肖训华：塑胶件内应力产生的原因及PCABS内应力开裂微观分析高等教育大学行业资料社会学.pdf

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1、肖训华：塑胶件内应力产生的原因及 PC/ABS 内应力开裂微观分析 几乎所有塑料制品都会不同程度地存在内应力，尤其是塑料注射制品的内应力更为明显。内应力的存在不仅使塑料制品在储存和使用过程中出现应力开裂和翘曲变形，也影响塑料制品 的力学性能、光学性能、电学性能及外观质量等。应力开裂的 必要条件 是试样或零件内存在应力，并存在某种应力集中因素如缺口、表面划伤等。那么塑件应力从何而来呢？塑胶件内应力产生的原因 依引起内应力的原因不同，可将内应力分成如下几类：（1）取向内应力 取向内应力是塑料熔体在流动充模和保压补料过程中，大分子链沿流动方向排列定向构象被 冻结而产生的一种内应力。取向的大分子链冻结

2、在塑料制品内也就意味着其中存在未松弛的可 逆高弹形变，所以说取向应力就是大分子链从取向构象力图过渡到无取向构象的内力。塑料制 品的取向内应力分布为从制品的表层到内层越来越小，并呈抛物线变化。（2）冷却内应力 冷却内应力是塑料制品在熔融加工过程中因冷却定型时收缩不均匀而产的一种内应力。尤其 对厚壁塑料制品，塑料制品的外层首先冷却凝固收缩，其内层可能还是热熔体，这徉芯层就会 限制表层的收缩，导致芯层处于压应力状态，而表层处于拉应力状态。塑料制品冷却内应力的 分布为从制品的表层到内层越来越大，并也呈抛物线变化。另外，带金属嵌件的塑料制品，由 于金属与塑料的热胀系数相差较大，容易形成收缩不一均匀的内应

3、力。（3）环境应力 环境应力开裂是聚烯烃类塑料的特有现象，它是指当制品存在应力时，与某些活性介质接触,会出现脆性裂纹，最终可能导致制品破坏。这些活性物质可以是洗涤剂、皂类、水、油、酸、碱、盐及对材料并无显著溶胀作用的有机溶剂。原料混有其它杂质或掺杂不适当的或过量的溶 剂或其它添加剂时，在某些应力集的位置就会导致裂纹。有些塑料如 ABS 等，在受潮状况下加热会与水汽发生催化裂化反应，使制件发生大的应变 从而开裂。（4）其它 对于结晶塑料制品而言，其制品部各部位的结晶结构和结晶度不同也会产生内应力。另外还 有构型内应，力及脱模内应力等，只是其内应力听占比重都很小。PC/ABS 内应力开裂微观分析

4、分子链刚性越大，熔体粘度越高，聚合物分子链活动性差，因而对于发生的可逆高弹形变 恢复性差，易产生残余内应力。例如一些分子链中含有苯环的聚合物，如 PC、PPO、PPS 等，其相应制品的内应力偏大。PC材料容易内应力开裂是它本身分子结构决定，那就是聚碳酸酯分子结构中有苯环，所以 取向比较困难。在成型后，被取向的链节有恢复自然状态的趋势，但是由于分子链节已被冻结 和分子链之间作用力，从而可能造成制品存在应力，这就是大家常说的应力开裂现象。尤其是 回收的 PC，由于回收 PC的相对分子质量下降，相对分子质量分布变宽，少量存在的水分、颜 料、杂质、溶剂等极易引发开裂现象。塑料内应力的降低与分散（1）前

