DB44_T 1708-2015 木制文具中含氯苯酚的测定 气相色谱-质谱法.docx

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1、ICS71.040.01G04备案号：52056-2016DB44广东省地方标准DB44/T17082015木制文具中含氯苯酚的测定气相色谱-质谱法2015-11-05发布2016-02-05实施广东省质量技术监督局发布DB44/T17082015前言本标准按照GB/T1.1-2009给出的规定起草。本标准由广东省汕头市质量计量监督检测所提出。本标准由广东省质量技术监督局归口。本标准起草单位：广东省汕头市质量计量监督检测所、潮州市标准化协会、深圳齐心集团股份有限公司。本标准主要起草人：陈泽平、徐宁、徐思飞、林旋琴、杨建英、郑伟光、方玉明、韩飞、黄让明、黄鹏、康红兵。本标准系首次发布。DB44/

2、T17082015木制文具中含氯苯酚的测定气相色谱-质谱法警告：使用本标准的人员应有正规化学实验室工作和资格或实践经验。本标准并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。1范围本标准规定了木制文具中10种含氯苯酚（2,4,6-三氯苯酚、2,3,6-三氯苯酚、2,3,5-三氯苯酚、2,4,5-三氯苯酚、2,3,4-三氯苯酚、3,4,5-三氯苯酚、2,3,5,6-四氯苯酚、2,3,4,6-四氯苯酚、2,3,4,5-四氯苯酚、五氯苯酚）的气相色谱-质谱（GC-MS）测定方法。本标准适用于木制文具中含氯苯酚的测定。2规范性引用文件下列文件对于本文

3、件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法3原理用甲醇提取试样，提取液在碳酸钾溶液环境中经乙酸酐乙酰化后以正己烷萃取，采用气相色谱-质谱仪（GC-MS）的选择离子监测方式进行测定，外标法定量。4试验方法4.1试剂除非另有说明，所有试剂均为分析纯，水为GB/T6682规定的二级水。4.1.1无水碳酸钾。4.1.2乙酸酐。4.1.3甲醇：色谱纯。4.1.4正己烷：色谱纯。4.1.5无水硫酸钠：650灼烧4h，取出后置于干燥器中备用。4.1.6碳酸钾溶液：0

4、.1mol/L。4.1.7硫酸钠溶液：20g/L。1DB44/T170820154.1.8含氯苯酚（2,4,6-三氯苯酚、2,3,6-三氯苯酚、2,3,5-三氯苯酚、2,4,5-三氯苯酚、2,3,4-三氯苯酚、3,4,5-三氯苯酚、2,3,5,6-四氯苯酚、2,3,4,6-四氯苯酚、2,3,4,5-四氯苯酚、五氯苯酚）标准品：纯度均99%，见附录A。4.1.9标准储备液：分别准确称取适量的含氯苯酚标准品，用碳酸钾溶液配制成浓度为100g/mL的标准储备液，4以下保存，有效期为6个月。4.2仪器与设备4.2.1气相色谱-质谱仪（GC-MS）。4.2.2分析天平：感量0.1mg。4.2.3超声波清

5、洗仪。4.2.4旋转蒸发器：配100mL浓缩瓶。4.2.5离心机：转速不低于4000r/min。4.2.6具塞锥形瓶：100mL。4.2.7分液漏斗：100mL。4.2.8具塞离心管：10mL。4.2.9注射器：2mL。4.2.10有机相针式过滤头：0.22m。4.2.11木刨或空心钻。4.2.12金属筛：孔径1.0mm。4.3分析步骤4.3.1样品制备用木刨或空心钻（4.2.11）取样，粉碎，过金属筛（4.2.12），混匀待用。4.3.2样品提取称取试样1g，精确至0.1mg，置于具塞锥形瓶（4.2.6）中，加入20mL甲醇（4.1.3），在超声波清洗仪（4.2.3）中超声提取20min，用

6、滤纸将提取液过滤到100mL浓缩瓶中，残渣再加20mL甲醇（4.1.3）超声提取10min，滤液合并于浓缩瓶中，40水浴旋转蒸发至近干，用40mL碳酸钾溶液将浓缩液溶解并全部转移到分液漏斗（4.2.7）中。4.3.3乙酰化加入2mL乙酸酐（4.1.2）于分液漏斗中，振摇2min，准确加入10mL正己烷（4.1.4），振摇2min，静置分层，弃去下层。上层正己烷相加入50mL硫酸钠溶液（4.1.7），振摇2min后弃去下层。将正己烷相移入10mL具塞离心管中，加入1g无水硫酸钠（4.1.5），振摇1min，以4000r/min的速度离心5min。取上层清液，经有机相针式过滤头（4.2.10）过滤

7、，滤液供气相色谱-质谱仪测定。4.3.4标准工作溶液的制备2miXi=（1）DB44/T17082015分别取标准储备液（4.1.9）0.05mL、0.1mL、0.2mL、0.5mL、1.0mL、2.0mL于100mL分液漏斗（4.2.7）中，加入碳酸钾溶液至40mL，以下步骤按4.3.3进行。该系列标准工作液分别含各含氯苯酚5g、10g、20g、50g、100g、200g，本标准工作液使用时配制。4.3.5气相色谱-质谱仪参考条件由于测试结果取决于所使用仪器,因此不可能给出色谱分析的通用参数。设定的参数应保证色谱测定时被测组分与其他组分能够得到有效的分离,采用下列参数已被证明对测试是合适的。

