硅橡胶种类配方生产工艺及用途行业资料化学工业_行业资料-化学工业.pdf
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1、 硅橡胶种类、配方 艺及用途(总 1、生产工 2 页)本页仅作为文档封面,使用时可以删除 This document is for reference only-rar21 year.March 硅橡胶种类、配方、生产工艺及用途 摘要:硅橡胶是一种兼具无机和有机性质的高分子弹性材料,其分子主链山硅原 子和氧原子交替组成(一SioSi),侧链是与硅原子相连接的碳氢或取代碳氢 有机基团,这种基团可以是甲基、不饱和乙烯基(摩尔分数一般不超过01005)或 其它有机基团,这种低不饱和度的分子结构使硅橡胶具有优良的耐热老化性和耐 候老化性,耐紫外线和臭氧侵蚀。分子链的柔韧性大,分子链之间的相互作用力弱,
2、这些结构特征使硫化胶柔软而富有弹性,但物理性能较差。关键词:硅橡胶、热硫化型橡胶、工艺流程、特性与功能、应用与发展 1引言 分类 硅橡胶按其硫化机理不同可分为热硫化型、室温硫化型和加成反应型三大 类。这里主要介绍热硫化型橡胶。特性(1)耐高、低温性 在所有橡胶中,硅橡胶的工作温度范围最广阔(-100-350 C)o例如,经过适 当配合的乙烯基硅橡胶或低苯基硅橡胶,经250 C数千小时或300 C数白小时热 空气老化后仍能保持弹性;低苯基硅橡胶硫化胶经350 C数十小时热空气老化后 仍能保持弹性,它的玻璃化温度为-140 C,其硫化胶在-70100 C的温度下仍具有 弹性。硅橡胶用于火箭喷管内壁
3、防热涂层时,能耐瞬时数千度的高温。(2)耐臭氧老化、耐氧老化、耐光老化和耐候老化性能 硅橡胶硫化胶在自山状态下置于室外曝晒数年后,性能无显著变化。(3)电绝缘性能 硅橡胶硫化胶的电绝缘性能在受潮、频率变化或温度升高时变化较小,燃烧 后生成的二氧化硅仍为绝缘体。此外,硅橡胶分子结构中碳原子少,而且不用炭黑 作填料,因此在电弧放电时不易发生焦烧,在高压场合使用十分可靠。它的耐电晕 性和耐电弧性极好,耐电晕寿命是聚四氟乙烯的1000倍,耐电弧寿命是氟橡胶 的20倍。(4)特殊的表面性能和生理惰性橡胶是一种兼具无机和有机性质的高分子弹性材料其分子主链山硅原子和氧原子交替组成一侧链是与硅原子相连接的碳氢
4、或取代碳氢有机基团这种基团可以是甲基不饱和乙烯基摩尔分数一般不超过或其它有机基团这种低不饱和度的作用力弱这些结构特征使硫化胶柔软而富有弹性但物理性能较差关键词硅橡胶热硫化型橡胶工艺流程特性与功能应用与发展引言分类硅橡胶其硫化机理不同可分为热硫化型室温硫化型和加成反应型三大类这里主要介绍热硫化型橡胶数千小时或数白小时热空气老化后仍能保持弹性低苯基硅橡胶硫化胶经数十小时热空气老化后仍能保持弹性它的玻璃化温度为其硫化胶在的温度下仍具有弹性硅橡胶用于火箭喷管内壁防热涂层时能耐瞬时数千度的高温耐臭氧老化耐硅橡胶的表面能比大多数有机材料小,具有低吸湿性,长期浸于水中吸水率仅 为1%左右,物理性能不下降,防
5、霉性能良好,与许多材料不发生粘合,可起隔离作 用。硅橡胶无味、无毒,对人体无不良影响,与机体组织反应轻微,具有优良生理 惰性和生理老化性。(5)高透气性 硅橡胶和其它高分子材料相比,具有良好的透气性,室温下对氮气、氧气和空 气的透过量比NR iSj 3040倍;对气体渗透具有选择性”如对二氧化碳透过性为 氧气的5倍左右。(6)生物医学性能 硅橡胶分子结构的特性使它具有优良的生物医学性能,大量动物和人体试验 的成功应用证明了这一点。2热硫化型硅橡胶 配合 热硫化型硅橡胶的配合剂主要包括补强剂、硫化剂和某些特殊的助剂,一般只需 有56个组分即可组成实用配方。配方设计应考虑以下儿点:(1)硅橡胶为饱
6、和度高的生胶,通常不能用硫黃硫化,应采用有机过氧化物作 硫化剂,因此胶料中不得含有能与过氧化物分解产物发生作用的活性物质(如槽法 炭黑、某些有机促进剂和防老剂等),否则会影响硫化。(2)硅橡胶制品一般在高温下使用,其配合剂应在高温下保持稳定,通常选用 无机氧化物作为补强剂。(3)硅橡胶在微量酸或碱等化学试剂的作用下易引起硅氧烷键的裂解和重排,导致硅橡胶耐热性的降低。因此在选用配合剂时必须考虑其酸碱性及过氧化物 分解产物的酸性,以免影响硫化胶的性能。生胶的选择 对于使用温度要求一般(-70250 C)的硅橡胶制品”都可采用乙烯基硅橡胶;当对制品的使用温度要求较高(-90300 C)时,可采用低苯