5、期原料的选择 a）选取分子量大、分子量分布窄的树脂 聚合物分子量越大，大分子链间作用力和缠结程度增加，其制品抗应力开裂能力较强；聚合 物分子量分布越宽，其中低分子量成分越大，容易首先形成微观撕裂，造成应力集中，便制品 开裂。b）选取杂质含量低的树脂 聚合物内的杂质即是应力的集中体，又会降低塑料的原有强度，应将杂质含量减少到最低程 度。c）共混改性 易出现应力开裂的树脂与适宜的其它树脂共混，可降低内应力的存在程度。例如，在 PC中 混入适量 PS，PS呈近似珠粒状分散于 PC连续相中，可使内应力沿球面分散缓解并阻止裂纹 扩展，从而达到降低内应力的目的。再如，在 PC中混入适量 PE,PE 球粒外

6、沿可形成封闭的空 化区，也可适当降低内应力。d）增强改性 用增强纤维进行增强改性，可以降低制品的内应力，这是因为纤维缠结了很多大分子链，从而提高应力开裂能力。例如，30%GFPC的耐应力开裂能力比纯 PC提高 6倍之多。e）成核改性 在结晶性塑料中加入适宜的成核剂，可以在其制品中形成许多小的球晶，使内应力降低并得 到分散。（2）成型加工条件的控制 在塑料制品的成型过程中，凡是能减小制品中聚合物分子取向的成型因素都能够降低取向应 力；凡是能使制品中聚合物均匀冷却的工艺条件都能降低冷却内应力；凡有助于塑料制品脱模 的加工方法都有利于降低脱模内应力。对内应力影响较大的加工条件主要有如下几种：料筒温度

7、 较高的料筒温度有利于取向应力的降低，这是因为在较高的料筒温度，熔体塑化均匀，粘度 下降，流动性增加，在熔体充满型腔过程中，分子取向作用小，因而取向应力较小。而在较低 料筒温度下，熔体粘度较高，充模过程中分子取向较多，冷却定型后残余内应力则较大。但是，料筒温度太高也不好，太高容易造成冷却不充分，脱模时易造成变形，虽然取向应力减小，但 冷却应力和脱模应力反而增大。模具温度 模具温度的高低对取向内应力和冷却内应力的影响都很大。一方面，模具温度过低，会造成 冷却加快，易使冷却不均匀而引起收缩上的较大差异，从而增大冷却内应力；另一方面，模具 温度过低，熔体进入模其后，温度下降加快，熔体粘度增加迅速，造

8、成在高粘度下充模，形成 取向应力的程度明显加大。注射压力 注射压力高，熔体充模过程中所受剪切作用力大，产生取向应力的机会也较大。因此，为 了降低取向应力和消除脱模应力，应适当降低注射压力。注射制品的内应力更为明显内应力的存在不仅使塑料制品在储存和使用过程中出现应力开裂和翘曲变形也影响塑料制品的力学性能光学性能电学性能及外观质量等应力开裂的必要条件是试样或零件内存在应力并存在某种应力集中因如下几类取向内应力取向内应力是塑料熔体在流动充模和保压补料过程中大分子链沿流动向排列定向构象被冻结而产生的一种内应力取向的大分子链冻结在塑料制品内也就意味着其中存在未松弛的可逆高弹形变所以说取向应力就是呈抛物线

9、变化冷却内应力冷却内应力是塑料制品在熔融加工过程中因冷却定型时收缩不均匀而产的一种内应力尤其对厚壁塑料制品塑料制品的外层首先冷却凝固收缩其内层可能还是热熔体这徉芯层就会限制表层的收缩导致芯层处于 保压压力 保压压力对塑料制品内应力的影响大于注射压力的影响。在保压阶段，随着熔体温度的降 低，熔体粘度迅速增加，此时若施以高压，必然导致分子链的强迫取向，从而形成更大的取向 应力。注射速度 注射速度越快，越容易造成分子链的取向程度增加，从而引起更大的取向应力。但注射速 度过低，塑料熔体进入模腔后，可能先后分层而形成熔化痕，产生应力集中线，易产生应力开 裂。所以注射速度以适中为宜。最好采用变速注射，在速

