环氧树脂固化剂固化条件及配方行业资料化学工业_行业资料-化学工业.pdf
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1、 环氧树脂固化剂固化条件及配方(一)表 1-1 多胺固化剂得性质 类别 名称 略称 密度/g ml-1 室温状态 黏度/Pa s 熔点/脂肪胺 二乙烯三胺 DETA 0、954 液态 0、005 -三乙烯四胺 TETA 0、98 液态 0、019 -四乙烯五胺 TEPA 1、00 液态 0、001 -二乙氨基丙胺 DEPA -液态 -乙二胺 EDA -液态 -聚酰胺-多胺-基于胺值不 半固态(胺值-同,可由半固 90)液态 1、态至液态 0 2、5(胺 值 600)脂环族 孟烷二胺 MDA -液态 0、019 -异佛尔酮二胺 IPDA 0、924 液态 0、018 -N-氨乙基哌嗪 N-AEP
2、 -液态 -3,9-双(3-胺丙 ATU 加合物-液态 -基)-2,4,8,10-四氧杂螺十一 烷加合物 脂肪族 双(4-胺基-3-0、945 液态 因加合物种-甲基环己基 )甲 类而异 烷 双(4-胺基环己 -0、95 固态 0、06 40 基)甲烷 芳香族 间苯二甲胺 m-XDA 1、05 结晶体液体-二氨基二苯基 DDM 1、05 固体 -89 甲烷 二氨基二苯基 DDS 1、33 固体 -175 砜 间苯二胺 m-PDA 0、95 固体 -62 其她 双氰胺 DICY -固体 -207 210 己二酸二酰肼 AADH -固体 -180 表 1-2 BA 树脂与多胺固化剂得固化条件、性
3、能及应用 类 胺当 (固化 特点 用途 别 名称 适用期 标准固化条件 HDT/粘层浇涂 量 剂)(%)优点 缺点 接压铸料 脂 DETA 20、6 5 108 20min 常温 4 天+100 90 低黏 适用期 肪 30min 125 度、室 短、白化 胺 温速固 现象 TETA 24、4 6 129 20 常温 4 天+100 98 各种机 毒性(分 30min 30min 124 械性能 子质量 均衡 愈小毒 性愈大)TEPA 27、1 7 20 常温 7 天+100 115 室温固 耐热性 1412 40min 30min 化、长 低,耐药 得适用 品性毒 期低温 性 性能、电性能
4、DEPA 65 粘接 8 浇 1 4h 65 4h+115 1h 85-注 4 层压 6 聚 -90-0、5 4h 常温 7 天+60 2h 55 配比范 耐热性,酰 600 因胺值而 113 围宽,耐药品 胺-不同 机械性 性 多 能均 胺 衡,粘 接性、耐水性 脂 MDA 42、5 22 6h 80 2h+130 30min 148 低黏 因吸收 环 158 度、耐 CO2 而发 胺 热性、泡 耐稳定 性 IPDA 41 24 1h 80 4h+150 1h-与 MDA 与 MDA 同 同 在室温 下只固 化至 B-阶段与 DE-TA、TETA 同 N-AEP 43 20 22 20 常温
5、 3 天+200 110 与 与 MDA 同 30min 30min 120 DETA、在室温 TETA 同 下只固 冲击性 化至 B-阶段与 DE-TA、TETA 同 ATU 加 45 -1 2h 常温 7 天+60 2h 55 81 适用长 耐热性 合物 133 期、速 固,配 比宽,可挠 性、粘 接性、透明无 色固化 物 -60 -3h 80 2h+150 2h 155 耐热-态三乙烯四胺液态四乙烯五胺液态二乙氨基丙胺液态乙二胺液态聚酰胺多胺基于胺值不半固态胺值同可由半固液态态至液态胺值脂环族孟烷二胺液态异佛尔酮二胺液态氨乙基哌嗪液态双胺丙加合物基四氧杂螺十一烷加合物液态脂肪基甲烷固体二
6、氨基二苯基固体砜间苯二胺固体其她双氰胺固体己二酸二酰肼固体表树脂与多胺固化剂得固化条件性能及应用类胺当固化量剂特点用途粘层浇涂别名称适用期标准固化条件优点缺点接压铸料脂常温天低黏适用期度室短性毒期低温性性能电性能粘接浇注层压聚酰胺多胺脂环胺常温天因胺值而不同配比范耐热性围宽耐药品机械性性能均衡粘接性耐水性低黏因吸收度耐而发热性泡耐稳定性与与同同在室温下只固化至阶段与同常温天加合物常温天与与 160 性、高 温机械 性,高 温电性 能 -53-60 3h+150 2h 150 耐热-性、高 温机械 性,高 温电性 能 芳 m-XDA 34、1 16 18 20min 常温 7 天+60 1h 1
