铅、锌工业污染物排放标准特别限值编制说明..docx

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1、铅、锌工业污染物排放标准大气污染物特别排放限值编制说明长沙有色冶金设计研究院有限公司二O一三年六月法包括烧结一鼓风炉熔炼法、密闭鼓风炉熔炼法（ISP法）、电炉 熔炼法等。烧结一鼓风炉法由于工艺简单，生产稳定，回收率高等优点, 多年来被广泛采用，中国2000年前大部分的粗铅也是经由该法生 产。烧结一鼓风炉熔炼流程主要由原料制备、烧结焙烧、鼓风炉 熔炼等工序组成，核心设备为干燥窑、鼓风烧结机、鼓风炉等。 该法对生产规模的适应性强，年产铅量可以从1000t到250kt。我 国的各大冶炼厂从上世纪70年代就着手进行改造，取得了 一定的 效果，但尚不能真正从根本上解决存在的环境问题，目前中国已 将该工艺

2、列为淘汰工艺。密闭鼓风炉熔炼法（ISP法）在中国的典型应用实例是韶关冶 炼厂，其特点是能同时炼铅、锌，可以处理难选的铅锌混合精矿、 低品位复杂精矿及各种含铅、锌的二次物料。核心设备是鼓风烧 结机、密闭鼓风炉、热风炉、铅雨冷凝器、烟化炉等。近年来，我国建设的铅冶炼项目大多以直接炼铅工艺为主， 一些大中型冶炼企业也多建设直接炼铅系统，对原有的传统冶炼 工艺进行替代。与传统的烧结一鼓风炉熔炼法相比，直接炼铅法 具有流程短，占地面积少，自热熔炼降低能耗，铅、锌、硫回收 率高，烟气SO2浓度高，环保和劳动卫生程度高等优点。直接炼 铅法包括氧气底吹炼铅法（QSL法）、基夫赛特法、我国自我研发 的氧气底吹一

3、鼓风炉炼铅工艺（SKS法）、顶吹旋转转炉法（卡尔 多法、TBRC法）、富氧顶吹喷枪熔炼法（ISA或Ausmelt法）、奥 托昆普闪速熔炼法、瓦纽可夫法等。氧气底吹炼铅法（QSL法）核心设备为QSL反应器，工艺过 程简单，铅回收率高达98%99%,硫回收率达99%。由于冶炼 过程是在密闭的反应器中进行，车间操作岗位的铅尘含量可达到 O.lmg/nP以下。QSL反应器冶炼产生的烟气SO2浓度可达8%, 利于两转两吸制酸。氧气底吹炼铅工艺流程短，投资较省，但技 术条件控制要求严，生产过程自动化水平高，适宜于大型冶炼厂 的技术改造和新建。基夫赛特法（Kivcet法）是由前苏联有色金属科学研究院从六 十

4、年代开始研究开发的直接炼铅工艺，八十年代用于大型工业生 产，是当今世界先进、成熟、有效的直接炼铅工艺。主要设备是 基夫赛特炉，由熔炼竖炉、炉缸、电热区和烟道四部分组成。目 前该法已有株洲冶炼厂和江铜集团分别建成了一条生产线。该法 特点是作业连续，氧化脱硫和还原在一座炉内连续完成；原料适 应性强；主要金属的回收率高，铅回收率98%,金、银入粗铅 率达99%以上，回收原料中锌60%以上；烟尘率低（4%8%）, 烟气SO2浓度高（20%50%）,可直接制酸，烟气量少，带走热 量少，且余热利用好，从而减小冷却和净化设备；能耗低，粗铅 能耗一般低于0.35t标煤/t,电铅能耗可控制在0.6t标煤/t；炉

5、 子寿命长，炉寿可达3年，维修费用省。其主要缺点是原料准备 复杂，炉料粒度要求Vlmm,需干燥至含水1%以下，且投资偏 高。富氧底吹一鼓风炉还原熔炼是我国自行开发的炼铅工艺，主 要设备有卧式底吹转炉（SKS炉）、鼓风炉，其中SKS炉是由QSL 炉变化而来，不同的是水口山炼铅法保留了传统炼铅法中的鼓风 炉还原系统，因此，水口山炼铅法适于采用烧结一鼓风炉熔炼工 艺的老厂的技术改造。豫光金铅和池州有色金属公司两个铅厂的 改造即采用该工艺，于2002年下半年投产，在很短时间内达到或 超过了预期效果。目前，该炼铅法在我国得到了大力的推广应用， 经过多年的生产，又发展出液态渣直接还原熔炼等节能环保工艺。富

6、氧顶吹熔炼法系富氧顶吹浸没式熔池熔炼过程，艾萨法与 奥斯麦特法均为顶吹熔炼，核心设备分别为艾萨炉和奥斯麦特炉, 其工作原理基本相同，只是在结构上各有特点。顶吹炼铅过程分 为铅精矿等含铅物料的氧化熔炼和高铅渣的还原两个阶段。与传 统粗铅冶炼工艺相比，富氧顶吹熔炼法具有以下特点：对原料适 应性强；避免了烧结过程出现的SO2和粉尘的低空污染；提高了 烟气SO2浓度，利于两转两吸；对入炉料要求不严格，混合料制 粒可降低烟尘率；熔炼强度和热利用率较高；占地面积小，造化 水平高。目前曲靖有色基地铅厂引进了富氧顶吹熔炼工艺，采用 艾萨法炼铅。卡尔多炉炼铅法分加料、氧化熔炼、还原和放铅出渣4个阶 段，整个冶炼

