奥氏作不锈钢的热处理机械制造工程材料机械制造制造加工工艺.pdf
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1、 奥氏作不锈钢的热处理 奥氏体不锈钢常用的热处理工艺有:固溶处理、稳定化处理和去应力处理等。(1 固溶处理。将钢加热到 10501150 后水淬,主要目的是使碳化物溶于奥氏 体中,并将此状态保留到室温 ,这样钢的耐蚀性会有很大改善。如上所述,为了防止晶问腐蚀,通常采用固溶化处理,使 Cr23C6 溶于奥氏体中,然后快速冷却。对于薄壁件可采用空冷,一般情况采用水冷。(2 稳定化处理。一般是在固溶处理后进行,常用于含 Ti、Nb 的 18-8 钢,固处理 后,将钢加热到 850880 保温后空冷,此时 Cr 的碳化物完全溶解 ,脱而钛的碳化物不完全溶解,且在冷却过程中充分析出,使碳不可能再形成铬的
2、碳化物,因而有效地消除了晶间腐蚀。(3 去应力处理。去应力处理是消除钢在冷加工或焊接后的残余应力的热处理 工艺一般加热到 300350 回火。对于不含稳定化元素 Ti、Nb 的钢,加热温度不超 过 450,以免析出铬的碳化物而引起晶间腐蚀。对于超低碳和含 Ti、Nb 不锈钢的 冷加工件和焊接件,需在 500950,加热,然后缓冷,消除应力(消除焊接应力取上限 温度,可以减轻晶间腐蚀倾向并提高钢的应力腐蚀抗力。单独说敏化及固溶在我认为是两个相反的过程 这两个我都做过相关的实验,依据 GB4334.4 做的 不锈钢酸洗钝化的必要性 奥氏体不锈钢具有良好的耐蚀性能,抗高温氧化性能,较好的低温性能及优
3、良的机械与加上 r 生能。因此广泛用于化工、石油、动力、核工程、航天航空、海洋、医药、轻工、纺织等部门。其主要目的在于防腐防锈。不锈钢的耐腐蚀主要依靠表面钝化膜,如果膜不完整或有缺陷,不锈钢仍会被腐蚀。工程上通常进行酸洗钝化处 理,使不锈钢的耐蚀潜力发挥得更大。在不锈钢设备与部件在成形、组装、焊接、焊缝检查(如探伤、耐压试验及施工标记等过程中带来表面油污、铁锈、非金属脏 物、低熔点金属污染物、油漆、焊渣与飞溅物等,这些物质影响了不锈钢设备与部件表面质量,破坏了其表面的氧化膜,降低了钢的抗全面腐蚀性能和抗局部腐蚀性能(包括点蚀、缝隙腐蚀,甚至会导致应力腐蚀破裂。不锈钢表面清洗、酸洗与钝化,除最大
4、限度提高耐蚀性外,还有防止产品污染与获得美观的作用。在 GBl50 一 1998 钢制压力容器规定,“有防腐要求的不锈钢及复合钢板制造的容器的表面应进行酸洗钝化”。这一规定是针对石油化工中使用的压力容器而言的,因为这些设备用于直接与腐蚀介质相接触的场合,从保证耐蚀耐蚀性出发,提出酸洗钝化是必要的。对其他工业部门,如并非出于防腐目的,仅基于清洁与美观要求,而采用不锈钢材判?的则无需酸洗钝化。但对不锈钢设备的焊缝还需 要进行酸洗钝化。对核工程、某些化工装置及其它使用要求严格的,除酸洗钝化外,还要采用高纯度介质进行最终精细清洗或进行机械、化学与电解抛光等精整处理。不锈钢酸洗钝化原理 不锈钢的抗腐蚀陛
5、能主要是由于表面覆盖着一层极薄的(约 1nm 致密的钝化膜,这层膜 1n 腐蚀介质隔离,是不锈钢防护的基本屏障。不锈钢钝化具有动态特征,不应 看作腐蚀完全停止,而是形成扩散的阻挡层,使阳极反应速度大大降低。通常在有还原剂(如氯离子情况下倾向于破坏膜,而在氧化剂(如空气 存在时能保持或修复膜。不锈钢工件放置于空气中会形成氧化膜,但这种膜的保护性不够完善。通常先要进行彻底清洗,包括碱洗与酸洗,再用氧化剂钝化,才能保证钝化膜的完整性与稳定 性。酸洗的目的之一是为钝化处理创造有利条件,保证形成优质的钝化膜。因为通 过酸洗使不锈钢表面平均有 10m厚一层表面被腐蚀掉,酸液的化学活性使得缺陷 部位的溶解率
