天然药化常见的鉴别反应医学心理学药学医学心理学药学.pdf

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1、天然药化常见的鉴别反应（部分）一、颜色反应的对比（一）、三桔类的颜色反应 1.Liebermann-Burchard 反应 将样品溶于乙酸酹中，加浓硫酸-乙酸肝（1：20）数滴，可产生黄一红-紫一蓝等颜色 变化，最后褪色。2.Kahldenberg 反应 将样品的氯仿或醇溶液点于滤纸上，喷 20%五氯化铢的氯仿溶液（或三氯化锤饱和的 氯仿溶液），干燥后 60C70 C 加热，显蓝色、灰蓝色、灰紫色等多种颜色。3.Rosen-Heimer 反应 将样品溶液滴在滤纸上，喷 25%三氯乙酸乙醇溶液，加热至 100C,呈红色,逐渐变为 紫色。4.Salkowski 反应 将样品溶于氯仿，加入浓硫酸后,

2、在硫酸层呈现红色或蓝色,氯仿层有绿色荧光岀现。5.Tschugaeff 反应 将样品溶于冰乙酸中，加乙酰氯数滴及氯化锌结晶数粒，稍加热，则呈现淡红色或紫红 色。（二）、密体类化合物的颜色反应 1.Liebermann-Burchard 反应 将样品溶于氯仿中，加浓硫酸-乙酸肝（1：20）数滴，可产生红-紫-蓝-绿-污绿等 颜色变化，最后褪色。也可将样品溶于冰乙酸，加试剂产生同样的反应。2.Kahldenberg 反应 将样品的氯仿或醇溶液点于滤纸上，喷 20%五氯化綁的氮仿溶液，干燥后 60 C70 C 加热，样品斑点显蓝色、灰蓝色、灰紫色等多种颜色。3.Rosen-Heimer 反应 将样品

3、溶液滴在滤纸上，喷 25%三氯乙酸乙醇溶液，加热至 60C,呈红色,逐渐变为 紫色。4.Salkowski 反应 将样品溶于氯仿，加入浓硫酸后,在硫酸层呈现红色或蓝色,氯仿层有绿色荧光岀现。5.Tschugaeff 反应 将样品溶于冰乙酸中，加乙酰氯数滴及氯化锌结晶数粒，稍加热，则呈现淡红色或紫红 色。二、强心昔的颜色反应 l.C17位上不饱和内酯环的颜色反应 甲型强心昔在碱性醇溶液中，五元不饱和内酯环上的双键移位产生 C22 活性亚甲基.能 与活性亚甲基试剂作用而显色。乙型强心昔在碱性醇溶液中，不能产生活性亚甲基，无此类 反应。所以，利用此类反应可区别甲、乙型强心昔。（1）Legal反应:又

4、称亚硝酰铁氟化钠试剂反应。取样品12mg,溶于毗咙23滴 中，加 3%亚硝酰铁魚化钠溶液和 2mol/L 氢氧化钠溶液各 1 滴,反应液呈深红色并渐渐退去。（2）Raymond反应：阳性反应是反应液呈紫红色。（3）Kedd 反应：又称 3,5二硝基苯甲酸试剂反应。阳性反应是反应液呈红色或紫红色。（4）Baljet 反应：又称碱性苦味酸试剂反应。阳性反应是反应液呈现橙色或橙红色。2.a 去氧糖颜色反应 （1）Kcller-Kiliani（K-K）反应：此反应在冰乙酸溶液中进行,如有 a-去氧糖，乙酸层性条件下再与 Fc*络合而显红色。此反应为香豆素的 3 或结构鉴定 显蓝色。界面的颜色随昔元轻基

5、、双键的位宜和数目不同而异，可显红色、绿色、黄色等。注意此反应只对游离的 g 去氧糖或 a-去氧糖与昔元连接的昔显色,对 a-去氧糖和匍萄 糖或英他耗基糖连接的二糖、三糖及乙酰化的 a-去氧糖不显色。因它们在此条件下不能水 解出 a-去氧糖。此反应阳性可肯左 a-去氧糖的存在,但对此反应不显色的有时未必具有完全的否左意 义。（2）帖吨氢醇反应：反应试剂为姑吨氢醇试剂,此反应极为灵敏，只要分子中有 a-去 氧糖即显红色,且分子中的 a-去氧糖可泄疑地发生反应，故还可用于左疑分析。（3）对二甲氨基苯甲醛反应：分子中若有*去氧糖可显灰红色斑点。（4）过碘酸-对硝基苯胺反应：此反应可在滤纸或薄层板上进