7、过程周期性进行。卡尔多炉标准炉型为lln?炉，年 生产能力为5万t粗铅。氧化熔炼所需要的热量主要来自于精矿 含硫，还原阶段的热量则由氧油燃烧喷枪提供。卡尔多炉炼铅一 个操作周期的时间一般为240min,其中翻斗车加料1 Omin,氧化 熔炼120min,还原熔炼60min,出渣、放铅15min,机动时间35min。 由于卡尔多炉的周期性作业，产生的SO2烟气是不连续的，在氧 化熔炼阶段，烟气SO2含量高达16%,还原阶段及其他时段烟气 SO2含量几乎为零。因此，卡尔多炉烟气在除尘、降温、除雾、 干燥后进入SO2部分冷凝系统，将不连续的SO2烟气转变为含量 为6%的连续稳定的烟气，以满足制酸要求

8、。卡尔多炉炼铅法铅回 收率为97.5%,总硫利用率达95.45%o除上述几种炼铅工艺之外，国际上近年来发展的直接炼铅工 艺还有TBRC法、奥托昆普闪速炉熔炼法、瓦纽可夫法等。2.3.2 铅精炼目前世界上大部分的粗铅采用火法精炼，但我国的粗铅均为 电解精炼。电解精炼的优点是除钺效果好，能使钺及贵金属富集 于阳极泥中，有价金属回收率高，劳动条件较好，可产出高纯度 的精铅。其缺点是占地面积大，基建投资多，只能产出单一品级 的精铅，而且要先进行火法精炼除铜，有时还需除锡。火法精炼的主要设备为精炼锅，国外精炼锅的最大容量已达到 350t,国内为150to除铜作业既可用精炼锅，也有采用反射炉除 铜的。电解

9、精炼的主体设备是电解槽，电解前的粗铅预精炼和电 解后的阴极铅熔铸及除杂，均在精炼锅中进行。2.3.3 锌冶炼炼锌方法可分火法和湿法两大类，目前世界主要炼锌方法是 湿法，产量占世界总产量的80%以上。我国锌冶炼工艺是火法和 湿法工艺并存，以湿法为主。火法炼锌有蒸储法炼锌和鼓风炉炼锌，蒸僧法炼锌又分为平 罐蒸储、竖罐蒸傕、电炉蒸镭等。平罐现已被淘汰，电炉由于耗 电量大，现在国内已很少采用。葫芦岛锌业股份有限公司原是世 界尚存的最大的竖罐炼锌厂，但因污染大能耗高，该公司已将竖 罐工艺淘汰。因此，我国锌冶炼将以湿法和鼓风炉炼锌为主。鼓风炉炼锌经过半个世纪的发展，技术已十分成熟。韶冶通 过烧结机返烟，改

10、进密闭鼓风炉及其辅助设备，增大炉身面积和 风口区面积，优化工艺技术条件等措施，进一步改善了炉内熔炼 状况，炉况稳定，扩大了生产能力，各项技术经济指标大幅度提 高。鼓风炉炼锌的特点是同时炼铅，对原料的适应性很广。传统的湿法炼锌工艺包括焙烧、浸出、溶液净化、电解沉积、 阴极锌熔铸五个工序。主要生产设备有精矿干燥窑、流态化焙烧 炉，浸出设备、净化设备、电解槽，低频感应电炉或反射炉，浸 出渣干燥窑、挥发回转窑或烟化炉，氧化锌多膛焙烧炉等。湿法 炼锌具有能综合回收十多种有价元素，环境污染小，可以产出高 纯锌，金属回收率高等优点。目前该法主要有以下几个技术发展 重点：以鲁奇型焙烧炉取代道尔型，鼓富氧空气，

11、采用精矿制粒 流态化焙烧技术，采用直接氧压浸出工艺以取消焙烧工序等。2.4污染控制技术2.4.1 颗粒物控制技术除尘主要采用静电除尘器、袋式除尘器和电袋组合除尘器。(1)静电除尘器目前，我国生产的静电除尘器技术水平已接近国际先进水平, 近年来，我国在制造、运行上都积累了丰富的经验。电除尘器最 大的优点是设备阻力低，处理烟气量大，去除率高，运行费用低, 维护工作量少，使用温度范围广。但是，锅炉工况和负荷变化影 响其除尘效率，粉尘比电阻变化影响其除尘效率，例如，在燃用 硫含量低，煤灰比电阻高的准格尔煤时，静电除尘器的除尘效率 很难进一步提高。一般情况下，静电除尘器设备维护只能在停运 下进行。经电除

