第二章热力学第二定律.docx

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1、第二章热力学第二定律练习参考答案1. 1L理想气体在3000K时压力为1519.9 kPa,经等温膨胀最后体积变到10 dm3,计算该过程的Wmax、”、。及AS。解:理想气体等温过程。A U=NH=6产 产 RTWmax=JvipdV=，6VnRTln(V2/ Vi)=piVi ln(V2/ Vi)=1519.9X103Xl X W3Xln(10X 103/1 X IO 3)=3499.7 (J) =3.5 (kJ)等温时的公式ApdV/ T =nR In/ Vi)尸=Wfnax/T=3.5 X103/ 3000=1.17 (JK)2. ImolHz在27从体积为1 dm3向真空膨胀至体积为

2、10 dm3,求体系的女商变。假设使该H2在27从Idn?经恒温可逆膨胀至lOdn?,其端变又是多少由 此得到若何结论解：等温过程。向真空膨胀:A S= pdV/ T=nR In/ Vi)(等温)=lX8.314Xln(10/l)= 19.14 (J-K4)可逆膨胀：ApdV/T=nR In/ Vi)=lX8.314Xln(10/1) = 19.14(JK)状态函数变化只与始、终态有关。3. 0.5 dm370水与0.1 dm330水混合，求焙变。解:定小 变T过程。设终态体系温度为，,体系与环境间没有热传导；并 设水的密度(Igpm?在此温度范围不变。查附录1可得CpmOwj)= 75.48

3、J-K-1. mol。nCPym(L70) + niCPm (r-30) =00.5 X (z-70)+0.1 X (r-30)=0解得 r=63.3=336.3KA S = A Si+ S2=+=nCPfm ln(336.3/ 343)+ mCp,m ln(336.3/ 303)(定 P 时的公式S=GUn (T1/T2)=(0.5X 1/18X IO为 x75.48Xln(336.3/ 343)+ (0.1 X 1/18X IO3) X75.48Xln(336.3/ 303)= 2.36 (JK-i)4. 有2000c的锡250g,落在10 1kg水中，略去水的蒸发，求到达平衡时 此过程的

4、焙变。锡的Q,w = 24.14J-K1.mor1o解：定小变7过程。设终态体系温度为体系与环境间没有热传导； 并设水的密度(lgcm-3)在此温度范围不变。查附录1可得C,式氏0,1) =75.48JK mol/。mCptmi (r-200) + mCpjni (?-10) =022. 101325 Pa压力下，斜方硫和单斜硫的转换温度为368K,今在273K时, S (斜方)一S (单斜)的A=322.17 Jmol”,在273K373K之间硫的摩尔等压热 容分别为 Cp,m(斜方)=17.24 + 0.01977 J-K mol 1； Cp,分单斜)=15.15 + 0.0301 TJ-

5、K mor1,求(a)转换温度368K时的 ”m； (b) 273K时转换反响的 Gm。解：(a) =1 X 15.15-1 X 17.24 = -2.09=1 X 0.0301 -0.0197 = 0.0104A CP =-2.09+0.01047,基尔霍夫公式的不定积分形式为ArHm(7K)= ACpdT+AHo=-2.09T+ 0.0104X(1/2)7 +A H= -2.09T+ 0.0052T2 + AH0当 T=273K, Ar/7m(273K) =322.17 J-mor1,代入上式，求得积分常数AH=505.2 (J),所以A rHm(7K) = -2.097 0.005272

6、 +505.2A rHm (368K)= -2.09 X 368+ 0.0052 X 3682 +505.2=440.3 ( J )AGIF(b)斜方硫和单斜硫在转换温度(368K)时的相变为定人 定可逆过程, 根据吉布斯-亥姆霍兹公式，笑 dT+/=(-2.09T+ 0.0052T2 +505.2) dT/T2+ZT2=2.091n尸 0.0052T+505.2/ T+IA Gm(TK)=2.0971nT- 0.0052T2 +505.2+7 T当T=368K, AGm(368K) =0,代入上式，求得积分常数/ = TL8所以八 A Gm (273K)=2.09 X 273 X ln273