10、度逐渐减小下结束充模。保压时间 保压时间越长，会增大塑料熔体的剪切作用，从而产生更大的弹性形变，冻结更多的取向 应力。所以，取向应力随保压时间延长和补料量增加而显著增大。开模残余压力 应适当调整注射压力和保压时间，使开模时模内的残余压力接近于大气压力，从而避免产 生更大的脱模内应力。(3)塑料制品的热处理 塑料制品的热处理是指将成型制品在一定温度下停留一段时间而消除内应力的方法。热处 理是消除塑料制品内取向应力的最好方法。对于高聚物分子链的刚性较大、玻璃化温度较高的注塑件；对壁厚较大和带金属嵌件的制 件；对使用温度范围较宽和尺寸精度要求较高的制件；时内应力较大而又不易自消的制件以及 经过机械加

11、工的制件都必须进行热处理。常采用的热处理温度高于制件使用温度 1020 C或低于热变形温度 510 C。一般厚度的制 件，热处理 12小时即可。提高热处理温度和延长热处理时间具有相似的效果，但温度的效果 更明显些。热处理方法是将制件放入水、甘油、矿物油、乙二醇和液体石蜡等液体介质中，或 放入空气循环烘箱中加热到指定温度，并在该温度下停留一定时间，然后缓慢冷却到室温。实 验表明，脱模后的制件立即进行热处理，对降低内应力、改善制件性能的效果更明显。此外，提高模具温度，延长制件在模内冷却时间，脱模后进行保温处理都有类似热处理的作用。尽管热处理是降低制件内应力的有效办法之一，但热处理通常只能将内应力降

12、低到制件使 用条件允许的范围，很难完全消除内应力。(4)塑料制品的设计 塑料制品的形状和尺寸 为了有效地分散内应力，应遵循这样的原则：制品外形应尽可能保持连续性，避免锐角、直角、缺口及突然扩大或缩小。对于塑料制品的边缘处应设计成圆角，其中内圆角半径应大于 相邻两壁中薄者厚度的 70%以上；外圆角半径则根据制品形状而确定。对于壁厚相差较大的部 位，因冷却速度不同，易产生冷却内应力及取向内应力。因此，应设计成壁厚尽可能均匀的制 件，如必须壁厚不均匀，则要进行壁厚差异的渐变过渡。合理设计金属嵌件 塑料与金属的热膨胀系数相差 510倍，因而带金属嵌件的塑料制品在冷却时，两者形成的 收缩程度不同，因塑料

13、的收缩比较大而紧紧抱住金属嵌件，在嵌件周围的塑料内层受压应力，而外层受拉应力作用，产生应力集中现象。在具体设汁嵌件时，应注意如下几点，以帮助减小 或消除内应力。a.尽可能选择塑料件作为嵌件。b.尽可能选择与塑料热膨胀系数相差小的金属材料做嵌件材料，如铝、铝合金及铜等。c.在金属嵌件上涂覆一层橡胶或聚氨酯弹性缓冲层，并保证成型时涂覆层不熔化，可降低两者收 缩差。d.对金属嵌件进行表面脱脂化处理，可以防止油脂加速制品的应力开裂。e.金属嵌件进行适当的预热处理。f.金属嵌件周围塑料的厚度要充足。例如，嵌件外径为 D，嵌件周围塑料厚度为 h,则对铝嵌件 注射制品的内应力更为明显内应力的存在不仅使塑料制

14、品在储存和使用过程中出现应力开裂和翘曲变形也影响塑料制品的力学性能光学性能电学性能及外观质量等应力开裂的必要条件是试样或零件内存在应力并存在某种应力集中因如下几类取向内应力取向内应力是塑料熔体在流动充模和保压补料过程中大分子链沿流动向排列定向构象被冻结而产生的一种内应力取向的大分子链冻结在塑料制品内也就意味着其中存在未松弛的可逆高弹形变所以说取向应力就是呈抛物线变化冷却内应力冷却内应力是塑料制品在熔融加工过程中因冷却定型时收缩不均匀而产的一种内应力尤其对厚壁塑料制品塑料制品的外层首先冷却凝固收缩其内层可能还是热熔体这徉芯层就会限制表层的收缩导致芯层处于塑料厚度 h 0.8D;对于铜嵌件，塑料厚