12、尘器除尘后会产生飞灰，处理方式主要有两种， 即在灰场中堆存或外运综合利用，若处置不当会造成空气和水体 污染。电除尘器的性能与烟尘的比电阻、集尘电极的总表面积、气体 的体积流量以及颗粒物的驱进速度等因素有欧冠，电除尘器除尘 效率为99.0%99.8%,烟尘排放浓度可达50mg/m3以下。电收尘 器与其它收尘设备相比具有以下特点：阻力小，耗能少；四电场 电收尘器的阻力一般不会超过300Pa；收尘效率高；使用范围广; 能捕集O.lum以上的细颗粒粉尘，烟气含尘量可高达lOOg/n?,能 适应40CTC以下的高温烟气；处理烟气量大；自动化程度高，运 行可靠；一次性投资大；结构复杂，消耗钢材多，对制造、

13、安装和维护管理水平要求较高；应用范围受粉尘比电阻的限制。适用 于比电阻范围在lxlO4Q.cm5xl()4Q.cm。(2)袋式除尘器布袋除尘器是一种高效、稳定的干式除尘器。由于袋式除尘器 不受烟尘比电阻的影响，而且去除细颗粒物的能力优于电除尘器, 现已成为一项成熟而又广泛应用的技术。袋式除尘器的运行费用主要是更换滤袋的费用。袋式除尘器的 电能消耗主要来自设备阻力消耗、清灰系统消耗、卸灰系统消耗。 袋式除尘器的总除尘效率在99.5%以上，最高可达99.99%,烟尘 排放浓度可低于30mg/m3o(3)电袋复合除尘器电袋复合式除尘器综合了电除尘器和袋式除尘器的优点，其工 作原理为：前级电场预收烟气

14、中70%80%以上的颗粒物量；后 级袋式除尘装置拦截收集烟气中剩余颗粒物。其中，前级电场的 预除尘作用和荷电作用为提高电袋复合除尘器的性能起到了重要 作用。目前开发出的新型高效除尘器主要有“预荷电+布袋”形式、 “静电-布袋”并列式和“静电布袋”串联式。电袋复合除尘器优点有：电袋复合除尘器前级电除尘和后级 袋式除尘共用同一壳体，适合现有电厂的改造；电袋复合除尘 器除尘效率高效、稳定，烟尘排放浓度可达到50mg/m3,甚至更 低；技术适应性强，电袋复合除尘器的除尘效率不受高比电阻 细微颗粒物、煤种和烟灰特性影响；滤袋使用寿命高，清灰周 期长，能耗小，一次投资和运行费用低于单独采用袋式除尘器的 费

15、用。电袋复合式除尘器的收尘效率可达到99.99%以上。2.4.2 SO2控制技术目前，脱硫工艺达数百种之多。在铅锌冶炼行业，技术成熟、 经济适用、有一定应用业绩的脱硫工艺主要有以下几种：(1)石灰石石膏法石灰石 石膏法是采用石灰石作为脱硫剂，石灰石经破碎磨 成细粉与水混合制成吸收浆液。在吸收塔内，石灰石浆液与烟气 接触混合，烟气中的S02与浆液中碳酸钙及鼓入的氧化空气进行 化学反应，反应产物为硫酸钙石膏被脱除。脱硫后的烟气经 除雾器除去带出的细小液滴，经加热器加热升温后排入烟囱。石 膏浆液经脱水后回收。其主要特点是：工艺技术成熟，应用最多； 脱硫率高，一般大于95%；吸收剂消耗少，Ca/S比接

16、近1.0。缺 点是：实际过程中，石灰石需粉碎、研磨达到250目以上；容易 产生二次渣污染和水污染；脱硫产生大量的石膏，利用价值较低; 只有少部分作为水泥缓凝剂和建筑材料，将废气成为废渣而产生 二次污染，设备及管道易堵塞；消耗大量石灰石资源。(2)氢氧化钠湿法脱硫钠法是一种脱硫率最高、流程较短、占地面积较小的脱硫方法, 但由于烟气量大且浓度较高，氢氧化钠的消耗量将会较大，造成 运行成本很高。(3)氨法脱硫工艺该法脱硫工艺以氨水为脱硫剂，副产硫酸镀化肥。烟气经烟道 自底部进入脱硫塔。氨水自塔顶喷淋洗涤烟气。烟气中S02被洗 涤吸收后除去，净烟气再通过设在塔顶的除雾器除沫后，排入烟 囱。洗涤液中产生

17、的约30%的硫酸铁溶液，经蒸发结晶处理后可 以得到固体硫酸核。再进行离心分离、干燥、包装，成品即可销 售。氨法的优点是：它也是一种“可资源化的脱硫技术”硫酸铁可 以作为化肥。缺点是：运行成本较高，需要采用氨水作为吸收剂; 产物硫酸核的品质受脱硫烟气的影响，其纯度难达到标准要求； 同时可能存在氨气泄漏而造成新的大气污染的可能性。(4)喷雾干燥法脱硫工艺喷雾干燥法脱硫工艺以石灰为脱硫剂，石灰经消化并加水制成 消石灰乳后，用泵打入位于吸收塔内的雾化装置，在吸收塔内， 被雾化成细小雾滴的吸收剂与烟气混合接触，与烟气中的SO2发 生化学反应生成CaSCh和CaSCU,烟气中SO2被脱除。与此同时, 吸收