7、 0.0052 X 2732 +505.2-11.8 X 273=96.8 (J)23. Imol水在100C、10L3kPa恒温恒压汽化为水蒸气，并继续升温降压为 200. 50.66 kPa,求整个过程的 G(设水蒸气为理想气)。：Cp,mo(g)=30.54 +10.29 X lO Vj-K mol-1；(298K) = 1-mol4o解：设计可逆过程来计算AG: Gi=0 (定T、定p可逆过程);水的规定烯：St= S298 +298=188.72 +12981x(30.54+ 10.29x10TdT=188.72 + 30.54 ln(T/298) + 10.29 X W3(7298

8、)=11.66 + 30.54 lnT+ 10.29 XW3T(Cp,m)反响物= 1 X52.65 -1 X43.93-2X28.84= -48.96 (JK/)a AC, rS = rS298.15 +29&15T39815 48 96dT rS(398.15K)=-232.51 + ”9815 OQQ 1 C= -232.51 - 48.96Xin =-246.7(JK/)298.1525.反响CO(g)+H2O(g)=CO2(g) + H2(g),自热力学数据表查出反响 中各物质丑及Cp” 求该反响在298.15K和COOK时的ArSm 和 A rGm O解:查附录1和附录2,可得：c

9、o (g) + H2O (g) = CO2 (g) + H2 (g)A fHm (kJmolT, 298.15K)-110.52 -241.83-393.510S?(JK-imoL, 298.15K)197.51188.72213.64 130.59Gw (JKmolL )CO (g)27.614+50.21 X10 3TH2O (g)30.36 +9.61 XW3T+1.18X 1067CO2 (g)44.141 +9.037 X 1。-37 - 8.535 X 105r2H2 (g)29.07 - 0.836X 10 37+2.01 X 10 67A =1X29.07+1X44.141 -

10、 1X30.36- 1X27.614= 15.21AZ?=1X (-0.836X KA)+1 X9.037X 1()-3-1X9.61X103- 1 X 50.21 XW3= -0.0516A c=lX2.01 X IOf _ i x 1.18X10-6 = 8.3X 10 7A CP= 15.21 - 0.0516P+-8.3X IO 7!2- 8.535X 105r2A rHm(298.15K)=(LAfH) (z,“。)b J产物J,反应物=1X (-393.51)+0 - IX (-110.52) - IX (-241.83) = -41.16 (kJ)ArSm(298.15K)=S

11、(Sm)产物2 (Sm )反响物=1 X 213.64+1 X 130.59 - 1 X 197.51 - 1X188.72= -42 (LK- OS解：根据热力学基本公式，得SU、)A GJ(298.15K尸 AN S = -41.16 - 298.15 X (-42)X IO 3=-28.64 (kJ)基尔霍夫公式的不定积分形式为/、 M2A rHm(7K)= AQdT+AHo=15.21T-0.0516X(1 I2+8.3*10-7 -42 + 15.211n(1000/298.15) - 0.0516X(1000-298.15) +8.3X IO-7X(l/2)X(10002-298.

12、152) +8.535 X 105 X(l/2) X (1/10002一 1/298.152)= 8.63 (JK)A G(1000K)= A rHm-TA rS= - 8.7 - 1000X8.63 X W3= -17.33 (kJ)26 .指出以下式子中哪个是偏摩尔量，哪个是化学势化学势:dUdn.IdHdn l27 .对遵从范德华气体方程(p + -v-b) = nRT的实际气体,k V J证明:Su、由1o解：根据热力学基本公式，dU=TdS-pdVdU、avJr/空、lavJrP = T-P根据范德华气体方程hRT a 皿p =不，则（V-b） VI 2dpdTnRv =（V-b）代