7、30 常温固 因吸收 香 150 化,使 CO2 而发 胺 用期 泡 长、耐 热性 DDM 49、6 25 30 8h 80 2h+150 4h 150 耐热 混合操 性、电 作,固化 性能、物着色 耐药品 性 m-PDA 34 14 16 6h 80 2h+150 4h 150 类似 类似 DDM DDM DDS 62、1 30 35 约 1 年 110 2h+200 4h 180 适用期 混合操 190 长,耐 作,混合 热性 物高黏 其 DICY 20、9-612 月 160 1h+180 20min 125 潜伏 混合操 她 性,半 作,高温 固化物 固化 贮存稳 定 AADH -潜伏
8、 混合操 性,可 作 挠性 方括号中为标准用量 室温,样品量 100g =良好 =差 表 1-3 不同类型固化剂-环氧树 脂固化物性能比较 固化剂 (固化 凝胶时间 固化周期 热变形温 抗压强度 抗压模量 压缩形 剂)(%)/min 度/MPa/GPa 变(%)DETA 12 30 25凝胶+100 2h 122 115、35 3、57-薄荷烷二胺 22 480 100 2h+200 3h 151 133、86 2、68 8、0(或 MDA)N-AEP 20 20 30 25凝胶+150 2h 110 94、13 1、92 10、5 态三乙烯四胺液态四乙烯五胺液态二乙氨基丙胺液态乙二胺液态聚酰
9、胺多胺基于胺值不半固态胺值同可由半固液态态至液态胺值脂环族孟烷二胺液态异佛尔酮二胺液态氨乙基哌嗪液态双胺丙加合物基四氧杂螺十一烷加合物液态脂肪基甲烷固体二氨基二苯基固体砜间苯二胺固体其她双氰胺固体己二酸二酰肼固体表树脂与多胺固化剂得固化条件性能及应用类胺当固化量剂特点用途粘层浇涂别名称适用期标准固化条件优点缺点接压铸料脂常温天低黏适用期度室短性毒期低温性性能电性能粘接浇注层压聚酰胺多胺脂环胺常温天因胺值而不同配比范耐热性围宽耐药品机械性性能均衡粘接性耐水性低黏因吸收度耐而发热性泡耐稳定性与与同同在室温下只固化至阶段与同常温天加合物常温天与与 聚酰胺树脂 100 180 25凝胶+120 3h
10、58 49、43 1、41 13、0 tan 耐化学性,质量增 抗拉强度 抗拉模 断裂伸 介电强度 介电常数 量(%)固化剂 /MPa 量/GPa -1 沸丙酮 长率/%/kV mm 23 ,60Hz 60Hz 103 Hz 3h 沸水 24h DETA 74、83 2、81 6、3 18、32 4、1 0、015 0、020 0、63 0、51 薄荷烷二胺 61、78 3、02 2、9 18、12 5、3 0、005 0、018 1、70 1、51(或 MDA)N-AEP 65、90 2、75 8、8 15、76 3、0 0、018 0、025 破坏 2、80 聚酰胺树脂 37、76 1、6
11、8 9、0 2、76 3、2 0、035 0、033 破坏 3、60 所用原料树脂:环氧当量 =180 195 得双酚 A 型环氧树脂;凝胶时间在23用药 1、1L 舞料测 定。耐化学腐蚀性能得影响 表 1-4 二乙烯三胺得质量分数对固化物得硬度及 (二乙 不同温度下得巴科尔硬度 沸水中 3h 沸丙酮中 3h 后 烯三胺)25 60 80 100 120 巴科尔 巴科尔 增重(%)硬度 增重(%)硬度 6 33 0-25 0、82 0 7、44 7 34 18 0-27 0、70 0 3、66 8 35 26 12 0-31 0、48 12 1、66 9 38 25 16 1 0 31 0、4
12、5 25 0、80 10 37 26 18 10 0 32 0、44 31 0、52 11 38 26 21 10 0 33 0、49 35 0、54 12 36 27 22 8 0 31 0、46 35 0、20 13 34 27 16 5 0 30 0、48 35 0、26 所用树脂为环氧当量为 190 得双酚 A 型环氧树脂,室温凝胶后在 110固化 4h。理论计算二乙 烯三胺质量分数=10、8%。表 1-5 分别用三乙烯四胺、低分子聚酰胺树脂固化东都化成 YD型 环氧树脂得性能对比 树脂型 (低 硬度(洛氏)热变形 (三 分子聚 使用期 抗弯强 抗拉强 抗压强 粘结力 冲击韧性 号 温