7、基硅橡胶;当制品要求 耐高低温又需耐燃油或溶剂时,则应当采用氟硅橡胶。硫化剂和硫化机理 硫化剂橡胶是一种兼具无机和有机性质的高分子弹性材料其分子主链山硅原子和氧原子交替组成一侧链是与硅原子相连接的碳氢或取代碳氢有机基团这种基团可以是甲基不饱和乙烯基摩尔分数一般不超过或其它有机基团这种低不饱和度的作用力弱这些结构特征使硫化胶柔软而富有弹性但物理性能较差关键词硅橡胶热硫化型橡胶工艺流程特性与功能应用与发展引言分类硅橡胶其硫化机理不同可分为热硫化型室温硫化型和加成反应型三大类这里主要介绍热硫化型橡胶数千小时或数白小时热空气老化后仍能保持弹性低苯基硅橡胶硫化胶经数十小时热空气老化后仍能保持弹性它的玻璃
8、化温度为其硫化胶在的温度下仍具有弹性硅橡胶用于火箭喷管内壁防热涂层时能耐瞬时数千度的高温耐臭氧老化耐用于热硫化硅橡胶的硫化剂主要包括有机过氧化物、脂肪族偶氮化合物、无机化合物和高能射线等,其中最常用的是有机过氧化物。这是因为有机过氧化 物一般在室温下比较稳定,但在较高的硫化温度下能迅速分解产生自山基,从而使 硅橡胶产生交联。硅橡胶常用硫化剂如表3所示。这些过氧化物按其活性高低可以分为两类:一类是通用型,活性较高,对各种硅 橡胶均能起硫化作用;另一类是乙烯基专用型,因其活性较低,仅能够对含乙烯基 的硅橡胶起硫化作用。硫化机理 硅橡胶以过氧化物硫化时,过氧化物对硅橡胶的交联是在两个活化的甲基或 乙
9、烯基之间通过自由基反应进行的。硅橡胶除常用上述过氧化物硫化外,还可用高能射线进行辐射硫化。辐射硫 化也是按自由基机理进行的,当生胶中的乙烯基摩尔分数较高或与其它橡胶并用 时,也可以用硫黃硫化,但性能极差。补强剂及相关的机理 未经补强的硅橡胶硫化胶强力很低,只有左右,没有实际使用价值。加入适当 的补强剂可使硅橡胶硫化胶的强度达到,这对提高硅橡胶的性能,延长制品的使 用寿命是极其重要的。硅橡胶补强填充剂的选择要考虑到硅橡胶的高温使用及 用过氧化物硫化(特别是用有酸碱性的物质)对硅橡胶的不利影响。硅橡胶用的补强填充剂按其补强效果的不同可分为补强性填充剂和弱补强 性填充剂,前者的粒径为1050nm,比
10、表面积为70400m2 g-l,补强效果较好;后 者粒径为300lOOOnm,比表面积在30m2*g-l以下,补强效果较差。(1)补强填充剂 硅橡胶的补强填充剂主要是指合成二氧化硅,乂称口炭黑。口炭黑可分为气 相法白炭黑和沉淀法白炭黑。气相法口炭黑为硅橡胶最常用的补强剂之一川J它 补强的胶料其硫化胶的机械强度高、电性能好,并可与其它补强剂或弱补强剂并 用,制备不同使用要求的胶料。橡胶是一种兼具无机和有机性质的高分子弹性材料其分子主链山硅原子和氧原子交替组成一侧链是与硅原子相连接的碳氢或取代碳氢有机基团这种基团可以是甲基不饱和乙烯基摩尔分数一般不超过或其它有机基团这种低不饱和度的作用力弱这些结构
11、特征使硫化胶柔软而富有弹性但物理性能较差关键词硅橡胶热硫化型橡胶工艺流程特性与功能应用与发展引言分类硅橡胶其硫化机理不同可分为热硫化型室温硫化型和加成反应型三大类这里主要介绍热硫化型橡胶数千小时或数白小时热空气老化后仍能保持弹性低苯基硅橡胶硫化胶经数十小时热空气老化后仍能保持弹性它的玻璃化温度为其硫化胶在的温度下仍具有弹性硅橡胶用于火箭喷管内壁防热涂层时能耐瞬时数千度的高温耐臭氧老化耐与用气相法口炭黑补强的硅橡胶胶料相比,用沉淀法口炭黑补强的胶料机械 强度稍低,介电性能(特别是受潮后的介电性能)较差,但耐热老化性能较好,混炼胶 的成本低。对制品的机械强度要求不高时,可单独使用沉淀法口炭黑或与气
12、相法 白炭黑并用。助剂(1)结构控制剂 采用气相法口炭黑补强的硅橡胶胶料贮存过程中会变硬,塑性值下降,逐渐失 去加工工艺性能,这种现象称作“结构化”效应。为防止和减弱这种“结构化”倾向而加入的配合剂称为“结构控制剂”。结构控制剂通常为含有羟基或硼原 子的低分子有机硅化合物,常用的有二苯基硅二醇、甲基苯基二乙氧基硅烷、四 甲基亚乙基二氧二甲基硅烷、低分子羟基硅油及硅氮烷等。(2)耐热添加剂 加入某些金属氧化物或其盐以及某些元素的有机化合物,可大大改善硅橡胶 的热空气老化性能,其中最常用的为三氧化二铁,一般用量为35份;其它如猛、锌、银和铜等金属氧化物也有类似的效果。加入少量(少于1份)的喷雾炭黑