13、入上式,也、国1_ nR . nRT a .T-J =（y-b） （y-b） v2V2）28.对理想气体，试证明:dUVJsTdUdH、dp= -nRdU、SV）sdH，即、bp Jsat/、ss”二对理想气体, T= nR，得证 oT29.试导出亥姆霍兹能A的吉布斯-亥姆霍兹公式,即:AA 斤 dTT2解：根据热力学基本公式，d4= SdT-pdV5AA dT=ASp在温度7时，AA=AU-TAS,6M dTAA AU T1 pAAAA AUT 272工dTAU亍30 .有一个水和乙醇形成的溶液，水的物质的量分数为04乙醇的偏摩尔 体积为溶液的密度为0.8494kgLl求此溶液中水的偏摩尔体

14、积。解：以1 mol （水+乙醇）溶液计算。V （0.4 X 0.018+0.6 X 0.046）/ 0.8494=0.04097（L）= 40.97 （cm3）根据偏摩尔量的集合公式，V溶液Vm+ 2Vm,240.97=0.4 Vm,H2O + 0.6 X 57.5Vm,H2O = 16.175 （cm3mol）31 . 25c时，摩尔NaQ溶于1000g水中，形成溶液体积V与之间关系 可表示如下：V（cn?） =1001.38+16.625+1.7738 1 5+0.11942试计算ImolNaCl溶液中H2O及NaCl的偏摩尔体积。解：ImolNaCl溶于1000g水形成的溶液中NaCl

15、的偏摩尔体积为Vm,NaCl 包、= 16.625+1.7738X 1.5 n+0.1194X2n= 16.625+1.7738X 1.5X 15+O.1194X2X 1 =19.525 (crrp.mol)溶液体积V = 1001.38+16.625 +1.7738 n7 5+0.1194/?2= 1001.38+16.625X 1 + 1.7738X l7-5+0.1194X I2=1019.898 (cm3)砒o =1000/18=55.556 (mol) , ziNaCi = 1 (mol)根据偏摩尔量的集合公式，V溶液刁21Vm+ /12Vm,2 1019.898=55.556Vm,

16、H2O + 1 X 19.525Vm,H2O = 18.0066 (cm3*mol1)32 .对比以下六种状态水的化学势：(a)100 101.3 kPa,液态；(c) 100 202.6 kPa,液态;(c) 101, 101.3 kPa,液态;试问：(1) (a)与 (b)(3) (d)与 3 (b)(5)(e)与 (f)解：(1) (a)= (b)谁大 谁大 谁大(b) 100 101.3 kPa,气态；(d) 100 202.6 kPa,气态;(f) 101 101.3 kPa,气态；(2) (c)与(a)相差多少(4) (c)与(d)谁大（两者可达相平衡）Vdp =18 X IO4义

17、（202.6X 103-101.3X 103）=1.82 （ J-mor1 ）（恒温下，液、固的V随变化很小）（3） /（d） （b）（4）（c） V （d）（此时水蒸气会凝聚成液态水）（5）（e） （f）（此时液态水会蒸发为水蒸气）33. 20时，溶液的组成为1NH38，H2O,其中NH3的蒸气分压为280mmHg；溶液的组成为1NH32H2。，其中NH3的蒸气分压为27mmHg。试 求：（1）从大量溶液中转移ImolNIh至大量溶液中，AG =（2）将压力为1大气压的lmolNH3（g）溶解在大量溶液中，AG =解：（1）均按稀溶液处理。根据亨利定律，PB= kxXB工区=27/80再 P

18、i G-X （Gm（2,NH3）Gm（l,NH3） =1 X （ （2,NH3）- （1,NH3）=*（NH3）+R71nx2 *（NH3）+R71nxi=RTln = RTln M Pi27=8.314 X293Xln= -2646 （J 尸-2.6 （ kJ ） A G X （Gm（2,NH3）1Gm（g,NH3） =1 义（2,NH3） （g,NH3）=（NH3）+H71n p2- （nh3）+R71叩NH3二 RTln=8.314X293XIn 27x101325= -8130 （ J ）= -8. 1 （ kJ ） pNH760x101325(250/118.7) X24.14X (