18、剂带入的水分迅速被蒸发而干燥，烟气温度随之降低。脱硫 反应产物及未被利用的脱硫剂以干燥的颗粒物形式随烟气带出吸 收塔，进入除尘器被收集下来。脱硫后的烟气经除尘后排放。为 提高脱硫剂利用效率，一般将部分脱硫灰加入制浆系统进行循环 利用。该工艺由两种不同的雾化形式可供选择，一是旋转喷雾轮 雾化，二是气液两相流雾化。具有其主要优点是：技术成熟，投 入成本比较低。缺点是：脱硫剂利用率不高，脱硫效率不高，当 钙硫比为1.4时，脱硫率可达80%以上。脱硫副产品是灰渣，除 用于公路建设外，几乎没有用途，存在灰、渣等二次污染；需要 增加除尘装置。(5)氧化锌法脱硫该工艺采用氧化锌浆液吸收烟气中的SO2,烟气中

19、的SO2在脱 硫塔内与氧化锌浆液反应生成亚硫酸锌溶液，被送至反应槽与稀 硫酸反应生成SO2和硫酸锌溶液，SO2送至硫酸车间干燥塔入口 进行制酸，硫酸锌溶液可送至锌厂用于锌电解。(6)改良氧化镁法脱硫改良氧化镁法烟气脱硫工艺，根据氧化镁再生反应的特性，通 过外部再生诱导结晶工艺，生成高pH、高吸收活性的亚硫酸钠、 亚硫酸镁混合吸收清液，并采用与循环吸收清液特性相适应的低 液气比的高效雾化喷淋吸收技术来提高吸收效率、从而达到高脱 硫效率、高运行可靠性、低投资强度、低运行成本的目的。(7)活性焦干法脱硫活性焦烟气脱硫是一种可资源化的干法烟气净化技术。该技术 利用具有独特吸附性能的活性焦对烟气中的SO

20、2进行选择性吸 附，吸附态的SO2在烟气中氧气和水蒸气存在的条件下被氧化为 H2s04并被储存在活性焦孔隙内；同时活性焦吸附层相当于高效 颗粒层过滤器，在惯性碰撞和拦截效应作用下，烟气中的大部分 粉尘颗粒在床层内部不同部位被捕集，完成烟气脱硫除尘净化。吸附SO2后的活性焦，在加热情况下，其所吸附的H2s04与C1项目背景11.1 任务来源11.2 工作过程与目标32行业概况42.1 铅锌资源概况42.2 国内铅锌产能概况62.3 生产技术装备及其发展趋势62.4 污染控制技术123标准修订的必要性193.1 我国对环境保护工作提出了更严格的要求193.2 提高排放控制要求，利于企业合理布局19

21、4修订原则及总体思路204.1 修订原则204.2 总体思路215标准主要技术内容的说明215.1 标准主要修订内容215.2 标准适用范围215.3 控制污染源与标准的时段要求22（活性焦）反应被还原为so2,同时活性焦恢复吸附性能，循环 使用；活性焦的加热再生反应相当于对活性焦进行再次活化。吸 附和催化活性不但不会降低，还会有一定程度的提高。从同类工 厂使用的情况看，活性焦的磨损较严重，造成运行成本偏高，且 此法投资较高。（8）有机胺法（离子液法）脱硫有机胺法脱硫工艺的吸收剂是有机胺，其主要成分是以有机阳 离子、无机阴离子为主，添加少量活化剂、抗氧化剂和缓蚀剂组 成的水溶液；该吸收剂在低温

22、时在脱硫塔内对S02气体具有良好 的吸收能力，在解吸塔内通过蒸汽加热解吸出高浓度的S02气体, 同时对有机胺进行再生。该工艺的脱硫剂可循环使用，生产过程中产生的高浓度的S02 气体可送制酸系统进行处理，脱硫过程中无其它的副产品。但该工艺在运行过程中需消耗蒸汽，有机胺的价格较高，因此 运行的能耗较高，同时一次投资也较高。2.4.3 NOx控制技术氮氧化物的生成条件很复杂，与反应温度、压力、燃料种类、 烟气含氧以及其它促进氮氧化物生成的因素有关。根据理论分析 和有关文章报道，一般情况下烟气温度在1OOCTC时烟气中NOx 浓度约在60-70mg/m3o铅锌冶炼冶金炉的熔炼温度都超过 1000,所以

23、烟气中NOx是肯定存在的，同样也可预计，烟气中 氮氧化物与氮气的浓度成正比，氮气的浓度高形成氮氧化物机会 也大。控制NOx排放的主要技术有低氮燃烧技术、选择性催化还原 法(Selective Catalytic Reduction, SCR)、选择性非催化还原法 (Selective Non-Catalytic Reduction, SNCR)。其中，铅、锌冶炼 企业因采用富氧工艺，为低氮燃烧，因此，冶炼烟气中氮氧化物 的浓度低，国内外铅锌冶炼企业目前均未采用脱硝技术。2.4.4 汞控制技术目前Hg控制技术应用较为广泛的是波利顿一挪威锌脱汞法。 该方法的工艺原理是焙烧炉烟气通过脱汞反应塔内酸性