6、比表面上其它部位高,因此酸洗可使整个表面趋于均匀平衡,一些原来 容易造成腐蚀的隐患被清除掉了。但更重要的是,通过酸洗钝化,使铁与铁的氧化物 比铬与铬的氧化物优先溶解,去掉了贫铬层,造成铬在不锈钢表面富集,这种富铬钝化 膜的电位可达+1.0V(SCE,接近贵金属的电位,提高了抗腐蚀的稳定性。不同的钝化 处理也会影响膜的成分与结构,从而影响不锈性,如通过电化学改性处理 ,可使钝化膜 到后水淬主要目的是使碳化物溶于奥氏体中并将此状态保留到室温这样钢的耐蚀性会有很大改善如上所述为了防止晶问腐蚀通常采用固溶化处理使溶于奥氏体中然后快速冷却对于薄壁件可采用空冷一般情况采用水冷稳定化处理一般溶解且在冷却过程
7、中充分析出使碳不可能再形成铬的碳化物因而有效地消除了晶间腐蚀去应力处理去应力处理是消除钢在冷加工或焊接后的残余应力的热处理工艺一般加热到回火对于不含稳定化元的钢加热温度不超过以免析出铬的以减轻晶间腐蚀倾向并提高钢的应力腐蚀抗力不锈钢的单独说敏化及固溶在我认为是两个相反的过程这两个我都做过相关的实验依据做的不锈钢酸洗钝化的必要性奥氏体不锈钢具有良好的耐蚀性能抗高温氧化性能较好的低温性能及 具有多层结构,在阻挡层形成 CrO3 或 Cr2O3,或形成玻璃态的氧化膜,使不锈钢能发挥最大的耐蚀性。国内外学者对不锈钢钝化膜的生成进行了大量研究。以近几年北京科大对 316L 钢钝化膜光电子能谱(xps 研
8、究为例作简述 1。不锈钢钝化是表面层由于某种原因溶解与水分子的吸附,在氧化剂的催化作用下,形成氧化物与氢氧化物,并与组成不锈钢的 cr、Ni、Mo 元素发生转换反应,最终形成稳定的成相膜,阻止了膜的破坏与腐蚀的发生。其反应历程为:Fe?H20+O*FeOH?O*ad+H+e FeOH?O*ad FeO?O*ad+H+e FeO?O*ad+H2O FeOOH+O*十 H+e FeO?O*ad FeO+O*FeOOH+Cr+H2O CrOOH+Fe?H20 2FeOOH Fe203+H20 2CrOOH Cr203+H20 MO+3FeO+3H2OMOO3+3Fe?H2O Ni+FeO+2H20
9、NiO+Fe?H20 (其中 Os 表示钝化过程中的催化剂,且在钝化迪陧中浓度不变,ad 表示吸附中间 体。page 可见,316L 钝化膜最表层存在 Fe2O3、Fe(OH3、或-FeOOH、Cr203、CrOO H 或 Cr(OH3、MO 以 MOO 形式存在,钝化膜主要成分为 CrO3、FeO 与 NiO。不锈钢酸洗钝化的方法与工艺 到后水淬主要目的是使碳化物溶于奥氏体中并将此状态保留到室温这样钢的耐蚀性会有很大改善如上所述为了防止晶问腐蚀通常采用固溶化处理使溶于奥氏体中然后快速冷却对于薄壁件可采用空冷一般情况采用水冷稳定化处理一般溶解且在冷却过程中充分析出使碳不可能再形成铬的碳化物因而
10、有效地消除了晶间腐蚀去应力处理去应力处理是消除钢在冷加工或焊接后的残余应力的热处理工艺一般加热到回火对于不含稳定化元的钢加热温度不超过以免析出铬的以减轻晶间腐蚀倾向并提高钢的应力腐蚀抗力不锈钢的单独说敏化及固溶在我认为是两个相反的过程这两个我都做过相关的实验依据做的不锈钢酸洗钝化的必要性奥氏体不锈钢具有良好的耐蚀性能抗高温氧化性能较好的低温性能及 3.1 酸洗钝化处理方法比较 不锈钢设备与零部件酸洗钝化处理根据操作不同育多种方法,其适用范围与特点见表 1。表 1 不锈钢酸洗钝化方法比较方法 适用范围 优缺点 浸渍法 用于可放入酸洗槽或钝化槽的零部件 ,但不适于大设备 酸洗液可较长时间使用 ,生
