2023年-工艺操作指南.docx
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1、第三章工艺过程的物化原理1、引言早在1834年,德国化学家利比格(Liebig)就在硫酸镂的加 热生成物中,发现了三聚氧胺,单人们解决在三聚氧胺工业生产 中的技术问题花了较长时间。世界上,用尿素作原料工业化生产三聚氧胺始于1962年。 距今已经老了四十年的历程,大致形成了高压液相合成法和低压 气相合成法两种生产流派。高压法以日本的新日产工艺和意大利 的蒙特艾迪逊工艺为代表,反应压力8.0lO.OMpa,反应温度 380400,不需触媒。具有单套设备生产能力大、副产尾气易 回收生产尿素等优点,但同时也有设备腐蚀严重、投资大等缺点。 低压法以荷兰国营矿业公司(DSM)工艺和德国巴斯夫公司(BASF
2、)工艺为代表。反应压力小于0.7 Mpa,反应温度 380-400。,需触媒。低压法具有介质腐蚀性小,投资省等优点, 但也有介质易结疤堵塞工艺管线和设备等技术难点,三十多年来, 高压法和低压法以各自的技术特点不断地竞争,但从经济角度看, 低压法略占优势。与大多数别的化工原料生产相比,人们对三聚氧胺工业生产 的理论和技术研究还不够生入和广泛。大多数生产厂是在凭经验 操作和管理生产过程,对生产中出现的各种现象和问题不能恰当 的解释和处理,导致装置故障频繁,效率不高。为此,生产技术 人员掌握一些三聚鼠胺生产工艺过程的物化原理知识是十分必经过热气旋风(L601A/B)分离后的反应生成气从顶部进入 热气
3、过滤器(FL601A/B),在压差作用下,气体穿过过滤管外面 的过滤介质进入管内,并汇集到热气过滤器上封头内,经特制三 通阀再汇集到热气过滤器出气管。热气过滤器(FL601A/B)是一个带保温夹套的袋式过滤器, 过滤面积约326 nl:过滤器中的过滤管被均分成6组,工艺气体 的过滤和滤袋的反吹可以同时进行。被过滤介质截留先来的固体物,主要是三聚氧胺脱氨物和触 媒。它们会在过滤管外的过滤介质上形成滤饼,增加过滤阻力。 为此,再生产运行中,需要对热气过滤器(FL601A/B)的过滤 管进行范翠甚至更换过滤介质。反吹系统由反吹气储罐(F601)、热气过滤器(FL601)的 三通阀及其他相关仪表和阀门
4、构成。采用压力0.40.8Mpa(表压)、 温度320350的NH3气体作为反吹气体。反吹NH3来自氨气储 罐(F1101)。反吹气储罐(F601)内的压力通过PS/001联锁系 统控制,为设备的安全起见,气压力不得超过0.8Mpa,但也不 能低于0.4Mpa,否则反吹效果不佳。反吹气储罐(F601)夹套 内的高温气体可加热反吹NE气,反吹NE气再加热升温后压 力也会升高。当热气过滤器(FL601)某一组过滤管三通阀直接接通至反吹管线后,反吹气储罐(F601)内的反吹氨迅速吹入各滤管内, 并产生一个较大的脉冲压差,将滤饼吹裂或吹落。落下的滤饼汇集于热气过滤器(FL601)下部锥形封头,可以通过
5、粉尘收集罐(F602c/d)定期外排。装置内热气冷却器(C501),热气旋风(L601)和热气过滤 器(FL601)均为两台,其中一套生产运行,另一套则可进行清 理和维修。3.2道生系统(参见“管道及仪表流程图”的热气工段部分)道生液是联苯和联苯酸的混合物。它具有高沸点、平衡蒸汽 压小,蒸发潜热大等特点,常用作高温载热体。本生产工艺中,用它冷却反应生成气。流程如下:外购的桶装道生液,用齿轮泵(J501)送入道生液储罐(F501) 内。再用N2气将道生液储罐(F501)内的道生液位应淹没所欲 换热管,但不超过其溢流口。生产过程中,须关闭热气冷却器(C501)与道生液储罐(F501) 之间所有的道
