《浸出植物油中溶剂残留量测定方法》.docx

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1、浸出植物油中溶剂残留量测定方法编制说明1、工作简况包括任务来源、主要工作过程、标准主要起草人及其 所做工作等本标准方法的制定系依据国家粮食局标准质量办公室国粮办发 2023251 号文件，由国家粮食局科学争论院负责起草。1.1 本争论课题提出的必要性中国参加世贸组织后相关标准急需同国际标准接轨。国内浸出植物油的加工过程多使用国产六号溶剂作为浸出溶剂与国际上使用的工业己烷的成份不同。使用现行的 GB/T5009.37 方法无法区分六号溶剂、工业己烷和其它挥发性物质，给实际检测带来困难，很简洁造成误检，且各试验室之间的结果无法进展比较。国内目前没有适合加工过程使用的溶剂残留测定标准方法，现行的国家

2、标准 GB/T5009.37食用植物油卫生标准的分析方法中4.8 残留溶剂仅规定了 50mg/kg 以下含量的测定，与国际标准测定条件相差很大。溶剂残留量作为国家卫生标准的必检工程，是植物油质量的重要指标，测定值准确与否关系到经济利益及食用者的人身安全。GB/T5009.37 方法测定过程中不使用内标，而方法又为定量测定，其测定结果的周密度较差，直接影响测定结果的准确性。所以有必要通过争论把握六号溶剂的特点和国际标准 ISO9832 的适应性，制定出适合我国国情并与国际标准接轨的残留溶剂测定方法标准。1.2 主要工作过程查 ISO9832 标准的最版本。对 ISO9832 方法进展适用性争论。

3、依据现行国家标准的检出限和实际加工过程中溶剂残留水平，对多个水平的六号溶剂样品进展了试验室内和试验室间的周密度试验。对试样结果进展了数理统计，完成了浸出植物油中溶剂残留量测定方法一-六号溶剂残留检测国家标准方法的送审稿。对 ISO9832 ： 2023 进展全文翻译， 等同承受 ISO9832： 2023，并依据GB/T20230.2-2023标准化工作指南第 2 局部：承受国际标准的规章中规定，依据 GB/T1.1：2023 对标准文本格式的要求重起草浸出植物油中溶剂残留量测定方法二-工业己烷残留检测国家标准方法的送审稿。1.3 标准主要起草人及其所作工作主要起草人：张佳欣、郝希成。试验方案

4、设计、确定共同完成。室内、室间周密度试验、数理统计和标准的起草工作主要由张佳欣完成。2、标准编制原则和确定标准主要内容如技术指标、参数、公式、性能要求、试验方法、检验规章等的论据包括试验、统计数据 旧标准的比照。2.1 编制原则适应我国国民经济进展及市场经济体制进一步深化改革的总体需求；满足入世后国际间贸易的需要；促进产业升级和产品结果的调整；推动技术进步、技术创；有利于人民身体安康保证食品安全；乐观承受国际标准提高我国的标准水平。2.2 确定标准主要内容的论据本标准主要内容的编写是依据 GB/T1.1-2023标准化工作导侧 第 1 局部： 标注的构造和编写规章、GB/T2023 1.4-2

5、023编写规章 第 4 局部：化学分析方法和 GB/T20230.2-2023标准化工作指南第 2 局部：承受国际标准的规章的规定确定后编写的。2.3 主要试验或验证的分析2.3.1 六号溶剂检测方法验证2.3.1.1 六号溶剂和工业己烷比照FID2 B, (JASONFIDR6002.D)pA65435003000174.9425000420231500100095071.9.4.0644445635.5500511898.913094.4991585.3.3.32500 30.5.586 1.55 50六号溶剂的毛细管色谱图3.7544.254.54.7555.255.55.75minFI

6、D2 B, (JASONRID00001.D)pA918234.370006000500031340003000202397310004995182008.29.20.54233.36.39.38440工业己烷的毛细管色谱图2.833.23.43.63.844.2min2.3.1.2 室内周密度试验试验条件：20ml 密封瓶；称样量 5.00g；平衡加热温度 80、加热时间 60min；进样量 500l；气相色谱条件 10%角鲨烷玻璃填充柱、柱温 50、进样口的温度为 100、氢火焰离子化检测器温度 150、氮气流速 30ml/min、氢气和空气调整为最正确流速。假设使用毛细管柱，分流比为 1