24、氯化汞络 合物溶液洗涤，使溶液中的Hg2+与烟气中的金属汞蒸汽发生快速 完全的反应，生成不溶于水的氯化亚汞晶体。部分氯化亚汞用氯 气重新氯化制备成浓氯化汞溶液，加入洗涤液中补充Hg2+损失， 多余部分经沉淀处理后成为甘汞产品。该方法除汞效率较高，平均达到了 98%以上。该技术适用于铅 锌冶炼烟气除汞，一般在氧化炉烟气制酸工段的电除雾和干燥塔 之间设置除汞装置。此外，脱汞技术还有碘络合一电解法脱汞、硫化钠+氯络合法 脱、直接冷凝脱汞法等。3标准修订的必要性3.1 我国对环境保护工作提出了更严格的要求我国环境保护已取得积极进展，但环境形势依然严峻，铅锌 工业污染物排放总量居高不下，区域性重金属污染

25、问题和大气污 染问题仍未得到有效解决，长三角、珠三角和京津冀地区等城市 群大气污染呈现明显的区域性特征，氮氧化物的污染问题尚未得 到有效控制，酸雨的类型已经从硫酸型向硫酸和硝酸复合型转化。国务院批复的重点区域大气污染物“十二五”规划和重 金属污染综合防治“十二五”规划分别对国家大气污染物和重 金属污染物排放提出了更严格的控制要求。环境保护部公告要求 在重点控制区的火电、钢铁、石化、水泥、有色、化工等六大行 业以及燃煤锅炉项目执行大气污染物特别排放限值。本标准在原有标准的基础上，根据环境保护工作的要求，制 定重点区域大气污染物排放特别限值，同时，增加了氮氧化物的 排放标准，严格控制重点区域的污染

26、物排放行为，有利于防止严 重环境污染问题的发生，是十分必要的。3.2 提高排放控制要求，利于企业合理布局环境保护部关于执行大气污染物特别排放限值的公告（公 告2013年第14号）中重点控制区主要涉及京津冀、长三角、珠 三角等“三区十群” 19个省（区、市）47个地级及以上城市，这 些城市的人口密度高、国土开发密度已经较高、环境承载能力开 始减弱，或环境容量较小，环境极为敏感。若在这些区域布局铅、 锌采选及冶炼工业，环境风险极大。因此，通过从严设定重点控 制区大气污染物排放特别限值，促使位于重点控制区内的现有铅 锌冶炼企业因环境压力和巨大的环境成本而选择搬迁，同时，避 免新建企业布局在重点控制区

27、。4修订原则及总体思路4.1 修订原则(1)与我国有关的环境法律法规、标准协调配套，与环境 保护的方针政策相一致。(2)在实现环境保护目标的同时，促进国家资源的合理利 用和铅锌工业产业结构的调整与发展，实现保护生态环境与铅锌 工业发展的双赢，拉动我国环保产业的发展。(3)综合考虑重点控制区和一般城市的差别等，制订严格的 特别排放限值，以适应我国环境保护工作发展的需要，减少或避 免因城市发展而导致的铅锌工业选址不合理现象。(4)以先进的技术为依托，淘汰技术落后的工艺、产品， 促进技术进步。(5)以严格的标准促进行业污染治理水平的提高，以高昂的 环保投入和成本促进现有厂址不尽合理的铅锌企业减排或搬

28、迁， 杜绝在重点控制区建设铅锌冶炼厂。4.2 总体思路(1)加强新建铅锌工业污染物排放控制，努力减少新增污染 物排放量。(2)削减现有铅锌工业污染物排放量，实现总量削减。(3)进一步推动重点区域重金属污染物的减排，加大重点区 域现有铅锌企业的环保压力，促使其早日搬迁。(4)推动铅锌工业重金属污染物控制设施、措施水平的提升, 进一步提高铅锌工业污染控制效率，拉动相关环保产业发展。5标准主要技术内容的说明5.1 标准主要修订内容(1)为严格控制国家环境保护主管部门和地方省级人民政府 规定的重点控制区铅锌工业的污染物排放，增加了重点控制区的 大气污染物特别排放限值。(2)铅锌冶炼行业对大气中氮氧化物

29、的贡献值，虽然远小于 火电和钢铁等行业，但考虑到十二五期间氮氧化物被列为总量控 制指标，故新标准增加了铅锌冶炼行业氮氧化物的排放浓度限值。 5.2标准适用范围本标准特别排放限值适用于国家环境保护主管部门和地方省 级人民政府规定的重点控制区内铅、锌工业企业的水污染物和大 气污染物排放管理，以及铅、锌工业企业建设项目的环境影响评价、环境保护设施设计、竣工环境保护验收及其投产后的水污染 物和大气污染物排放管理。本标准规定的特别排放限值不适用于 非重点控制区。本标准不适用于再生铅、锌及铅、锌材压延加工等工业的水 污染物和大气污染物排放管理，也不适用于附属于铅、锌工业企 业的非特征生产工艺和装置的水污染