19、尸200) + (1000/18) X75.48X(L10)=0 解得 t=12.3=12.3+273.2=285.5 K721c dT r2X55 C dTA5 = A5i+A 52= U7F+ lll - 二 nCp,m ln(285.5/ 473)+ mCpjn ln(285.5/ 283)= (250/118.7)X24.14Xln(285.5/ 473) +(1000/18)X75.48Xln(285.5/ 283)=11.2 (JK/)5. Imol 水在 100和 101.325 kPa 向真空蒸发，变成 100和 101.325 kPa的水蒸气，试计算此过程的AS体系、AS环境

20、和AS 解：设计恒久恒,可逆相变过程，计算AS总，体系。并判断此过程是否自发。水的基发执为 40.67 kJ*mol点二 1 X 40.67 X 103/373 = 109 (JK/)夕夕卜=0, :.w=o,Q实际=(pV) = /-/?(Vg-Vi) = A H-pVg= A H-nRT 二 1 X 40.67 X 103-l X 8.314 X 373=37.56 X 103 (J)AS环境二2实际/T环境=-37.56X 103/373= TOO.7 (JK/)AS 总= AS 体系+ AS 环境=109+ (-100.7)=8.3(J-K-1) 3总0,该过程自发进展。6.试计算一1

21、0和101.325 kPa下，Imol水凝结成冰这一过程的AS体系、 S环境和AS总，并判断此过程是否为自发过程。水和冰的热容分别为75.3 LK-mol 和 37.6JKi.moL, 0 时冰的熔化热为 6025J-mol1o解：设计可逆过程来计算AS体系。定p(101325Pa)下： Si =7nCP,mdT/T = nCP,m ln(T2/ Ti)= lX75.3Xln(273/ 263) = 2.81 (JK/) S2= /T= 1 X (-6025)/273 = -22.07 (JK“) S3 = nCPym ln(Ti/ Ti)= lX37.6Xln(263/ 273) = -1.

22、40 (J-K-1) S 体系=A Si + A 52 +A 53 = -20.66 (J.K-1)263A ”263= A ”273 +1273 A Cp,mdT二 (-6025) + (37.6-75.3) X (263-273) =-5648 (J)A S环二一Q/T环=-(-5648) / 263 = 21.48 (J-K) S总二AS体系+ AS环境=(-20.66) + 21.48= 0.82 (J.K-1) S总0,该过程自发进展。7.有一物系如以以下图，将隔板抽去，求平衡后A 5o设气体的C均是28.03 J-Kmolo1 mol O210, VImol II220, V解：纯

23、,VT变化。设均为理想气体，终态体系温度为rC,气体体系与环 境间没有热传导。rnCpym(，-283) + mCpjni(t-293)=01 X 28.03 X (z-283)+ 1 X 28.03 X (广293) =0解得 = 15 = 15+273=288 KA5 = A5i+A52=f283 W+ mRln乙+倒 &。人储丁+ 2H In乙 TP2Tp2鬻正匚也+mRn掰TVnSCpm-R)dT+ mR In)Xln(288/ 283) +1 X8.314Xln(2/l)+ 1X (28.03-8.314) Xln(288/ 293) +1 X8.314Xln(2/l)=11.53