7、00:1。正庚烷作内标的校正因子 F 值确定试验。依据 ISO 方法规定配制系列参加内标的六号溶剂标准，其 F 值的计算公式W AF =his( A- Atc- A) Wisis其中：A 空白样品六号溶剂的计算含量。cA 加过溶剂的校准植物油中内标的含量，用峰面积百分比表示。isA 加过溶剂的校准植物油中的总烃量包括内标，用峰面积百分比表示。tW 加过溶剂的校准植物油中的溶剂的含量，用 mg/kg 表示。hW 加过溶剂的校准植物油中的内标的含量，用 mg/kg 表示，正庚烷为 680。is表 1不同水平的F 值Wh( A- A Ais- A) W54.312990.72201443141854

8、45233511237564tcisFiis0.420.410.460.420.460.42F 平均值：0.43样品中的六号溶剂残留的含量 w, 单位是 mg/kg , 由公式2计算得出： A ”W =t- A ”) F W ”isisA ”其中：A”isis样品中内标的含量，用峰面积的百分比表示。A” 样品中烃类化合物的总含量，包括内标，用峰面积的百分比表示。tF 校正因子的平均值。W” 样品中内标的含量，用mg/kg 表示，比方正庚烷是 680。is对用校正植物油和六号溶剂配制的不同水平试样及油脂样品进展测定，结果见表 2。表 2 室内周密度试验结果1#2#3#4#5#110.8346.8

9、071.7593.62196.73211.1047.0274.4395.89201.05310.8746.3374.7894.40203.34410.2646.4873.5396.50197.01511.0746.6672.6793.29208.04611.0945.6573.9295.96208.72711.2247.0372.7494.49207.16平均值10.92046.56773.40394.878203.150标准偏差%0.3210.4831.0781.2445.074相对标准偏差%2.91.01.41.32.52.3.1.3 室间周密度试验为确定本方法的重复性和再现性组织了国家粮

10、食局科学争论院 1、2、国家粮食局西安油脂院3、湖北省粮油检测站4、中国农科院武汉油料所5、农业部谷物及制品质量监视检验测试中心哈尔滨6进展验证。结果见表 3，单位为 mg/kg。水平 j表 3 原始数据：六号溶剂残留量试验室 i123458.4413.5650.73103.06197.099.0513.3148.56100.32198.7418.3013.3949.7793.53196.2213.9919.5955.14101.50208.8514.2519.0456.10105.80199.34214.0219.2555.24107.66201.807.0912.4651.5898.452

11、09.497.1113.0351.5998.91217.8937.2812.3751.9699.67216.739.7613.2648.4892.22196.1510.0812.6447.5692.01186.7649.1016.5247.4391.39189.469.4919.5047.7093.55193.509.5719.7547.6093.40196.0059.8419.6047.7093.60193.007.6912.7247.0795.77195.167.6912.7746.9597.49188.4067.4712.6947.9295.50192.82依据表 3 数据，依据GB63

12、79-86测试方法的周密度，通过试验室间试验确定标准测试方法的重复性和再现性规定的方法进展周密度计算。将迪克逊检验应用于表 3，水平 2 的第 4 单元中有一个特别值，予以剔除。2.3.1.4 单元平均值 yij 的计算单元平均值列于表 4 中，单位为 mg/kg。试验室 i12水平 j345ynynynynyn表 4 六号溶剂残留量的单元平均值ijijijijijijijijijij18.597313.420349.687398.9703197.3503214.087319.293355.4933104.9873203.330337.160312.620351.710399.0103214.

13、703349.647312.950347.823391.8733190.790359.633319.617347.667393.5173194.167367.617312.726347.313396.2533192.12532.3.1.5 标准差Sij的计算标准差列于表 5 中，单位为mg/kg实 验室 i12水平 j345表 5 六号溶剂残留量的标准差snsnsnsnsnijijijijijijijijijij10.39930.12831.08734.90631.280320.14230.27830.52833.16034.936330.10430.35830.21730.61634.552

14、340.50030.44030.57230.43234.834350.18330.12630.05830.10431.607360.12930.03830.52931.07933.43232.3.1.6 全都性和离群值的检查将格拉布斯检验和迪克逊检验应用于单元平均值，表 4 中给出了这些平均值，水平 1 的 2 单元和水平 2 的 2、5 单元为离群值，予以剔除。n=3，p=6，柯克伦检验 5%临界值为 0.616；1%临界值为 0.722。对水平 1，试验室 4 的 s 最大： s 2 =0.470；检验统计量=0.531对水平 2，试验室 4 的s 最大： s 2 对水平 3，试验室 1