11、产效率较高、成本低 ;大容积设备充满酸液浸渍耗液 太大 涂刷法 适用于大型设备内处表面及局部处理 物工操作、劳动条件差、酸液无法回收 膏剂法 用于安装或检修现场 ,尤其用于焊接部处理 手工操作、劳动条件差、生产成本高 喷淋法 用于安装现场,大型容器内壁 到后水淬主要目的是使碳化物溶于奥氏体中并将此状态保留到室温这样钢的耐蚀性会有很大改善如上所述为了防止晶问腐蚀通常采用固溶化处理使溶于奥氏体中然后快速冷却对于薄壁件可采用空冷一般情况采用水冷稳定化处理一般溶解且在冷却过程中充分析出使碳不可能再形成铬的碳化物因而有效地消除了晶间腐蚀去应力处理去应力处理是消除钢在冷加工或焊接后的残余应力的热处理工艺一
12、般加热到回火对于不含稳定化元的钢加热温度不超过以免析出铬的以减轻晶间腐蚀倾向并提高钢的应力腐蚀抗力不锈钢的单独说敏化及固溶在我认为是两个相反的过程这两个我都做过相关的实验依据做的不锈钢酸洗钝化的必要性奥氏体不锈钢具有良好的耐蚀性能抗高温氧化性能较好的低温性能及 用液量低、费用少、速度快,但需配置喷枪及扦环系统 循环法 用于大型设备,如换热器、管壳处理 施工方便,酸液可回用,俚需配管与泵连接循环系统 电化学法 既可用于零部件,又可用电刷法对现场设备表面处理 技术较复杂,需直流电源或恒电位仪 不锈钢酸洗钝化的应用范围 4.1 不锈钢设备制造过程中的酸洗钝化处理 4.1.1 切削加工后的清洗及酸洗钝
13、化 6 不锈钢工件经切削加工后表面上通常会残留铁屑、钢末及冷却乳液等污物,会使不锈钢表面出现污斑与生锈,因此应进行脱脂除油,再用硝酸清洗,既去除了铁屑钢末,又进行了钝化。4.1.2 焊接前后的清洗及酸洗钝化 7 由于油脂是氢的来源 ,在没有清除油脂的焊缝中会形成气孑 L,而低熔点金属污 染(如富锌漆焊接后会造成开裂,所以不锈钢焊前必须将坡口及两侧 20mm 内的表面清理干净,油污可用丙酮擦洗,油漆锈迹应先用砂布或不锈钢丝刷清除,再用丙酮擦净。不锈钢设备制造无论采用何种焊接技术,焊后均要清洗,所有焊渣、飞溅物、污点与氧化色等均要除掉,清除方法包括机械清洗与化学清洗。机械清洗有打磨、抛 光与喷砂喷
14、丸等,应避免使用碳钢刷子 ,以防表面生锈。为取得最好的抗腐蚀性能 ,可 将其浸泡在 HNO3 和 HF 的混液中,或采用酸洗钝化膏。实际上常 4 锎 1 械清洗与化学清洗结合起来应用。到后水淬主要目的是使碳化物溶于奥氏体中并将此状态保留到室温这样钢的耐蚀性会有很大改善如上所述为了防止晶问腐蚀通常采用固溶化处理使溶于奥氏体中然后快速冷却对于薄壁件可采用空冷一般情况采用水冷稳定化处理一般溶解且在冷却过程中充分析出使碳不可能再形成铬的碳化物因而有效地消除了晶间腐蚀去应力处理去应力处理是消除钢在冷加工或焊接后的残余应力的热处理工艺一般加热到回火对于不含稳定化元的钢加热温度不超过以免析出铬的以减轻晶间腐
15、蚀倾向并提高钢的应力腐蚀抗力不锈钢的单独说敏化及固溶在我认为是两个相反的过程这两个我都做过相关的实验依据做的不锈钢酸洗钝化的必要性奥氏体不锈钢具有良好的耐蚀性能抗高温氧化性能较好的低温性能及 4.1.3 锻铸件的清洗 6 经锻铸等热加工后的不锈钢工件,表面往往有一层氧化皮、润滑剂或氧化物污 染,污染物包括石墨、二硫化钼与二氧化碳等。应通过喷丸处理、盐浴处理以及多道酸洗处理。如美国不锈钢涡轮机叶片处理工艺为:盐浴(10min 水淬(2.5min 硫酸洗(2min 冷水洗(2min 碱性高锰酸盐浴(10 min 冷水洗(2min 硫酸洗(1rain 冷水洗(1min 硝酸洗(1.5min 冷水洗(