24、(J-K-1)8,在温度为25的室内有一冰箱，冰箱内的温度为0。试问欲使1kg水结 成冰,至少须做功假设干此冰箱对环境放热假设干冰的熔化热为334.7 J.g-1o (注: 卡诺热机的逆转即制冷机，可逆制冷机的制冷率,=旦=)W T2 T解：水结成冰放热(冰箱得到热)：Qi = 1 X 103X 334.7 = 334.7 X 103(J) 2. T2730 二= 10.92-W TT,298-273至少须做功(冰箱得到功)：W =0=334.7 X 103/(-10.92)=-30.65 X 103(J)-P体系恢复原状，=(), W =01+02,冰箱对环境放热：q2 =w- 21 =-

25、30.65 Xio3-334.7 X 103= -365.4X 103 (J)9.有一大恒温槽，其温度为96.9,室温为26.9C,经过相当时间后，有4184 J的热因恒温槽绝热不良而传给室内空气，试求：(1)恒温槽的燃变；(2)空气的焙变；(3)试问此过程是否可逆。解：该散热过程速度慢，接近平衡，可视为可逆过程。(1) AS恒温槽二 Q/T恒温槽=(-4184)/(96.9+273)=-11.31 (J-K4)(2) A S 空气二一Q/T空气二一 (一4184)/(26.9+273)= 13.95 (JK/)(3) 5总二45恒温槽+八5空气=(-11.31)+ 13.95= 2.64(J

26、-K4) S总0,该过程自发进展。10. Imol甲苯在其沸点383.2K时蒸发为气，求该过程的。、W、“、 5、AG和凡 该温度下甲苯的汽化热为362kJkgL解：恒八p可逆相变过程(正常相变)。设蒸气为理想气体，甲苯的摩尔质 量为 92 g-mol4oW=外(% W)=外 / = RT=1X 8.314X383.2 = 3186 ( J) H= Qp=(1 X 0.092 ) X 362 X 103=33.3 X 103 ( J)A Q-W=333 X 103-3186= 30.1 X 103 ( J)S=Q/T= (1 X 0.092 ) X362X 103/383.2= 86.9 (J

27、K/) G = 0A = -W=U-TS = -3186 ( J)11. ImolCh于298.2K时：由101.3 kPa等温可逆压缩到608.0 kPa,求。、 W、小 ”、AA、AG、AS和AS孤立；(2)假设自始至终用608.0 kPa的外 压，等温压缩到终态，求上述各热力学量的变化。解：等温过程，纯夕VT变化。设02为理想气体。(1) A A H=Q产VQ=W= pdV=nRTn = nRTgUJviKp2= lX8.314X298.2Xln(101.3/608.0) = -4443 ( J)Vn S 体二Rin=nR 1 X 8.314X ln(101.3/608.0) = -14

28、.9 ( J) XPi S环二-Q/r环=一(4443)/298.2= 14.9 (JK)5孤立=45体+八5环=(-14.9)+ 14.9=0 (可逆过程) G = 7i Vdp = nRT InPx=1 X8.314X298.2Xln(608.0/101.3) = 4443 ( J) 晔 A = pdV=W= 4443 ( J)Jvi 1(2) U= H=0Q=W= p外(V2 一 V/) = p外一 = nRTX(1 -匹)Pi PtPi=1X8.314X298.2X (1 -) = - 12.401 X 103( J)101.3 S 体=nRln-i = nR n=1 X 8.314X

29、 ln(101.3/608.0) = -14.9 ( J) 匕PiA S环=-Q /T环=-(- 12.401 X103)/(298.2) = 41.6 (J-K) S 孤立= AS 体+ AS 环=(-14.9) + 41.6= 26.7 (JK)S孤立0,自发过程。佐PA G = Vdp - nRTx-P=1 X8.314X298.2Xln(608.0/l01.3) = 4443 ( J) pV2AA = - dV= -W=4443 ( J) Jvi K12. 25, lmolO2从 101325 Pa 绝热可逆压缩到 6X101325 Pa,求 Q、W、 U、AH、AG、A So 25氧