6、生管线上的切断阀门。生产中,流过热气冷却器(C501)管程的反应生成气,通过 换热管将热量传递给道生液,道生液吸收热量并蒸发成气体。蒸 发温度由蒸发压力(PICA/501)调节,PICA/501通过调节道生 冷凝器(C502)的换热面积达到控制道生液蒸发温度的目的。汽化的道生液经热气冷却器(C501)汽包进入道生冷凝器 (C502)o在道生冷凝器(C502)内,道生气与管内的水换热, 被冷凝成液体,液体靠位差再返回热气冷却器(C501),形成道 生的循环回路。道生蒸发压力PICA/501值根据热气冷却器(C501) 出口生成气温度TIA/507a或TIA/507 b进行调整。当反应生成气 出热
7、气冷却器(C501)温度低于320时,调高PICA/501压力 值;若TIA/507a或TIA/507 b高于330,则调低PICA/501压力 值。正常工况下PICA/501压力值再0.140.24Mpa之间,相对应 的道生液蒸发温度约300320 o一般情况下,道生液蒸发温度不可低于300C。因热气冷却 器(C501)换热管壁温度低于300,可能会有三聚氧胺结晶析 出,致使换热管结垢影响生成和增加产品损失。道生冷凝器(C502)内冷却水来自冷凝水泵。进水温度约 90,压力决定于道生冷凝器(C502)内水蒸发压力。水从汽水 分离器(F502)气象空间补入,补水量由PICA/501调节系统自
8、动调节。汽水分离器(F502)液位一般不得淹没道生冷凝器(C502) 水蒸气出口,到底也为应由热气冷却器(C501)出口反应生成气 温度 TIA/507a或 TIA/507 b决定。考虑到汽水分离器(F502)的使用寿命,水蒸发压力 PICA/502 值应在 2022.5Mpa。4、热气过滤器的保温气循环系统(参见“管道及仪表流程图”的“热气除尘工段”及“熔盐工段”。)热气旋风(L601)、热气过滤器(FL601)、循环风机(J601)、 保温加热器(C901)等设备及其相关管道构成了保温气循环系统。 为防止反应生成气在热气旋风(L601)、热气过滤器(FL601)内 降温,造成三聚氧胺损失和
9、缩短使用周期,热气旋风和热气过滤 器设计有夹套保温循环系统。经保温气加热器(C901)加热升温的保温气,温度340370, 分别从热气旋风(L601)、热气过滤器(FL601)保温夹套上部进 入,下部流出,温度降至320340,进入循环风机(J601)进 口,经循环风机(J601)神呀,再送入保温气加热器(C901)用 熔盐加热升温后在,再返回热气旋风(L601)和热气过滤器(FL601)o5三聚氧胺结晶和分离本步骤的工艺目的:把三聚氧胺从反应生成气中结晶析出并从中分离出来。本系统由结晶器(L701)、三胺捕集器(L702A/B)、出料螺 旋机(L703A/B)等设备及相关管线构成。(参见“管
10、道及仪表 流程图”的“结晶、捕集工段”部分)分离了脱氨物及触媒粉末的坟莹生成气,温度约320330,从顶部进入结晶器(L701)o三聚氧胺结晶所需冷却气,来自尿素洗涤塔(E201)、温度 135140,经过冷气除沫器(F701)除去液沫后,从结晶器(L701) 下部的冷气喷口喷人L701。结晶器(L701)内,自上而下的反应生成气与向上而行的冷 气接触,并充分混合,进行热量交换,混合气温度降至190220, 反应生成气中的三聚氧胺结晶析出,随气体一并下行,流向结晶 器(L701)出口。结晶温度(TIA/705a, b)可通过三胺捕集器(L702A/B)出 口阀门(HV/701a, b)进行调节