6、行，反应过程是先喷过碘 酸钠水溶液，再喷对硝基苯胺试液，则迅速在灰黄色背底上岀现深黄色斑点，置紫外灯下观 察则为棕色背底上岀现黄色荧光斑点。再喷以5%氢氧化钠甲醇溶液，则斑点转为绿色。三、醍类化合物的颜色反应 便类的颜色反应主要基于其氧化还原性质以及分子中的酚径基（1）Fei0 反应：所有醍类衍生物任碱性条件下经加热能迅速与醛类及邻二硝基苯反应 生成紫色化合物。（2）无色亚甲蓝显色试验：无色亚甲蓝溶液为苯醒类及蔡酿类的专用显色剂。蓝色斑 点，与感醍类化合物相区别。（3）Borntrger 反应：疑基醍类在碱性溶液中发生颜色改变，会使颜色加深。多呈橙、红、紫红及蓝色。轻基蔥醍以及具有游离酚疑基的

7、感醍昔均可呈色，但蔥酚、蔥酮、二蔥酮 类化合物则需氧化形成疑基恿醍类化合物后才能呈色也就是不显色。（4）RestingCraven反应（活性亚甲基）：苯酿及蔡酚类化合物当其醍环上有未被取 代的位置时，可在碱性条件下与一些含有活性次甲基试剂（如乙酰乙酸酯、丙二酸酯、丙二 腊等）的醇溶液反应，生成蓝绿色或蓝紫色。荼酿的苯环上如有疑基取代，此反应即减慢反应速度或不反应。葱醍类化合物因醍环两 侧有苯环，不能发生该反应，故可加以区别。（5）与金属离子的反应：在蔥酿类化合物中，如果有a-酚疑基或邻二酚轻基结构时，则可与 Pb2+、Mg2+等金属离子形成络合物。反应灵敏，生成的颜色因分子中疑基的位置不 同而

8、不同，有助于识别疑基位置显的颜色不同：环上有 1 个-疑基橙色 邻二酚羟基蓝紫色 对二酚疑基显紫到紫红色 各有 1 个 a疑基或还有间位疑慕橙红色至红色 （6）对亚硝基二甲苯胺反应：9 位或 10 位未取代的疑基感酮类化合物，尤其是 1.8-疑基衍生物，其按基对位的亚甲基上的氢很活泼，可与 0.1%对亚硝基-二甲苯胺毗咙溶液反 应缩介而产生各种颜色。本反应可作为恿酮类化合物的定性鉴别反应，不受憩醍类、黄酮类、香豆素类、糖类及酚类化合物的干扰。四、香豆素的颜色反应（1）异轻厢酸铁反应 香豆素类成分具有内酯结构，在碱性条件下开环，与盐酸疑胺缩合生成异疑府酸，在酸 （2）酚轻基反应 香豆素类成分常具

9、有酚轻基取代，可与三氯化铁溶液反应产生绿色至墨绿色沉淀。常利滴可产生黄一红紫一蓝等颜色变化最后褪色反应将样品的氯仿或醇溶液点于滤纸上喷五氯化铢的氯仿溶液或三氯化锤饱和的氯仿溶液干燥后加热显蓝色灰蓝色灰紫色等多种颜色反应将样品溶液滴在滤纸上喷三氯乙酸乙醇溶液加热至品溶于冰乙酸中加乙酰氯数滴及氯化锌结晶数粒稍加热则呈现淡红色或紫红色二密体类化合物的颜色反应反应将样品溶于氯仿中加浓硫酸乙酸肝数滴可产生红紫蓝绿污绿等颜色变化最后褪色也可将样品溶于冰乙酸加试剂产生同样的种颜色反应将样品溶液滴在滤纸上喷三氯乙酸乙醇溶液加热至呈红色逐渐变为紫色反应将样品溶于氯仿加入浓硫酸后在硫酸层呈现红色或蓝色氯仿层有绿色

10、荧光岀现反应将样品溶于冰乙酸中加乙酰氯数滴及氯化锌结晶数粒稍加热则用与三氯化铁溶液的反应判断酚疑基的有无。四、黄酮类颜色反应 HCl-Mg：多数黄酮、黄酮醇、二氢黄酮及二氢黄酮醇类化合物显红紫红色：四氢硼钠还原反应：二氢黄酮类化合物专属性较高；钳盐-枸椽酸反应：3-OH,5-0H：氨性氯化锂反应：邻二酚疑基；五氯化钱：査耳酮。1.还原反应（1）盐酸-镁粉反应 鉴泄黄酮类化合物最常用的颜色反应：多数黄酮、黄酮醇、二氢黄酮及二氢黄酮醇类化合物显红紫红色，少数显蓝色或绿 色，分子中特别是当 B-环上有-OH或-0CH3取代时，呈现的颜色亦即随之加深。査耳酮、橙酮、儿茶素类无该显色反应：异黄酮类除少数