30、物和大气污染物排放管理， 比如附属于铅、锌工业企业的热电厂锅炉等。5.3 控制污染源与标准的时段要求环境保护部关于执行大气污染物特别排放限值的公告（公 告2013年第14号）要求，“对于石化、化工、有色、水泥行 业以及燃煤锅炉项目等目前没有特别排放限值的，待相应的排放 标准修订完善并明确了特别排放限值后执行，执行时间与排放标 准发布时间同步。”故本标准规定的特别限值执行时间统一按照标 准发布的时间。5.4 污染物项目的选择现行的铅、锌工业污染物排放标准（GB 25466 2010）中 大气污染物控制项目有颗粒物、SO2、硫酸雾、铅及其化合物、汞 及其化合物，对应本次污染物排放特别限值中也应该选

31、择上述污 染物。同时，考虑到NOx作为十二五期间的总量控制指标。因此, 本次标准修订的污染物排放特别排放限值控制污染物为颗粒物、 SO2、氮氧化物（以NO2计）、硫酸雾、铅及其化合物、汞及其化 合物。5.5 污染物排放特别限值的确定及其依据5.5.1 颗粒物铅锌工业主要的颗粒物排放源有采选过程中的破碎、筛分， 各种工业炉窑，以及生产中的通风收尘点。根据产生的原因，颗 粒物可分为机械尘和挥发尘。凡是在生产过程中由于气流的运动 所直接带走，或由于机械振动而飞扬等原因产生的粉尘，都属于 机械尘，其粒度在5之间，称为“粗粉尘”。凡是在生产过 程中由于热过程而挥发形成蒸气状态，随气流逸出后因冷却而凝 结

32、形成的烟尘或由于体系内组分间发生化学作用形成另一种化合 物而凝结，所产生的固体粒子或液体粒子，称为挥发尘，粒度较 细，在O.O10.05Plm之间，又称为“细烟尘”。采选过程产生的粉 尘均为机械尘，而铅锌冶炼过程中，除精矿或其他物料的破碎、 筛分、下料等生产环节外，绝大部分是粒度较细的挥发尘。(1)国内外相关标准情况A.国内相关标准国内现行标准中，新建铅锌工业企业的颗粒物排放标准统一 为 80 mg/m3 o火电厂大气污染物排放标准(GB13223 2011)第3时段 烟尘最高允许排放浓度为30 mg/m3,特别排放限值为20mg/m30钢铁烧结、球团工业大气污染物排放标准(GB28662 2

33、012)烧结机、球团焙烧设备排放浓度限值为50 mg/nP,烧结机 尾等其它为30mg/m3。烧结机、球团焙烧设备特别排放限值为30 mg/m3, 其它为 20mg/n? oB.国外相关标准比利时、德国的铅工业排放限值为10mg/m3,其他有色金属 工业为20mg/nP；西班牙铅精炼排放限值为lOmg/nr3,铅冶炼一 般过程为50mg/m3；奥地利排放限值为20mg/nP。(2)调查情况据调查，收集到铅锌企业制酸尾气、鼓风炉、密闭鼓风炉、 烟化炉、浮渣反射炉、多膛炉等铅、锌冶炼炉窑以及各类通风除 尘点颗粒物排放浓度样本近百个，排放浓度在2.587.2mg/m3之 间，一半以上的样本可控制在5

34、0mg/m3以下。(3)标准值的确定目前国外发达国家的颗粒物排放标准已经达到了 1050 mg/Nm3,为了有效控制重点控制区域污染物的排放，进一步削减 排放总量，避免铅锌冶炼企业布局在重点控制区内，本次标准限 值确定将与国际先进水平接轨，所有污染源颗粒物特别排放限值 定为10mg/m3,以促使设在重点控制区域内现有铅、锌冶炼企业 进行大幅度的环保改造，加大现有厂址不合理的铅锌企业的环保 压力，使其因环保投入和环保设施运行成本过高而搬迁，同时也 可避免新建企业布局在重点控制区，最终达到铅锌企业选址合理 布局的目的。5.5.2 SO2铅锌工业废气中的S02主要有两个来源，一是精矿含硫，二是燃料含

35、硫。因此，铅锌工业的S02排放基本上都是来自于各种工 业炉窑外排的烟气。各冶炼炉窑所用燃料及出口烟气中S02含量 列于表5 lo表5 - 1冶炼炉窑采用燃料与出口烟气中S02含量炉窑燃料烟气SO2含量()去向鼓风烧结机自热36制酸流态化焙烧炉基本靠自热8-10制酸反应器粉煤或天然气8-18制酸水口山底吹炉焦炭、粉煤12-14制酸艾萨炉粉煤8.21制酸卡尔多炉自热熔炼0-16制酸氧气侧吹炉粉煤20制酸基夫塞特炉一般不需燃料，自热熔炼20 50制酸炼铅鼓风炉焦炭0.050.5排空烟化炉粉煤0.02排空浮渣反射炉重油或烟煤0.5排空锌浸出渣挥发窑焦粉0.5-1排空多膛炉煤气0.1排空铅锌冶炼中，烧结