30、的规定燧为205.03 J.KLmolL (氧为双原子分子,77假设为理想气体，Cp,m = R, Y-)2*5解:设02为理想气体。纯夕VT变化。7Y- - 1.4, 7Vpi1 二八2，T2= Ti (pi/pi)(,- r)/r=298X(101325/6X 101325)(1-14)/L4=497.2 ( K) Q=Q72rT2、 U = 一 W = Li= Jnn(CPfn -R ) dT7=1X(-X8.314- 8.314)X (497.2 - 298) =4140( J)W= -4140( J)7 二L：Cp,?dT = lX(X8.314)X (497.2 - 298) =5

31、796.5 ( J ) S 体=QJT=a设计定压升温和定温加压两个可逆过程代替绝热可逆压缩(令始、终态0V T 一样)来计算AG。定压(101325 Pa)升温(298497.2K):T nC dT7规定崎：5298 +h98= 205.03 + 1 X - X8.314Xln(77298)= 39.23 +29.1 XlnTVdG = -5dT+ Vdp,定下，CT2497.2A G.L SdT= -J29839.23 + 29.1 X lnTdT=-39.23 X (497.2 - 298)-29.1 X 497.2X (ln497.2-l)-298X (ln298-l)=-7814.6

32、 -34634.2= -42449 (J )定温(497.2K)力口压(101325 6 X 101325 Pa):A GP=I Vdp = nRT In P=1 X 8.314 X 497.2 X In =7406.6 (J )101325 G = G什 Gk(-42449) +7406.6= -35042 (J )13. 0, IMPa, 10 dm3的单原子分子理想气体，绝热膨胀至O.IMPa,计算 Q、W、 S o (a)外=；(b) p 外= 0.1MPa；(。)外=0。(单原子 理想气体，Cvm = R, Y-)23解：(a) 外=，可逆绝热膨胀。Y-g, T/p= T2，p 21

33、r乃二0(i/p2)(r/)/=273X(lX 1。6/0.1 Xl()6)-2/5=108.7 ( K)=4.4 (mol)pM 1x106x10x10-3 n=RT、 8.314x2732=0U= -鹏=T2nCvnAT Jn3= 4.4X- X8.314X (108.7 -273) = -9016( J)W=9016( J)pT2卜 H =J” 几 Cp,dT=4.4x|x8.314X(108.7 - 273) = - 15026( J) S 体=Q/T=O72Jn(b) p外= 0.1MPa,不可逆绝热膨胀。由于八。二-卬，则nCvtmdT = nCv,m(72 - Ti) = - p

34、外(V? 一 0) = - p外( 一)2 PxCvATi-T =R(Px-X8.314X(T2 - 273) =8.314X(QJx 1Q6 273一八)2IxlO672=174.7( K)2=oMJ= -W=P nCvmdTJn3= 4.4X- X8.314X (174.7 -273)=-5394 ( J )W= 5394( J)72 H = nCpidT=4.4X I X8.314X (174.7 - 273) = - 8990 (J ) 5体=j nCp,mATIT+nRln-= nCp,m ln(72/ Ti) +nR In P 2P 2=4.4X | X8.314Xln(174.7

35、/ 273)+ 4.4X8.314Xln(l X 106/0.1X 106)= 43.4(JK)(c)p外=0,不可逆绝热膨胀。2=0W = p 外(/ - V/) =0 U=0 ,对理想气体，则温度未变，所以 二0A S 体=ln-=4.4X8.314Xln(l X l()6/().l X 1()6) = 84.2(J-K-1) 214.在 25、101.325 kPa 下，Imol 过冷水蒸气变为 25、101.325 kPa 的液 态水，求此过程的AS及AG。25c水的饱和蒸气压为3.1674 kPa,汽化热为2217 kJkg。上述过程能否自发进展解：设计可逆过程来计算和AG ,设蒸气