11、例外，也不显色。注意事项：利用此反应进行黄 1 类化合物的鉴别时，需注意花色素类及部分橙酮、查 耳酮类等单纯在浓盐酸酸性下也会发生颜色变化，岀现假阳性结果。操作：必要时需预先作空白对照实验，即在供试液中不加镁粉，而仅加入浓盐酸进行观 察，若产生红色，则表明供试液中含有花色素类或某些橙酮或查耳酮类。（2）钠汞齐还原反应 黄酮、二氢黄酮、异黄酮、二氢异黄酮类显红色；黄酮醇类显黄 淡红色：二氢黄酮醇 类显標竇|色.（3）四氢硼钠还原反应 四氢硼钠（NaBHJ 是对二氢黄酮类化合物专属性较高的一种还原剂,此反应可在试 管中或滤纸上进行。现象：二氢黄酮类或二氢黄酮醇类被还原产生红紫红色，其他黄酮类均为负

12、反应。应用：可用于鉴别二氢黄酮类、二氢黄酮醇类和其他黄酮类化合物。2.与金属盐类试剂的络合反应 具有 3-羟基、牛按基或 5-疑基、4-按基或邻二酚疑基等结构，则可以与许多金属盐类试 剂如铝盐、钳盐、锂盐等反应，生成有色的络合物或有色沉淀，有的还产生荧光。（1）三氯化铝反应 生成的络合物多呈黄色，置紫外灯下显鲜黄色荧光，但V-疑基黄酮醇或 7,4-二疑基 黄则醇显天蓝色荧光、（2）箔盐-枸椽酸反应 应用：利用此反应鉴别黄酮类化合物分子中 3-或 5-0H的存在与否。若出现黄色，说明 3-OH或 5-OH与钻盐生成了络合物。继之再加入枸椽酸，如黄色 不减褪，示有 3-OH或 3,5-二 0H：如

13、果黄色显著减褪，示无 3-OH,但有 5-OH。原理：因为 5-疑基、4-無基与钳盐生成的络合物没有 3-疑基、4-按基钻络合物稳圧。容易被弱酸分解。此反应也可在滤纸上进行，得到的钳盐络合物斑点多呈黄绿色并有荧光。（3）氨性氯化锂反应 如产生绿色至棕色乃至黑色沉淀，则表示有邻二酚疑基。（4）三氯化铁反应 滴可产生黄一红紫一蓝等颜色变化最后褪色反应将样品的氯仿或醇溶液点于滤纸上喷五氯化铢的氯仿溶液或三氯化锤饱和的氯仿溶液干燥后加热显蓝色灰蓝色灰紫色等多种颜色反应将样品溶液滴在滤纸上喷三氯乙酸乙醇溶液加热至品溶于冰乙酸中加乙酰氯数滴及氯化锌结晶数粒稍加热则呈现淡红色或紫红色二密体类化合物的颜色反应

14、反应将样品溶于氯仿中加浓硫酸乙酸肝数滴可产生红紫蓝绿污绿等颜色变化最后褪色也可将样品溶于冰乙酸加试剂产生同样的种颜色反应将样品溶液滴在滤纸上喷三氯乙酸乙醇溶液加热至呈红色逐渐变为紫色反应将样品溶于氯仿加入浓硫酸后在硫酸层呈现红色或蓝色氯仿层有绿色荧光岀现反应将样品溶于冰乙酸中加乙酰氯数滴及氯化锌结晶数粒稍加热则多含有酚疑基,能与三氮化铁水溶液或醇溶液发生显色反应，可呈现紫、绿、蓝等不同 颜色。3.碱性试剂反应 生成黃色、橙色或红色等。4.硼酸显色反应 5-疑基黄酮、6=疑基查耳酮,可与硼酸反应，产生亮黄色。一般在草酸存在下显黄色并具有绿色荧光。在枸椽酸丙酮存在的条件下，则只显黄色而无荧光。5.