8、a）色谱柱：DB-5MS型毛细管气相色谱柱，30m0.25mm0.25m，或相当者；b）进样口温度：300；c）柱温：初始温度100，保持2min，以10/min的速度升温至260，保持2min；d）质谱接口温度：270；e）质量扫描范围：35amu350amu；f）进样方式：分流进样，分流比（101）；g）载气：高纯氦，流量：1.0mL/min；h）进样量：1L；i）离子源温度：230；j）四极杆温度：150；k）电离方式：EI；l）电离能量：70eV；m)监测方式：选择离子（SIM），特征离子参见附录D。n)溶剂延迟时间：5min。4.3.6测定按4.3.5参考条件分别取标准工作溶液和试样

9、溶液进行测定，所得含氯苯酚乙酸酯总离子流色谱图及质谱图参见附录B及附录C。通过保留时间及特征离子丰度比进行定性确证，定量离子峰面积外标法定量。保留时间、特征离子及丰度比参见附录D。如试样溶液中含氯苯酚含量超过标准工作曲线最高点，应将试样溶液稀释适宜倍数后进行测定。4.3.7空白试验除不称取试样外，均按上述步骤进行。4.4结果计算试样中各含氯苯酚含量按公式（1）计算。fm0式中：Xi试样中各含氯苯酚的含量，单位为毫克每千克（mg/kg）；mi从标准工作曲线上查得的各含氯苯酚质量，单位为微克（g）；f试样的稀释倍数；m0试样的质量，单位为克（g）。注：计算结果应扣除空白值。3DB44/T17082

10、0155方法检出限本标准中各含氯苯酚的检出限均为1.0mg/kg。6回收率各含氯苯酚的回收率应在85%110%之间。7精密度本标准在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的20%。4序号含氯苯酚化合物名称化学文摘编号（CASNo.）分子式相对分子质量12,4,6-三氯苯酚88-06-2C6H3Cl3O197.4522,3,6-三氯苯酚933-75-5C6H3Cl3O197.4532,3,5-三氯苯酚933-78-8C6H3Cl3O197.4542,4,5-三氯苯酚95-95-4C6H3Cl3O197.4552,3,4-三氯苯酚15950-66-0C6H3Cl3O197.

11、4563,4,5-三氯苯酚609-19-8C6H3Cl3O197.4572,3,5,6-四氯苯酚935-95-5C6H2Cl4O231.8982,3,4,6-四氯苯酚58-90-2C6H2Cl4O231.8992,3,4,5-四氯苯酚4901-51-3C6H2Cl4O231.8910五氯苯酚87-86-5C6HCl5O266.32DB44/T17082015A附录A（规范性附录）含氯苯酚化合物种类表A.1含氯苯酚化合物种类5DB44/T17082015B附录B（资料性附录）含氯苯酚乙酸酯的总离子色谱图12,4,6-三氯苯酚乙酸酯；22,3,6-三氯苯酚乙酸酯；32,3,5-三氯苯酚乙酸酯；42

12、,4,5-三氯苯酚乙酸酯；52,3,4-三氯苯酚乙酸酯；63,4,5-三氯苯酚乙酸酯；72,3,5,6-四氯苯酚乙酸酯；82,3,4,6-四氯苯酚乙酸酯；92,3,4,5-四氯苯酚乙酸酯；10五氯苯酚乙酸酯。图B.1含氯苯酚乙酸酯的总离子色谱图6DB44/T17082015C附录C（资料性附录）含氯苯酚乙酸酯质谱图图C.12,4,6-三氯苯酚乙酸酯质谱图图C.22,3,5,6-四氯苯酚乙酸酯质谱图图C.3五氯苯酚乙酸酯质谱图7序号名称保留时间/min特征离子m/z（丰度比）定量离子m/z12,4,6-三氯苯酚乙酸酯8.524195.9:197.9:199.9:97.0（100:96:31:22

13、）195.922,3,6-三氯苯酚乙酸酯9.112195.9:197.9:199.9:97.0（100:97:31:25）195.932,3,5-三氯苯酚乙酸酯9.214195.9:197.9:199.9:97.0（100:95:31:26）195.942,4,5-三氯苯酚乙酸酯9.299195.9:197.9:199.9:97.0（100:96:30:20）195.952,3,4-三氯苯酚乙酸酯9.850195.9:197.9:199.9:97.0（100:97:30:21）195.963,4,5-三氯苯酚乙酸酯10.038195.9:197.9:199.9:97.0（100:97:31:2

14、0）195.972,3,5,6-四氯苯酚乙酸酯10.765231.9:229.9:233.8:130.9（100:80:49:29）231.982,3,4,6-四氯苯酚乙酸酯10.824231.9:229.9:233.8:130.9（100:77:48:22）231.992,3,4,5-四氯苯酚乙酸酯11.530231.9:229.9:233.8:130.9（100:77:48:21）231.910五氯苯酚乙酸酯12.861265.8:267.8:263.8:164.9（100:63:62:22）265.8DB44/T17082015B附录D（资料性附录）含氯苯酚乙酸酯的保留时间、特征离子及丰度比表B.1含氯苯酚乙酸酯的保留时间、特征离子及丰度比8DB44/T17082015DB44/T17072015