16、1 min 热水洗(1min 空气干燥。4.2 新装置投产前的酸洗钝化处理 许多大型化工、化纤、化肥等装置的不锈钢设备与管道在投产开工前要求进行 酸洗钝化。虽然设备在制造厂已进行过酸洗,去除了焊渣与氧化皮,但在存放、运 输、安装过程中又难免造成油脂、泥砂、铁锈等的污染,为确保装置与设备试车产 品(尤 其是化工中间体及精制品的质量能够达到要求,保证一次试车成功,必须进行酸洗钝化。如 H2O2 生产装置不锈钢设备与管道,投产前必须进行清洗,否则若有污物重金属离子会使催化剂中毒。另外,如金属表面有油脂与游离铁离子等会造成 H2O 2 的分解,剧烈放出大量热,引发着火,甚至爆炸。同样对氧气管道来说存在
17、微量油污 与金属微粒也可能产生火花而发生严重后果。4.3 现场检修中的酸洗钝化处理 在精制对苯二甲酸(PTA,聚乙烯醇(PVA,腈纶,醋酸等生产装置的设备材料中,大量使用奥氏体不锈钢 316L、317、304L,由于物料都含有 Cl-、Br-、SCN-、甲酸等有害离子,或由于污垢、物料结聚,会对设备产生点蚀、缝隙腐蚀与焊缝腐蚀。在停车检修时可以对设备或部件进行全面或局部酸洗钝化处理,修复其钝化膜,以防局部腐蚀扩展。如上海石化 PTA 装置干燥机的不锈钢管子更新检修及腈纶装置的不锈 钢换热器检修等均进行过酸洗钝化。到后水淬主要目的是使碳化物溶于奥氏体中并将此状态保留到室温这样钢的耐蚀性会有很大改
18、善如上所述为了防止晶问腐蚀通常采用固溶化处理使溶于奥氏体中然后快速冷却对于薄壁件可采用空冷一般情况采用水冷稳定化处理一般溶解且在冷却过程中充分析出使碳不可能再形成铬的碳化物因而有效地消除了晶间腐蚀去应力处理去应力处理是消除钢在冷加工或焊接后的残余应力的热处理工艺一般加热到回火对于不含稳定化元的钢加热温度不超过以免析出铬的以减轻晶间腐蚀倾向并提高钢的应力腐蚀抗力不锈钢的单独说敏化及固溶在我认为是两个相反的过程这两个我都做过相关的实验依据做的不锈钢酸洗钝化的必要性奥氏体不锈钢具有良好的耐蚀性能抗高温氧化性能较好的低温性能及 4.4 在役设备除垢清洗 石油化工装置中的不锈钢设备,尤其是换热器,经一定
19、时间运行后,内壁会沉积各 种污垢,如碳酸盐垢、硫酸盐垢、硅酸盐垢、氧化铁垢、有机物垢、催化剂垢等,影响了换热效果,并且会造成垢下腐蚀。需要选择合适的清洗剂进行除垢,可采用硝酸、硝酸+氢氟酸、硫酸、柠檬 page 酸、EDTA、水基清洗剂等,并添加适量的缓蚀剂。除垢清洗后,如需要可再进行钝。化处理。如上海石化 PTA、醋酸、腈纶等装置的不锈钢换热器均进行过除垢清洗。不锈钢酸洗钝化的注意事项 5.1 酸洗钝化的前处理 不锈钢工件酸洗钝化前如有表面污物等,应通过机械清洗,然后除油脱脂。如果酸洗液与钝化液不能去除油脂,表面存在油脂会影响酸洗钝化的质量,为此除油脱脂不能省略,可以采用碱液、乳化剂、有机溶
20、剂与蒸汽等进行。5.2 酸洗液及冲洗水中 Cl-的控制 某些不锈钢酸洗液或酸洗膏采用加入盐酸、高氯酸,三氯化铁与氯化钠等含氯离子的侵蚀介质作为主剂或助剂去除表面氧化层,除油脂用三氯乙烯等含氯有机溶 剂,从防止应力腐蚀破裂来说是不太适宜的。此外,对初步冲洗用水可采用工业水,但对最终清洗用水要求严格控制卤化物含量。通常采用去离子水。如石化奥氏体不锈 钢压力容器进行水压试验用水,控制 C1-含量不超过 25mg/L,如无法达到这一要求,在水中可加入硝酸钠处理,使其达到要求,C1-含量超标,会破坏不锈钢的钝化膜,是点蚀、缝隙腐蚀、应力腐蚀破裂等的根源。5.3 酸洗钝化操作中的工艺控制 硝酸溶液单独用于
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