15、五氯化伊反应 查耳酮类则生成红色或紫红色沉淀，而黄酮、二氢黄酮及黄酮醇类显黄色至橙色。应用：区别查耳酮类与其他黄酮类化介物。6.其他显色反应 应用：Gibbl 反应也可用于鉴別酚疑基对位是否被取代。方法：酚疑基对位未被取代者在加入 Gibbt 试剂后即显蓝色或蓝绿色 1.还原反应（1）盐酸-镁粉反应 鉴定黄酮类化合物最常用的颜色反应；多数黄酮、黄酮醇、二氢黄酮及二氢黄酮醇类化合物显红紫红色，少数显蓝色或绿 色，分子中特别是当 B-环上有-OH或-OCHs取代时，呈现的颜色亦即随之加深。查耳酮、橙酮、儿茶素类无该显色反应：异黄酮类除少数例外，也不显色。注意事项：利用此反应进行黄酮类化合物的鉴别时

16、，需注意花色素类及部分橙酮、查 耳酮类等单纯在浓盐酸酸性下也会发生颜色变化，出现假阳性结果。操作：必要时需预先作空白对照实验，即在供试液中不加镁粉，而仅加入浓盐酸进行观 察，若产生红色，则表明供试液中含有花色素类或某些橙酮或查耳酮类。（2）钠汞齐还原反应 方法：样品的乙醇溶液中加入钠汞齐，放豊数分钟至数小时或加热，过滤，滤液用盐 酸酸化。现象：黄酮、二氢黄酮、异黄酮、二氢异黄酮类显红色；黄酮醇类显黄淡红色；二 氢黄酮醇类显棕黄色。（3）四氢硼钠还原反应 四氢硼钠（NaBHJ 是对二氢黄酮类化合物专属性较髙的一种还原剂，此反应可在试 管中或滤纸上进行。现象：二氢黄酮类或二氢黄酮醇类被还原产生红紫

17、红色，其他黄酮类均为负反应。应用：可用于鉴别二氢黄酮类、二氢黄酮醇类和其他黄酮类化合物。2.与金属盐类试剂的络合反应 黄酮类化合物分子中若具有 3-疑基、4-按基或 5-疑基、4-按基或邻二酚疑基等结构，则 可以与许多金属盐类试剂如铝盐、钳盐、锂盐等反应，生成有色的络合物或有色沉淀，有的 还产生荧光。（1）三氯化铝反应 方法：此反应可在滤纸、薄层上或试管中进行。现象：生成的络合物多呈黄色，苣紫外灯下显鲜黃色荧光，但 4：疑基黄酮醇或 7,4r-二疑基黄酮醇显天蓝色荧光。滴可产生黄一红紫一蓝等颜色变化最后褪色反应将样品的氯仿或醇溶液点于滤纸上喷五氯化铢的氯仿溶液或三氯化锤饱和的氯仿溶液干燥后加热

18、显蓝色灰蓝色灰紫色等多种颜色反应将样品溶液滴在滤纸上喷三氯乙酸乙醇溶液加热至品溶于冰乙酸中加乙酰氯数滴及氯化锌结晶数粒稍加热则呈现淡红色或紫红色二密体类化合物的颜色反应反应将样品溶于氯仿中加浓硫酸乙酸肝数滴可产生红紫蓝绿污绿等颜色变化最后褪色也可将样品溶于冰乙酸加试剂产生同样的种颜色反应将样品溶液滴在滤纸上喷三氯乙酸乙醇溶液加热至呈红色逐渐变为紫色反应将样品溶于氯仿加入浓硫酸后在硫酸层呈现红色或蓝色氯仿层有绿色荧光岀现反应将样品溶于冰乙酸中加乙酰氯数滴及氯化锌结晶数粒稍加热则（2）钳盐-枸椽酸反应 应用：利用此反应鉴别黄酮类化合物分子中 3-或 5-0H的存在与否。方法：是取样品 0.5lmg

19、,用甲醇 10ml 溶解，加 2%二氯氧钳甲醇溶液 lml,若岀 现黄色，说明 3-OH或 5-OH与钳盐生成了络合物。继之再加入 2%枸椽酸甲醇溶液，如黄 色不减褪，示有 3-OH或 3,5-0H：如果黄色显著减褪，示无 3-OH,但有 5-OH。原理：因为 5-羟基、4-無基与钳盐生成的络合物没有 3-疑基、4-按基钻络合物稳龙。容易被弱酸分解。此反应也可在滤纸上进行，得到的钳盐络合物斑点多呈黄绿色并有荧光。(3)氨性氯化锂反应 黄酮类化合物的分子中如果有邻二酚疑基，则可与氨性氯化總试剂反应，如产生绿色至 棕色乃至黑色沉淀，则表示有邻二酚疑基。(4)三氯化铁反应 多数黄酮类化合物分子中含有