13、也 能起到提高耐热性的作用。通常在250300 C的温度范用内进行热空气老化,才 能显示出这些添加剂的作用。着色剂 硅橡胶常用着色剂如下:氧化铁(三氧化二铁)红色、镉黄(二氧化镉)黃 色、辂绿(三氧化二洛)绿色、炭黑黑色、钛白(二氧化钛)白、群青蓝色。加工 硅橡胶可采用普通橡胶加丄设备进行加工,但应注意:加工过程保持清洁,不能混有其它橡胶、油污或杂质,否则会影响硅橡胶的硫化及性能;硅橡胶制品 需在烘箱中进行较长时间热空气二段硫化,以改善硫化胶的性能。混炼 硅橡胶生胶比较柔软,具有一定的可塑性,可不经塑炼而直接采用开炼机或密 炼机进行混炼。混炼方法可有以下儿种:开炼机混炼 双轨开炼机槻筒速比以:
14、1为宜,快辗在后,较高的速比导致较快的混炼,低 速比可使胶片光滑。辗筒必须通有冷却水,混炼温度宜在40 C橡胶是一种兼具无机和有机性质的高分子弹性材料其分子主链山硅原子和氧原子交替组成一侧链是与硅原子相连接的碳氢或取代碳氢有机基团这种基团可以是甲基不饱和乙烯基摩尔分数一般不超过或其它有机基团这种低不饱和度的作用力弱这些结构特征使硫化胶柔软而富有弹性但物理性能较差关键词硅橡胶热硫化型橡胶工艺流程特性与功能应用与发展引言分类硅橡胶其硫化机理不同可分为热硫化型室温硫化型和加成反应型三大类这里主要介绍热硫化型橡胶数千小时或数白小时热空气老化后仍能保持弹性低苯基硅橡胶硫化胶经数十小时热空气老化后仍能保持
15、弹性它的玻璃化温度为其硫化胶在的温度下仍具有弹性硅橡胶用于火箭喷管内壁防热涂层时能耐瞬时数千度的高温耐臭氧老化耐以下,以防止焦烧或硫化剂的挥发损失。混炼时开始馄距较小(15mm)撚后逐 步增大。加料和操作顺序:生胶(包辗卜补强填充剂-结构控制剂-耐热助剂-着色剂-薄通5次-下料,烘箱热处理-返炼-硫化剂-薄通-停放过夜-返炼-出片。胶料也可不 经烘箱热处理,在加入耐热助剂后,加入硫化剂再薄通,停放过夜返炼,然后再停放 数天返炼出片使用。混炼时间为2040mino (2)密炼机混炼 用实验室2L密炼机混炼时,混炼时间为616mino混炼无特殊困难。当装 料系数为时,采用160mm开炼机混炼也能正
16、常进行。排料温度与补强填充剂 的类型有关,当采用弱补强性填充剂和沉淀法口炭黑时,排胶温度在50 C以下;当 使用气相法白炭黑时排胶温度为70 C左右。挤出 硅橡胶一般比较柔软,挤出效果较好,易于操作,可挤出各种不同形状和尺寸 的制品,其加工设备和工具基本上与普通橡胶相似。出机一般是用30或65mm的单螺纹螺杆,长径比为(1012):1效果较 好。挤出时尽量保持低温,以不超过40 C为宜,故机筒和螺杆均须通冷却水。对 质量要求较高的产品可在黑近机头部分加装80140 LI滤网,以除去胶料中的杂 质,改善挤出质量。硅橡胶挤出半成品柔软而易变形,因此必须立即进行硫化。最常用的方法是 热空气连续硫化;
17、电线、电缆工业通常用高压蒸汽连续硫化。如在挤出后不能连 续硫化,为防止变形,挤出后应立即用圆盘、圆鼓或输送带接取,用滑石粉隔离以 免相互粘结。若发现胶料过软而不适于挤出时,可在胶料中再混入35份气相 法白炭黑。压延 压延机一般采用立式三眾压延机。用于生产胶片时,中幅是固定的,中轨转速 比上翟快,速比为:1,下轮的转速和中辗相同。当压延机开动时,上棍温度为 50 C,中轨应保持为室温,下轮用冷却水冷却。压延速度一般为60300cm min-l,不宜过快,先以低速调整馄距(中、下轨),以保证一定的压延厚度,然后再提高至正 常速度进行连续操作。橡胶是一种兼具无机和有机性质的高分子弹性材料其分子主链山
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- 硅橡胶 种类 配方 生产工艺 用途 行业 资料 化学工业
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