11、。温度低于180,可能有尿素、 三聚氟酸等物质析出,污染产品,应适当减小三胺捕集器 (L702A/B)出口阀门(HV/701a, b)开度,以减少冷气量。温 度高于220C,三聚鼠胺结晶不完全,会影响熔融尿素系统运行, 应适当增加三胺捕集器(L702A/B)出口阀门(HV/701a, b)开 度,以增加冷气量。从结晶器(L701)出口出来的含有三聚氧胺粉末的工艺混合 气体,分成两组分别通过出口管道PS/701a, b切向进入两个并 联的三胺捕集器(L702A/B)的上部,在离心力作用下,三聚氟 胺粉末被甩响器壁并沿壁而下,分别汇集于两个三胺捕集器 (L702A/B )的底部。两个三胺捕集器(L
12、702A/B)的底部均装有刮刀,分别将三 聚氧胺刮入并联的两个出料螺旋机(L703A/B),被出料螺旋机 (L703A/B)再推出气象系统。为减少三胺捕集器(L702A/B)热损失,防止尿素等物析出, 三胺捕集器外壁用2.2Mpa蒸汽伴热。6、产品输送和包装本系统由罗茨风机(J701A/B/C )、压力螺旋输送机(L703A/B)、三通分流阀(Y702)、三聚鼠胺贮罐(F801A/B)、 仓顶除尘器(FL802A/B) 仓底插板器(Y801A/B)、旋转给料 阀(L803A/B)、螺旋输送机(L802)、脉冲袋式过滤器(FL801 )、 自动包装机(L801A/B)、大包装机(W801)等设备
13、及其相关关 系构成(参见“管道及仪表流程图”的“成品输送与贮存”、“成 品包装”部分)。从工艺气体中分离出来的三聚鼠胺粉末,会吸附微量的NH3 和C02,采用空气输送三聚鼠胺至三聚氧胺储罐(F801A/B),可 以洗涤出三聚氧胺粉末中的NH3和CO2o从两个并联的出料螺旋机(L703A/B)推出的三级请按粉末, 被罗茨风机(J701A/B/C)鼓出的空气输送至三聚家胺贮罐 (F801A/B)内。压力螺旋带有变频调速器,运行中可根据系统 负荷高低调节螺旋的转速。在气流输送管道PS702a, b内,三聚氧胺与输送空气充分混 合,热的粉末被冷的空气所冷却,粉末中吸附的NH3和C02扩 散至空气中。进
14、入三聚氧胺贮罐(F801A/B)内的气固混合物,流速降低, 在惯性力和重力作用下,大部分三胺固体粉尘沉积下来;气体夹 带着较细的三聚氟胺粉末进入三聚氧胺贮罐(F801A/B)上部的 仓顶除尘器(即袋滤器)(FL802A/B)o大部分被气体夹带的三 聚氧胺粉末被分离下来落入三聚氧胺贮罐(F801A/B)内。过滤 后的气体排入大气。仓顶除尘器(FL802A/B)设有程序范翠系统,用以清理滤袋上的三聚家胺滤饼,提高仓顶除尘器(FL802A/B)的过滤效 果和滤袋使用周期。沉积于三聚氧胺贮罐(F801A/B)底部的三聚氧胺粉末,由 仓底插板阀(Y801A/B)控制,经旋转给料阀(L803A/B)送人
15、螺旋输送机(L802)内,螺旋输送机(L802) z再将它们从一段 分别送入并联的两台自动包装机(L801A/B)内,为防止三聚氧 胺粉末在三聚氧胺贮罐(F801A/B)内架桥,在三聚家胺贮罐 (F801A/B)下不设有松动气管道,以使三聚氟胺粉末顺利掉入 螺旋输送机(L802)内,然后分别送往两台自动包装机(L801A/B), 将三聚氧胺包装成袋。需要的时候可以从螺旋输送机(L802)的 另一端将三聚氧胺粉末送入大包装机(W801)包装,三胺料仓(F801)内的物料重量由WIA/801a, b显示及报警。为减少包装间的粉尘,在自动包装机(L801A/B)和大包装 机(W801)的上方设有吸气