20、酚疑基，能与三氯化铁水溶液或醇溶液发生显色反应，可 呈现紫、绿、蓝等不同颜色。3.碱性试剂反应 现象：黄酮类化合物与碱性溶液可生成黄色、橙色或红色等。应用：对于鉴别黄酗类化合物的结构类型有一泄意义。还可帮助鉴别分子中某些结构 特征。4.硼酸显色反应 5-疑基黄酮、61 羟基査耳酮类化介物在无机酸或有机酸存在条件下，可与硼酸反应，产 生亮黄色。一般在草酸存在下显黄色并具有绿色荧光。在枸椽酸丙酮存在的条件下，则只显黄色而无荧光。5.五氯化鎌反应 方法：样品的无水四氯化碳溶液，加2%五氯化铢的四氯化碳溶液，若为查耳酮类则 生成红色或紫红色沉淀，而黄酮、二氢黄酮及黄酮醇类显黄色至橙色，应用：查耳酮类与

21、其他黄酮类化合物。6.其他显色反应 应用：Gibbs 反应也可用于鉴别黄酮类化合物酚疑基对位是否被取代。方法：将样品溶于毗咙中，酚轻基对位未被取代者在加入Gibbt 试剂后即显蓝色或 蓝绿色。显色总结：HCl-Mg：多数黄酮、黄酮醇、二氢黄酮及二氢黄酗醇类化合物显红紫红色：四氢硼钠还原反应：二氢黄酮类化合物专属性较髙；诰盐-枸椽酸反应：3-OH,5-OH；氨性氯化锂反应：邻二酚疑基；五氯化锤：査耳酮。胆汁酸类除具有緡体母核的颜色反应外，尚具有以下颜色反应：(1)Pettenkofer 反应：取胆汁加蒸憾水及 10%蔗糖溶液摇匀，沿试管管壁加入浓硫酸,则在两液分界处出现紫色环。英原理是裁糖经浓硫

22、酸作用生成疑甲基糠醛，后者可与胆汁酸 结合成紫色物质。滴可产生黄一红紫一蓝等颜色变化最后褪色反应将样品的氯仿或醇溶液点于滤纸上喷五氯化铢的氯仿溶液或三氯化锤饱和的氯仿溶液干燥后加热显蓝色灰蓝色灰紫色等多种颜色反应将样品溶液滴在滤纸上喷三氯乙酸乙醇溶液加热至品溶于冰乙酸中加乙酰氯数滴及氯化锌结晶数粒稍加热则呈现淡红色或紫红色二密体类化合物的颜色反应反应将样品溶于氯仿中加浓硫酸乙酸肝数滴可产生红紫蓝绿污绿等颜色变化最后褪色也可将样品溶于冰乙酸加试剂产生同样的种颜色反应将样品溶液滴在滤纸上喷三氯乙酸乙醇溶液加热至呈红色逐渐变为紫色反应将样品溶于氯仿加入浓硫酸后在硫酸层呈现红色或蓝色氯仿层有绿色荧光岀

23、现反应将样品溶于冰乙酸中加乙酰氯数滴及氯化锌结晶数粒稍加热则(2)Gregory Pascoe 反应：取胆汁加 45%硫酸及 0.3%糠醛，水浴加热，胆酸存在的溶 液显蓝色。本反应可用于胆酸的定量分析。(3)Hammarsten 反应：取少呈:样品，用 20%珞酸溶液(20gCrO3 在少呈:水中，用乙酸 加至 100ml)溶解，温热，胆酸为紫色，鹅去氧胆酸不显色。滴可产生黄一红紫一蓝等颜色变化最后褪色反应将样品的氯仿或醇溶液点于滤纸上喷五氯化铢的氯仿溶液或三氯化锤饱和的氯仿溶液干燥后加热显蓝色灰蓝色灰紫色等多种颜色反应将样品溶液滴在滤纸上喷三氯乙酸乙醇溶液加热至品溶于冰乙酸中加乙酰氯数滴及氯化锌结晶数粒稍加热则呈现淡红色或紫红色二密体类化合物的颜色反应反应将样品溶于氯仿中加浓硫酸乙酸肝数滴可产生红紫蓝绿污绿等颜色变化最后褪色也可将样品溶于冰乙酸加试剂产生同样的种颜色反应将样品溶液滴在滤纸上喷三氯乙酸乙醇溶液加热至呈红色逐渐变为紫色反应将样品溶于氯仿加入浓硫酸后在硫酸层呈现红色或蓝色氯仿层有绿色荧光岀现反应将样品溶于冰乙酸中加乙酰氯数滴及氯化锌结晶数粒稍加热则