36、或焙烧烟气、直接炼铅炉烟气SO2含量高， 在3.5%以上，为高浓度SO2烟气，可制酸回收硫，制酸后外排的 废气即制酸尾气。此外，其他低浓度含SO2废气基本上均是处理 后排放或未经处理直接排放。(1)国内外相关标准国内现行标准我国现行的标准中，制酸尾气中SO2的最高允许排放浓度为 400mg/m3。火电厂大气污染物排放标准(GB132232011)燃煤锅炉 SCh最高允许排放浓度为100 mg/m3,广西、贵州等地区为 200mg/nP,特别排放限制为50 mg/m3。钢铁烧结、球团工业大气污染物排放标准(GB286622012) 烧结机、球团焙烧设备排放浓度限值为200mg/m3,特别排放限值

37、 为 180 mg/m3 o国外相关标准比利时：有色金属工业800 mg/m3荷兰：锌工业1200mg/nP西班牙：有色金属工业1425 mg/m3瑞典：锌，铜，铅工业5000t/a德国：有色金属原料金属生产(SO3 + SO2) 800 mg/nr3(如果 质量流速大于或等于5kg/h)(2)调查情况据企业排污调查，制酸尾气SO2排放浓度样本分布在87468 mg/m3,其它炉窑废气在99859 mg/m3o在采取尾吸脱硫等措施 后，SO2排放浓度可得到有效控制，SO2排放浓度最低可稳定达到 150mg/n?以下。(3)标准值的确定参照国内最新的相关标准，同时为了促进企业制酸后的尾吸系 统和

38、还原炉、烟化炉等炉窑废气的脱硫系统的技术应用，进一步 减轻大气环境污染，本标准规定SO2的特别排放限值为lOOmg/nP。5.4 污染物项目的选择225.5 污染物排放特别限值的确定及其依据235.6 监测要求296与国外同类标准的对比307实施特别排放限值的环境效益和经济技术分析327.1 环境效益分析327.2 经济技术分析328标准实施的建议348.1 技术措施348.2 管理措施345.5.3 NOx铅冶炼过程一般采用富氧燃烧，氮氧化物产生的几率很低； 环境集烟收集的废气中氮主要以氮气的形式存在。美国、日本等 国家没有对氮氧化物做出规定，现有铅锌企业NOx排放量不大， 均未进行日常监控

39、，在铅、锌工业污染物排放标准制定过程 中，亦没有对氮氧化物的排放浓度进行调查。在本标准修订时，参考国内相关标准，火电厂大气污染物排 放标准(GB13223 2011)燃煤锅炉NOx最高允许排放浓度为 100 mg/m3,采用W型火焰炉膛的火力发电锅炉、现有循环流化床 火力发电锅炉为200 mg/m,特别排放限制为100 mg/iA钢铁烧 结、球团工业大气污染物排放标准(GB28662-2012)烧结机、 球团焙烧设备排放浓度限值为300 mg/m3,特别排放限值为300 mg/m o目前铅锌工业的氮氧化物产生机理、产排情况的资料极少，仅 收集到某家铅锌冶炼厂36个相关数据，大部分数据在100

40、mg/n?以 下，4个数据在198233 mg/m，之间，因此，确定铅锌工业企业的 氮氧化物特别排放限值为100 mg/m3o5.5.4 硫酸雾铅锌冶炼企业中排入空气中的硫酸雾基本上是来自制酸工段 和湿法炼锌浸出槽等。现有铅、锌工业污染物排放标准中硫酸雾的排放标准为 20mg/m3o据收集到的相关企业监测资料，现有铅锌冶炼企业酸雾排放浓度在730.153之间，硫酸雾的特别排放限值为20mg/m3o5.5.5 铅及其化合物铅、锌工业中铅及其化合物的来源主要分为两种，一类是采选 过程中的破碎、筛分，以及铅锌冶炼企业原料配料、转运过程的 机械尘中含有的铅及其化合物；一类是炉窑冶炼生产过程中烟气 中含

41、有的铅及其化合物。采选及原料配料尘中所含的铅及其化合 物多以自然状态下的硫化物形式存在，而且其浓度与原料中含铅 量息息相关，而冶炼烟气中的铅多以铅单质或氧化铅的形式存在。目前，采选过程中的破碎、筛分，以及铅锌冶炼企业原料配料、 转运过程废气中的铅及其化合物相关监测资料缺乏。考采选及精 矿转运、配料等工段仍通过控制颗粒物的形式控制重金属的排放 量。德国铅冶炼过程中铅污染物排放标准为5mg/m3,日本铅污染 物排放标准为1030mg/m3。根据目前收集到的铅锌冶炼企业的相 关监测数据，冶炼工艺中主要废气中的铅及其化合物的排放浓度 可控制到15.04 mg/n?之间。为严格控制重点控制区域内重金属