16、管道,利用脉冲袋式过滤器(FL801) 的抽力将包装时飞出的三聚氧胺粉末吸到脉冲袋式过滤器 (FL801)内,截留下来的三聚氧胺粉末定期放出,经化验合格, 也可作为产品。包装成袋的三聚氧胺,经取样分析合格,既可扎袋入库代售。7熔盐系统熔盐系统由熔盐及熔盐炉(B901)、空气预热器(C902)、 熔盐贮罐(F901)、熔盐泵(J901A/B)、熔盐炉鼓风机(J902)、 冷却空气风机(J903)、废热锅炉、熔盐炉烟囱(B902)等设备 及其相关管线构成(参见“管道及仪表流程图”的“熔盐工段” 部分)。生个生产装置中,熔盐系统为流化床反应器(D401)及热 气旋风(L601A/B)和热气过滤器(F
17、L601A/B)保温系统提供热 量。各组成部分的功能如下: 熔盐炉(B901)及其配套设备:燃烧燃料产生热量,并 将燃烧热主要以热辐射的形式传给炉管内的熔盐。熔盐:一种无机低共熔混合物。由 40%NaN02,7%NaN03,53%KN03(Wt)混合而成,熔点 142O在 系统作热量载体,循环在熔盐炉及用热设备之间传递热量。(3)熔盐泵(J901A/B):为熔盐在熔盐炉和用热设备之间循 环流动提供所需的动力。(4)熔盐贮罐(F901):系统停车时,贮存来自熔盐炉、用热 设备及相关管线内的熔盐,并用作熔盐泵进口缓冲罐。 空气预热器(C902)和熔盐炉鼓风机(J902):用以回收 来自熔盐炉(B9
18、01)的高温烟气的热量来预热进入燃烧器的空气, 以降低整个装置的能量消耗,同时也保护了环境。(6)废热锅炉用于回收高温烟气的热量来产生0.45Mpa蒸汽。正常生产过程中,熔盐泵(J901 A/B)将熔盐贮罐(F901) 内的熔盐送入熔盐炉(B901) o熔盐在炉管内自上而下流过炉膛。 粉煤在炉膛内燃烧,放出热量。高温烟气将热量传递给炉管内的熔盐。从熔盐炉(B901)出来的熔盐,温度430440, 一部分去 反应器(D401);一部分去再起预热器(C401);一部分送至保 温气加热器(C901);很少部分经FS905管道直接返回熔盐贮罐 (F901)的热端。反应器(D401)内共有2组并联的容颜
19、加热管。每组加热 管进口总管上均安装有阀门,用以调节各组加热管内的熔岩流量。进入反应器(D401)熔盐加热管内的熔盐,将热量传递给 管外的反应生成气,温度降至400420C后,流回熔盐贮罐 (F901)o当熔盐温度超过450,其中的NaNOz易分解,导致熔盐品 质差,熔点上升。因此一般工况下,熔盐出熔盐炉(B901)的温 度TICA/904值不宜超过450。为防止熔盐分解,熔盐贮罐(F901)上设有氮气管,开车时 用来置换F901内的空气;正常生产时,通过调节PIC901使(F901) 内保持一定的氮气正压。防止空气直接与熔盐接触而发生氧化反 应。熔盐泵(J901A/B)为两台,正常生产中,一
20、开一备。熔盐贮罐(F901)内设有蒸汽加热管,公开车时化盐用或停 电时熔盐保温用。正常生产过程中,不应向蒸汽加热管内送汽, 并且打开加热管上的放空口,一面管内冷凝水受热产生高压而导 致事故。熔盐泵(J901A/B)停止运行后,除熔盐贮罐(F901)内其 他任何管道和设备不得滞留有熔盐,以免凝固堵塞设备和管道, 为此,所有熔盐配管应有一定的倾斜度。8氨系统被系统由液氨蒸发器(C1101)、氨气贮罐(F1101)、(液氨 贮槽F1102A/B)等设备及相关管道构成(详见“管道及仪表流 程图一一氨气”部分)。来自槽车的液氨经管道(AL1100)进入液氨贮槽(F1102), 通过(ISAU05)关管道
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