向的信息糖蛋白寡糖链末端的唾液酸残基,打算着某种蛋白质是否在血流中存在或被肝脏除去的信息。A 脊椎动物血液中的铜蓝蛋白肝细胞能降解丧失了唾液酸的铜蓝蛋白,唾液酸的消退可能是体内“老”蛋白的标记方式之一。B.红细胞生的红细胞膜上唾液酸的含量远高于成熟的红细胞膜。用唾液酸酶处理生的红细胞,回注机体,几小时后全部消逝。而末用酶处理的红细胞,回注后,
30、几天以后,仍能在体内正常存活。(2) 寡糖链在细胞识别、信号传递中起关键作用淋巴细胞正常状况应归巢到脾脏,而切去唾液酸后,结果竞归巢到了肝脏。在原核中表达的真核基因,无法糖基化。糖蛋白可以是胞溶性的,也可以是膜结合型的,可以存在于细胞内在也可存在于细胞间质中。糖蛋白在动植物中较为典型,脊柱动物中糖蛋白尤为丰富,金属转运蛋白(转铁蛋白)、血铜蓝蛋白,凝血因 子、补体系统、一些激素,促素(Follicle-stimulating hormone, FSH,前脑下垂体分泌,促进卵子和精子的发育)、RNase、膜结合蛋白(如动物细胞膜的 Na+-K+-ATPase)、主要组织相容性抗原(major h
31、istocompatibility antigen,细胞外表上介导供体器官与受体器官穿插匹配的标识)。绝大多数糖蛋白的寡糖是糖蛋白的功能中心。有些糖蛋白的糖对于糖蛋白自身成机体起着保护作用或润滑作 用,如牛的 RNaseB(糖蛋白)对热的抗性大于RNaseA,大量的唾液酸能增加唾液粘蛋白的粘性从而增加唾液的润滑性。南极鱼抗冻蛋白的糖组分能与水形氢键,阻挡冰品的形成从而提高了抗冻性。糖蛋白在细胞间信号传递方面着更为简单的作用。Hiv 的靶细胞结合蛋白GP120 是一个糖蛋白,能与人类靶细胞外表的 CD4 受体结合从而附着在靶细胞外表,假设去掉GP120 的糖局部则不能与CD4 受体结合从而失去感
32、染力量。细胞外表的糖蛋白形成细胞的糖萼(糖衣)、参与细胞的粘连,这在胚和组织的生长、发育以及分化中起着关键性作用。二、 蛋白聚糖(oroteoglycans)由糖胺聚糖与多肽链共价相连构成的分子,总体性质与多糖更为接近。糖胺聚糖链长而不分支,呈现重复双 糖系列构造,其肯定部位上与假设干肽链相连。由于糖胺聚糖具有粘稠性,所以蛋白聚白又称为粘蛋白、粘多 糖蛋白质复合物等。一 蛋白聚糖中的糖肽键在蛋白聚糖中有三种不同类型的糖肽键:1、 D-木糖与 Ser 羟基之间形成的 O-糖肽键;硫酸软骨素硫酸皮肤素硫酸类肝 GlcUA13Gal13Gal14Xyl1 Ser肝素2、 N-乙酰半乳糖胺与 Thr
33、或 Ser 羟基之间形成的 O-糖肽键。骨骼硫酸角质素 GalNAc l 6 GalNAcser(Thr) Sia 23 Gal133、 N-乙酰葡萄糖胺与 Asn 之间形成的 N-糖肽键;角膜硫酸角质素GlcNAcNAsn.二糖白聚糖的生物学功能糖白聚糖主要存在于软骨、键等结缔组织和各种腺体分泌的粘液中,有构成组织间质、润滑剂、防护剂等多 方面的作用。三、 肽聚糖 peptidoglycan是细菌细胞壁的主要成分,草兰氏阳性细菌胞壁所含的肽聚糖占干重的 50-80%,草兰氏阴性细菌胞壁所含的肽聚糖占干重的 1-10%糖链由N-乙酰葡萄糖胺和N-乙酰胞壁酸通过糖苷键连接而成,糖链间由肽链交联,构成稳定的网状构造, 肽链长短视细菌种类不同而异。图 14组成及构造特点金黄色葡萄球菌1. GM 聚糖2. 四肽及连接方式四肽中N 端的Ala 上-NH2 与 M 中乳酸的羧基连接。3. 五聚Gly 及连接方式(1) 五聚Gly 的 N 端NH2 与四肽C 端Ala 上的羧基连接。(2) 五聚Gly 的 C 端羧基与另一个四肽的Lys-NH2 连接。溶菌酶能水解G-M 间的-糖苷键,使细胞壁消灭孔洞,基至解体,从而杀死细菌。人的眼泪中存在大量的溶菌酶,某些噬菌体在感染宿主时也可分泌溶菌酶。鸡蛋中也含大量的溶菌酶。生素能抑制肽聚糖的生物合成。四、 糖脂见脂类
限制150内