42、污染物的排放，进一步削减排放总量，避免铅锌冶炼企业布局在 重点控制区内，故确定冶炼工艺废气中的铅及其化合物的特别排 放限值定为2mg/m3 (主要控制粉尘浓度的原料车间除外)。5.5.6 汞及其化合物(1)国内现行标准：现有铅、锌工业污染物排放标准中汞及其化合物的排放 标准为 0.05 mg/m3o(2)国外相关标准法国铅锌火法冶炼汞的排放限值为0.01kg/ho德国汞的排放限值为0.2mg/m3 (质量流速等于或大于lg/h)o 瑞典汞的排放限值为0.35t/y,进料中汞含量的限值为0.4g/t。美国BAT Guidance Note on Best Available Techniques

43、 for Non-ferrous Metals and Galvanising中指出总汞的排放浓度WO.05 mg/m3 o(3)标准值的确定现有铅、锌工业污染物排放标准中汞及其化合物的排放标 准已经达到欧洲及美国等先进国家的最高水平，考虑到铅锌冶炼 中废气汞的排放与原料相关，故本次特别排放标准制定时，将汞 及其化合物的特别排放限值仍定为0.05mg/m3o5.6监测要求现行的铅、锌工业污染物排放标准(GB 25466-2010)中 已对有颗粒物、SO2、硫酸雾、铅及其化合物、汞及其化合物大气 污染物的监测提出了要求，本次标准修订针对特别排放限值新增 的氮氧化物(以NO2计)的监测要求。具体见

44、表5-2。表5-2大气污染物浓度测定方法标准序号污染物项目方法标准名称标准编号1氮氧化物固定污染源排气中氮氧化物的测定紫外分 光光度法HJ/T42-1999固定污染源排气中氮氧化物的测定 盐酸蔡 乙二胺分光光度法HJ/T43-19996与国外同类标准的对比欧盟理事会指令96/61/EC是1996年9月24日通过的关于综 合污染预防与控制（IPPC）的指令。指令规定工业的经营许可必 须以最佳可得技术（BAT）为基础条件一符合EQS （European Quality System）基准，指令第十六条第十款规定了有关最佳可得 技术的信息交流，第九条（4）规定在不妨碍执行环境质量标准的 情况下，经营

45、许可的条件必须以最佳可得技术为基础。有色金属 最佳可得技术参考文件（NFM_BREF）即是依据欧盟理事会指令 96/61/EC编制，其中的铅、锌生产章节论述了铅锌生产过程与应 用技术、现有排放与消耗水平、确定BAT所需要考虑的技术和BAT 结论。该文件是欧盟有色金属工业污染物排放标准重要的技术依 据。欧洲各国铅、锌工业污染物排放所执行的标准限值（欧共体 环境标准）与本标准的排放限值对比见表61。由表61可知，与欧洲国家铅、锌工业的污染物排放标准相 比，本标准新增的特别排放限值基本严于西方国家的控制水平， 这说明本标准新建源排放标准在严格程度及先进性上有了较大提 高。本标准中部分污染物的特别排放

46、限值即依据发达国家先进水 平制订。可见，新的铅、锌工业排污标准已能与发达国家排放标 准相接轨。表61欧洲国家有色金属工业污染物排放限值（tm026, OSPARCOM 1998）类别污染物国家工业限值本标准新建 源排放限值本标准特别 排放限值空气 污染颗粒物比利时铅10 mg/m3粗铅冶炼、锌 冶炼： 80mg/m310 mg/m3法国铅/锌火法10 mg/m3德国铅10 mg/m3荷兰锌30 mg/m3西班牙锌50 mg/m3铅（一般过程）50 mg/m3铅（精炼）10 mg/m3S02比利时有色金属800 mg/m3400 mg/m3100 mg/m3荷兰锌1200 mg/m3西班牙有色金

47、属1425 mg/m3德国80()1)mg/m3 (SO3+SO2)氮氧化物（以N02计）德国所有金属500 1 mg/m3150 mg/m3100 mg/m3铅及其化合物法国铅/锌火法0.5kg/h熔炼 8 mg/m3熔炼2 mg/m3德国所有金属5 mg/m3瑞典铅、锌、铜30 t/y西班牙铅(流量300 mg/m3)铅(流量300 mg/m3)80 mg/m310 mg/m3汞及其化合物法国铅/锌火法O.Olkg/h烧结、熔炼 0.05 mg/m3熔炼 0.05 mg/m3德国所有0.2 mg/m3瑞典铅、锌、铜 格、银、锌、铅0.35 t/y0.4g/t进料注：1）质量流速大于或等于5kg/h;2）质量流速大于或等于0.5g/h;7实施特别排放限值的环境效益和经济技术分析7.1 环境效益分析本标准的特别排放限值实施后，我国重点控制区内的铅锌工业 每吨产品颗粒物排放总量将在目前的排放总量水平上削减60% 70%, SO2吨产品排放总量将在目前的吨产品排放量