36、为理想气体：产VDA 5i = pdV/ T= nRn- -nR In Jvip2=1 X8.314Xln(101.325/3.1674) =28.8 (J-K4)、S2 = QIT=(一AH汽化/T) = 1X 18X (-2217)/298 = -133.9(J-K-1)fV2 S3=0(恒温下，、5=L pdV/ T,液、固的AS随V、变化很小)J V1 S体系= A 51 +A 52 +a53 = -105.1(J-K-1) G=7i Vdp - nRT In 区Pi= lX8.314X298Xln(3.1674/101.325) -8585.8 (J) G2 = 07i G3 =4

37、Vd7?=(lX18/l)X 10-6X (101.325X 103-3.1674X 103)=1.82( J)(恒温下，液、固的V随p变化很小) G = AG1 + AG2 + AG3 = -8584 (JK/)Gt，pO,该过程能否自发进展。15 .指出在下述各过程中体系的、AS、AA和AG何者为零(1)理想气体卡诺循环。H2和02在绝热钢瓶中发生反响。(3)非理想气体的绝热节流膨胀。(4)液态水在373.15K和101.325 kPa下蒸发为汽。(5)理想气体的绝热节流膨胀。(6)理想气体向真空自由膨胀。(7)理想气体绝热可逆膨胀。(8)理想气体等温可逆膨胀。解：(1)八。、H、AS、A

38、A、AG 均为零。(2) 2=0, W=0, AU 为零。(3) ”为零。(4) AG为零。(5) A U.为零。(理想气体经绝热节流膨胀，T不变)(6)2=0, W=0, AU、bH 为零。理想气体向真空自由膨胀，7不变，=AU+ASV)(7)2=0, AS 为零。(8)A U. A”为零。16 .某溶液中化学反响，假设在等温等压下进展(298.15K、101.325 kPa), 放热4X104J,假设使该反响通过可逆电池来完成，则吸热4000J。试计算： 解:该化学反响的AS。当该反响自发进展(即不作电功)时，求环境的幅变及总婚变。 该体系可能作的最大功。(1)通过可逆电池来完成该化学反响

39、为可逆过程，所以 S 体=0/7=4000/298.15 = 13.4 ( J)(2)该反响自发进展(即不作电功)时为不可逆过程，(2)与(1)的始、终态一 样，所以 S体= 13.4 ( J)S环按实际过程计算。 S环Q/T环二一(一4*1。4)/29815= 134.2 (JK/) S总=AS体+ AS环= 13.4+ 134.2= 147.6 (JK/)(3)由于反响自发进展(即不作电功)时与反响通过可逆电池进展时的始、终 态一样(不做体积功)，。一样，所以A U =Qi= Q2-W7= -4X104 = 4000- W7- 4X104+4000 = 4 4X1()4 ( j)17 .

40、一5时、固态苯的蒸气压为17.lmmHg,过冷苯蒸气压为2.64 kPa,设 苯蒸气为理想气，求一5、Imol过冷苯凝固为固态苯的 Go解：设计可逆过程来计算AG:17 1)-xl013257602.64xl03 Gi =0 G = E Vdp = z?Tln = l X8.314X268Xln P=-326.8 (J) 63=0、G= Gi + G2 + G3 = -326.8 (J)18 .计算以下恒温反响的焰变化：298K2C (石墨)+3H2 (g) 2C2H6 (g)25时的标准幅如下：C (石墨)5.74 J.KLmol/；H2 130.6 J-Kq-mor1； C2H6 229.5解：ZS = 2 (Sm) 产物一 2 (Sm。) 反响物=1 X229.5 -(2X5.74 + 3X 130.6) =-173.8(J-K-1)19 .计算以下恒温反响(298K)的 GJC6H6 (g)+ C2H2 (g)298K C6H5c2H3 (g)25时 C6H5c2H3 的fm=147.36kJmolL 5m=345.1 J-KlmolL解：查附录2可得：田m,7 kJmol/Sm/ JKmolC6H6 (g)82.93269.69C2H2 (g)226.73200.83J/产物 7反应物=1 X 147