15、的s 最大： s 2 对水平 4，试验室 1 的s 最大： s 2 对水平 5，试验室 2 的s 最大： s 2=0.339；检验统计量=0.570=2.119；检验统计量=0.558=35.796；检验统计量=0.672=84.455；检验统计量=0.2892.3.1.7 m， s和 sjrjRj的计算试验室家数 p=6，n 均等于 3 时：以水平 1 为例T = y1i=42.653T2= y 2=369.41T3= s 2i=0.470T Tp - T2 s 2s 2 =3 = 0.0939s 2 = 2 (1) -r=1.2636rpL p p - 1ns 2 = s 2 + s 2

16、=1.358m = T1=8.531s= 0.307s= 1.165RLrprR类似地可对水平 2，3，4 和 5 进展计算，其结果列于表 6。表 6 六号溶剂残留量的m， s和 sjrjRj水平jpjmjssRjRSDrj%RSDRj%168.5310.3061.1653.613.72612.9290.2910.4272.33.33649.9490.5943.2181.26.44697.4352.4435.0882.55.252.3.1.8 结论6198.7443.7529.5141.84.8测量方法周密度以 mg/kg 表示可引述如下：对表 7 进展检查，随着 m 值得加大明显标准差也在增

17、加，所以可能建立它们之间的某种关系。重复性标准偏差， Sr再现性标准偏差， SR= 0.06 + 0.02 m= 0 .50 + 0 .05 m2.3.2 工业己烷残留测定方法验证2.3.2.1 室内周密度试验试验条件：20ml 密封瓶；称样量 5.00g；平衡加热温度 80、加热时间 60min；进样量 500l；色谱条件 10%角鲨烷玻璃填充柱、柱温 50、进样口的温度为100、氢火焰离子化检测器温度 150、氮气流速 30ml/min、氢气和空气调整为最正确流速。假设使用毛细管柱，分流比为 100:1。正庚烷作内标的校正因子 F 值确定试验。依据 ISO 方法规定配制系列参加内标的工业己

18、烷标准，其 F 值的计算公式WF =h( A- A Ais- A) Wtcisis其中：A 空白样品工业己烷的计算含量。cA 加过溶剂的校准植物油中内标的含量，用峰面积百分比表示。isA 加过溶剂的校准植物油中总烃量包括内标，用峰面积百分比表示。tW 加过溶剂的校准植物油中的溶剂的含量，用 mg/kg 表示。hW 加过溶剂的校准植物油中的内标的含量，用 mg/kg 表示，正庚烷为 680。is结果见表 8.w Ah(A- Atc- A) wisisFi0.370.420.400.420.410.400.38表 8 不同水平的 F 值944.81836.64147.87316.711524.61

19、7450.319624.92566.04386.710490.417222.727914.043915.851086.4F 平均值：0.40样品中的六号溶剂残留的含量 w, 单位是 mg/kg , 由公式2计算得出： A ”W =t- A ”) F W ”isisA ”is其中：A”is 样品中内标的含量，用峰面积的百分比表示。A”t烃类化合物的总含量，包括内标，用峰面积的百分比表示。F 校正因子的平均值。W”is样品中内标的含量，用 mg/kg 表示，比方正庚烷是 680。对用校正植物油和工业己烷配制的不同水平试样及油脂样品进展测定结果见表9。表 9 不同水平试样测定结果1#2#3#4#5#

20、151.173.4153.5532.6827.2250.973.4148.5494.2790.5350.074.4153.4530.4801.1449.675.5144.4546.0772.1550.772.6145.6535.7759.6649.172.7146.9480.3789.2749.874.8145.5522.7782.5平均值50.2273.80148.23520.27788.90标准偏差0.671.093.7823.9421.61极差1.952.149.1165.7567.61回收率%100.492.298.8104.198.6RSD%1.31.52.54.62.72.3.2.2 结论ISO9832：2023 中的己烷残留量测定方法通过试验验证，重复性完全适用, 且方法稳定性好。承受 ISO9832：2023 方法的回收率为 92.2%到 104.1%，说明该方法的准确性好。