15、度 h 0.9 D。g.金属嵌件应设计成圆滑形状，最好带精致的滚花纹。塑料制品上孔的设计 塑料制品上孔的形状、孔数及孔的位置都会对内应力集中程度产生很大的影响。为避免应力 开裂，切忌在塑料制品上开设棱形、矩形、方形或多边形孔。应尽可能开设圆形孔，其中椭圆 形孔的效果最好，并应使椭圆形孔的长轴平行于外力作用方向。如开设圆孔，可增开等直径的 工艺圆孔，并使相邻两圆孔的中心连接线平行于外力作用方向，这样可以取得与椭圆孔相似的 效果；还有一种方法，即在圆孔周围开设对称的槽孔，以分散内应力。(5)塑料模具的设计 在设计塑料模具时，浇注系统和冷却系统对塑料制品的内应力影响较大，在具体设计时应 注意如下几点

16、。浇口尺寸 过大的浇口将需要较长的保压补料时间，在降温过程中的补料流动必定会冻结更多的取向应 力，尤其是在补填冷料时，将给浇口附近造成很大的内应力。适当缩小浇口尺寸，可缩短保压 补料时间，降低浇口凝封时模内压力，从而降低取向应力。但过小的浇口将导致充模时间延长，造成制品缺料。浇口的位置 浇口的位置决定厂塑料熔体在模腔内的流动情况、流动距离和流动方向。当浇口设在制品壁 厚最大部位时，可适当降低注射压力、保压压力及保压时间，有利于降低取向应力。当浇口设 在薄壁部位时，宜适当增加浇口处的壁厚，以降低浇口附近的取向应力。熔体在模腔内流动距 离越长，产生取向应力的几率越大。为此，对于壁厚、长流程且面积较

17、大的塑料件，应适当分 布多个浇口，能有效地降低取向应力，防止翘曲变形。另外，由于浇口附近为内应力多发地带，可在浇口附近设汁成护耳式浇日，使内应力产生在 护耳中，脱模后切除内应力较大的护耳，可降低塑料制品内的内应力。流道的设计 设计短而粗的流道，可减小熔体的压力损失和温度降，相应降低注射压力和冷却速度，从而 降低取向应力和冷却压力。冷却系统的设计 冷却水道的分布要合理，使浇口附近、远离浇口区、壁厚处、壁薄处都得到均匀且缓慢的冷 却，从而降低内应力，顶出系统的设计 要设计适当的脱模锥度，较高的型芯光洁度和较大面积的顶出部位，以防止强行脱模产生脱模 应力。PC/ABS 内应力开裂测试方法(醋酸浸泡法

18、)在室温下用冰醋酸或四氯化碳溶剂浸泡未经退火处理的带螺丝部件的注塑制品，从放入溶 剂中到出现裂纹的时间，记为应力开裂时间。内应力开裂测试方法举例：将做好带有螺丝槽或柱的 PC制品完全浸泡于 25OC 的冰醋酸中3 OS,取出后晾干后检查表 面，仔细检查外观，如有细小致密的裂纹，说明此处有内应力存在，裂纹越多，内应力越大。注射制品的内应力更为明显内应力的存在不仅使塑料制品在储存和使用过程中出现应力开裂和翘曲变形也影响塑料制品的力学性能光学性能电学性能及外观质量等应力开裂的必要条件是试样或零件内存在应力并存在某种应力集中因如下几类取向内应力取向内应力是塑料熔体在流动充模和保压补料过程中大分子链沿流