13、度 乙烯四 酰/min 度/MPa 度/MPa 度/MPa /MPa M 级 P 级/(kJ m-2)胺)/%/胺)/%YD-115 10 -50 61、78 35、30 100、03 0、61-37 46 1、6-50 130 40、21 37、27 50、99 7、55 72-39 2、3 YD-127 10 -50 44、13 22、56 109、34 3、92-60 54 1、1-50 130 56、88 36、28 62、96 6、08 77-42 2、0 YD-128 10 -5 46、19 24、52 113、76 4、12-61 55 1、2-50 130 76、49 39、2
14、3 62、37 6、37 80-43 2、1 态三乙烯四胺液态四乙烯五胺液态二乙氨基丙胺液态乙二胺液态聚酰胺多胺基于胺值不半固态胺值同可由半固液态态至液态胺值脂环族孟烷二胺液态异佛尔酮二胺液态氨乙基哌嗪液态双胺丙加合物基四氧杂螺十一烷加合物液态脂肪基甲烷固体二氨基二苯基固体砜间苯二胺固体其她双氰胺固体己二酸二酰肼固体表树脂与多胺固化剂得固化条件性能及应用类胺当固化量剂特点用途粘层浇涂别名称适用期标准固化条件优点缺点接压铸料脂常温天低黏适用期度室短性毒期低温性性能电性能粘接浇注层压聚酰胺多胺脂环胺常温天因胺值而不同配比范耐热性围宽耐药品机械性性能均衡粘接性耐水性低黏因吸收度耐而发热性泡耐稳定性与
15、与同同在室温下只固化至阶段与同常温天加合物常温天与与固化测试条件:100g 树脂配料,20固化 7d 后测定强度。热变形温度为负荷 2、5kg 14d 后 测定,低分子聚酰胺胺值为 350。表 1-6 在 24下环氧树脂得环氧基残留量 固化时间/h 环氧基残留量 /(%)固化时间/h 环氧基残留量 /(%)0 100、0 95 41、7 2 92、5 124 41、2 26、5 45、5 125 40、8 31 43、9-表 1-7 固化温度与剪切强度得关系 固化温度 /固化时间/h 抗剪强度 /MPa 固化温度 /固化时间/h 抗剪强度/MPa 20 25 60、0 12、3 95 0、5
16、40、0-360、0 20、0 145 0、5 42、0 表 1-8 芳胺得影响 芳胺名称 芳胺用量 (m)/g 热变形温度 /无 0 80 间苯二胺 3、8 104 4,4-二氨基二苯甲烷 6、5 93 表 1-9 KH-514 胶粘剂得耐老化性能 老化项目 室温抗剪强度 /MPa 不均匀扯离强度 60抗剪强度 /MPa /kN m-1 老化前 25、0 20、0 53 60,30 天 25、2 25、4-60,相对湿度 98%,30、7 22、0-天 26 广州地区,3 年大气老化 23、4 16、3 31 海水,30 天 22、4 22、2-煤油,135 天 22、6 21、6-态三乙烯
17、四胺液态四乙烯五胺液态二乙氨基丙胺液态乙二胺液态聚酰胺多胺基于胺值不半固态胺值同可由半固液态态至液态胺值脂环族孟烷二胺液态异佛尔酮二胺液态氨乙基哌嗪液态双胺丙加合物基四氧杂螺十一烷加合物液态脂肪基甲烷固体二氨基二苯基固体砜间苯二胺固体其她双氰胺固体己二酸二酰肼固体表树脂与多胺固化剂得固化条件性能及应用类胺当固化量剂特点用途粘层浇涂别名称适用期标准固化条件优点缺点接压铸料脂常温天低黏适用期度室短性毒期低温性性能电性能粘接浇注层压聚酰胺多胺脂环胺常温天因胺值而不同配比范耐热性围宽耐药品机械性性能均衡粘接性耐水性低黏因吸收度耐而发热性泡耐稳定性与与同同在室温下只固化至阶段与同常温天加合物常温天与与
18、丙酮,135 天 19、6 17、4-酒精,135 天 17、2 17、6-表 1-10 低分子聚酰胺固化物性能 热变形温度 抗弯强度 抗弯模量 抗拉强度 断裂伸长率 冲击韧度 巴氏强度 固化剂 /MPa/GPa/MPa/%/(kJ m-2)/V-115 45 77 1、6 42 8-50 60 V-125 70 85 91 105 1、8 2、2 56 8-65 75 V-140 110 115 98 2、2 56-1、12、7 69 71 V-115:n(二聚酸):n(DTA)=2:3;胺值 238 V-125:m(二聚酸):n(DTA)=1:2;胺值 345 V-140:m(二聚酸):n
19、(DTA)=1:2;胺值 375 表 1-11 脂环族多元胺得固化物性能 固化 热变 抗弯 抗弯 抗拉 断裂 冲击韧 硬度 介质常数 功率因数 体积电 (%)形温 强度 模量 强度 伸长 度(洛氏 阻率/剂 50Hz,23 50Hz,23 度/MPa/GPa/MPa 率(%)/kJ m-2 M)cm C-260 33 130 107 2、64 77-4、0 0、005 2 1016 150 MDA 6 22 148 109-64 2、9 1、6 2、-158 123 2 105 IPDA 24 149 125 4、30 73 3、6-3、8 0、002 1 1016 HM 30 150 100