19、动向排列定向构象被冻结而产生的一种内应力取向的大分子链冻结在塑料制品内也就意味着其中存在未松弛的可逆高弹形变所以说取向应力就是呈抛物线变化冷却内应力冷却内应力是塑料制品在熔融加工过程中因冷却定型时收缩不均匀而产的一种内应力尤其对厚壁塑料制品塑料制品的外层首先冷却凝固收缩其内层可能还是热熔体这徉芯层就会限制表层的收缩导致芯层处于附 1：PC 注塑工艺要点 1.PC 水极其敏感，所以注塑前必须充分干燥,使其含水量降低到 O.O2%以下.PC 一般干燥条 件:100120 C,时间至少 4小时以。2.PC对温度也很敏感，熔体粘度随温度升高而明显下降，料筒温度：250320 C.（最好不要超过 35O

20、C）,适当提高温度料筒温度对 PC 塑化有好处.3.模温控制：85120 C,模温高以减少模温及 PC 料温的差异，可以降低制件的内应力.4.流动性差,需用高压注射,但需顾及胶件残留大的内应力（可能导致开裂）,注射速度：壁厚取中 速,壁薄取高速.5.必要时内应力退火，烘炉温度 125135 C,时间 2小时，自然冷却到常温 6.PC 注塑，模具要求较高：1）设计尽可能粗而短,弯曲位少的流道,用圆形截面分流道及流道研磨抛光等为使降低熔料的流 动阻力.2）注射浇口可采用任何形式的浇口,但入水位直径不小于 1.5mm.7.PC 注塑后处理：用 PE 料过机 注射制品的内应力更为明显内应力的存在不仅使

21、塑料制品在储存和使用过程中出现应力开裂和翘曲变形也影响塑料制品的力学性能光学性能电学性能及外观质量等应力开裂的必要条件是试样或零件内存在应力并存在某种应力集中因如下几类取向内应力取向内应力是塑料熔体在流动充模和保压补料过程中大分子链沿流动向排列定向构象被冻结而产生的一种内应力取向的大分子链冻结在塑料制品内也就意味着其中存在未松弛的可逆高弹形变所以说取向应力就是呈抛物线变化冷却内应力冷却内应力是塑料制品在熔融加工过程中因冷却定型时收缩不均匀而产的一种内应力尤其对厚壁塑料制品塑料制品的外层首先冷却凝固收缩其内层可能还是热熔体这徉芯层就会限制表层的收缩导致芯层处于附 2:高分子材料常用测试项目 在衡

22、量塑料等高分子材料的性能方面，通常进行的测试项目有:物理性能 拉伸/延伸率，弯曲强度/模量，冲击强度，硬度，压缩强度/模量，吸水率，低温 脆化温度，熔融指数，热变形/维卡软化点温度等 热性能 DSC 分析（熔点，Tg点，结晶温度等），TGA 分析（热裂解温度），TMA（线膨胀系数），热阻/导热系数，燃烧性能等 电性能:绝缘电阻，表面/体积电阻率，耐电压/击穿电压，介电常数/介质损耗角正切等 气候环境 高温，低温，恒温恒湿，温度循环，冷热冲击，光老化，臭氧老化等 其他:耐溶剂，塑料开裂失效分析等 注射制品的内应力更为明显内应力的存在不仅使塑料制品在储存和使用过程中出现应力开裂和翘曲变形也影响塑料制品的力学性能光学性能电学性能及外观质量等应力开裂的必要条件是试样或零件内存在应力并存在某种应力集中因如下几类取向内应力取向内应力是塑料熔体在流动充模和保压补料过程中大分子链沿流动向排列定向构象被冻结而产生的一种内应力取向的大分子链冻结在塑料制品内也就意味着其中存在未松弛的可逆高弹形变所以说取向应力就是呈抛物线变化冷却内应力冷却内应力是塑料制品在熔融加工过程中因冷却定型时收缩不均匀而产的一种内应力尤其对厚壁塑料制品塑料制品的外层首先冷却凝固收缩其内层可能还是热熔体这徉芯层就会限制表层的收缩导致芯层处于