20、-50-108 3、1-1 1016 N-AEP 20 100 100-64 8、8 5、4 6、95-120 5 105 m-XDA 16 130 124 3、07 75 6、7-4、0 0、005 2 1016 18 150 表 1-12 芳香胺二胺得固化物性能 热 断 变 裂 硬度 体积电 抗弯 抗弯 抗压 抗拉 冲击韧 介质常数 功率因数 固化剂 形 伸(洛氏 阻率/(%)强度 模量 强度 强度 度 50Hz,23 50Hz,23 温 长-2 cm /MPa/GPa/MPa/MPa/kJ m M)度 率 /(%)m-PDA 14 3、2 74 56 1、1 1、3、3 0、007-15
21、5 109 3、0 108 15 6 DDM 27 2、7 74 57 1、6 2、4、4 0、004 1 10 15 155 123 4、4 106 30 7 DDS 35 3、0-60 3、3-110-175 126 40 态三乙烯四胺液态四乙烯五胺液态二乙氨基丙胺液态乙二胺液态聚酰胺多胺基于胺值不半固态胺值同可由半固液态态至液态胺值脂环族孟烷二胺液态异佛尔酮二胺液态氨乙基哌嗪液态双胺丙加合物基四氧杂螺十一烷加合物液态脂肪基甲烷固体二氨基二苯基固体砜间苯二胺固体其她双氰胺固体己二酸二酰肼固体表树脂与多胺固化剂得固化条件性能及应用类胺当固化量剂特点用途粘层浇涂别名称适用期标准固化条件优点缺点
22、接压铸料脂常温天低黏适用期度室短性毒期低温性性能电性能粘接浇注层压聚酰胺多胺脂环胺常温天因胺值而不同配比范耐热性围宽耐药品机械性性能均衡粘接性耐水性低黏因吸收度耐而发热性泡耐稳定性与与同同在室温下只固化至阶段与同常温天加合物常温天与与 m(PDA):m(DDM)=6:4 20 150 115 3、1 74 56 4、8 2、7 105 4、5 0、006 1 1016 110 m(DDM)m(IPDA)=4:6 25 155 116-3、4 0、012-表 1-13 芳香胺固化环氧树脂得耐化学腐蚀性能 化学药品 用间苯二胺固化 用二氨基二苯基砜固化 试样外观变化 抗弯强度/MPa 试样外观 抗
23、弯强度/MPa 初始 180 天后 变化 初始 180 天后 25%HCl(54 浸 稍绿 135、92 111、89 稍有发黑 122、88 62、47 泡)25%CH3COOH 无变化 135、92 126、34 无变化 122、88 105、03 100%三氯乙烯 无变化 135、92 105、03 无变化 122、88 91、99 6%NaOCl 严重粉化 135、92 135、23 严重粉化 122、88 127、38 蒸馏水 无变化 135、92 127、68 无变化 122、88 127、00 50%NaOH(82浸 表面稍发暗 135、92 143、47 稍发暗 122、88
24、118、76 泡)25%HSO 表面稍发暗 135、92 102、97 边缘稍有 122、88 111、89 4 发黑 25%HCl 表面发黑 135、92 107、09 相当得发 122、88 58、35 黑 40%甲醛 边缘稍有溶胀 135、92 98、85 边缘稍有 122、88 108、46 溶胀 25%锘酸铝 稍有粉化 135、92 125、62 表面稍有 122、88 107、78 痕迹 28、5%硫酸铝 稍有发黑 135、92 129、74 无变化 122、88 118、07 表 1-14 酰基胍类促进剂固化性能 促进剂 固化时间/min 抗剪强度 /MPa 促进剂 固化时间 /
25、min 抗剪强度/MPa 乙酰胍 10 31、8 乙酰胍 10 16、1 20 38、5 20 31、1 40 40、6 40 40、1 表 1-15 酰肼得熔点、使用期及固化物差热分析 酰肼固化剂 熔点/使用期/天 差热分析 起始温度 /放热峰/琥珀酸酰肼 (SuADH)163 120 161 165 己二酸酰肼 (AADH)180 120 161 167 间苯二酸酰肼 (IPADH)212 120 150 154 160 对一羟基安息香酸酰肼 248 120 153 161(POBH)水杨酸酰肼 (SaAH)151 152 4 96 130 态三乙烯四胺液态四乙烯五胺液态二乙氨基丙胺液态乙
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