煤制烯烃示范工程项目化工装置主要技术选择和优化方案.doc
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1、煤制烯烃示范工程项目化工装置主要技术选择和优化方案1、 气化装置技术选择和优化1.1 煤气化技术介绍1.1.1 Shell粉煤气化技术Shell粉煤气化技术始于1972年,是荷兰壳牌公司开发的一种先进的气化技术。壳牌公司先在荷兰阿姆斯特丹建了日处理6吨煤试验装置,后在德国汉堡建了日处理150吨煤装置,第三套建在美国休斯敦,日处理400吨煤装置;第四套建在荷兰布根伦(Demkolec工厂),日处理2000吨煤装置。Shell粉煤气化技术采用纯氧、蒸汽气化,干煤粉进料,气化温度达14001700,碳转化率可达99%,煤耗比水煤浆低8%,有效气体(CO+H2)90%以上,液态排渣。采用特殊的固膜式水
2、冷壁设计(以渣抗渣),烧嘴寿命可达到3年。采用废锅流程,可副产高压蒸汽。氧耗量较低,氧耗比水煤浆低15%,但需要氮气密封,气化压力不能太高。气化炉(带废锅)结构复杂庞大,加工难度加大,干燥、磨煤、高压氮气及回炉激冷用合成气的加压所需的功耗较大。设备费及专利费较高。由于采用氮气密封及吹送,因而气化产生的合成气中惰性组分含量约为5%,因此,对于甲醇合成来说弛放气量要增加。Shell粉煤气化技术目前(2005年)只有国外两套以煤为原料大型装置在运行,用于联合循环发电,工业化的经验不多。国内有六套Shell气化装置正在建设,另有几个项目也签了引进合同。但从实际建设情况看,气化炉供货周期不少于18个月,
3、关键设备国产化率低,使得Shell气化装置投资高,建设周期长,国内并无运行经验。1.1.2 GE-Texaco水煤浆气化技术德士古(Texaco)公司由重油气化工艺启发,于1948年提出水煤浆气化工艺。第一套中试装置于1948年在洛杉矶蒙特贝洛实验室建成,规模1.5吨煤/天;德国鲁尔化学/鲁尔煤公司(RCH/RAG)于1978年对水煤浆制备、烧嘴、耐火材料、渣水处理和废热回收等进一步研究和改进,为工业化奠定了基础。该工艺已在合成氨、甲醇、含氧化合物、洁净煤气化联合循环发电(IGCC)等方面得到成功的应用。在德士古公司被雪佛龙公司合并后,其气化部分被GE公司收购,故现技术属于GE能源公司所有。G
4、E-Texaco水煤浆加压气化技术属于气流床气化技术,是当前世界上已工业化较先进的气化技术。它是在煤中加入添加剂、助熔剂和水,磨成水煤浆,加压后喷入气化炉,与纯氧进行燃烧和部份氧化反应。该工艺对煤种的适应范围较宽;单台气化炉生产能力较大;气化温度高(13001400),碳转化率最高可达99%;煤气中甲烷含量低,惰性气含量也低,因而在甲醇合成时不仅循环气量小、省压缩功,而且弛放气量小。煤气中有效气成份(CO+H2)高,是生产甲醇合成气的理想原料气。由于是水煤浆进料,大量水份要进行气化,因而以单位体积的(CO+H2)计的煤耗和氧耗均比Shell气化高。GE-Texaco水煤浆加压气化技术特点:(1
5、)煤种适应性广:年轻烟煤,粉煤皆可作原料,灰融点要求不超过1350,煤可磨性和成浆性好,制得煤浆浓度要高于60%为宜。(2)气化压力范围大:从2.58.0MPa 皆有工业化装置,气化压力高可节省合成气压缩功。(3)气化炉热量利用:有激冷工艺制得含蒸汽量高的合成气如用于生产合成氨和甲醇,在变换工序不需再外加蒸汽,也可采用废锅流程回收热量副产高压蒸汽,但废锅设备价格较高,可择优选用。(4)气化炉内无传动装置,结构比较简单。(5)单位体积产气量大:一台直径3200mm,6.5MPa 气化炉产生气体,可日产甲醇约1100 吨。(6)有效气成分高:CO+H2高达80%左右,排渣无污染,污水污染小易处理。
6、因高温气化,气体中含甲烷很低(CH40.1%),无焦油,气化炉排渣无污染可用作铺路路渣,污水含氰化物少,易处理。(7)产品气一氧化碳和氢含量高是碳一化学最好合成原料气,可用来生产合成氨、甲醇、制氢、羟基合成原料气,用途广泛。(8)碳转化率高:最高可达99%。(9)技术成熟,实际生产经验丰富,大部分设备和仪表能够在国内生产和采购。(10)烧嘴使用寿命不长,一般约2个月就需停炉更换。GE-Texaco水煤浆气化装置在世界上已有多套装置运行,在我国使用最多,且均为用于化工生产。1.1.3 GSP技术GSP工艺技术称为“黑水泵气化技术”,由前民主德国的德意志燃料研究所于1956年开发成功。1984年在
7、黑水泵联合企业建成第一套工业装置,单台气化炉投煤量为720吨/天,1985年投入运行。GSP技术属于2002年由瑞士投资成立的未来能源公司。GSP气化炉是一种下喷式煤粉加压气流床、液态排渣气化炉,其煤炭加入方式类似于Shell,炉子结构类似于德士古气化炉。GSP气化技术存在的主要问题是在单炉能力和长周期运行方面还存在不足,目前在运行的装置,单炉能力只有日投褐煤720吨的规模。国内采用GSP技术的气化炉目前均未投产。1.1.4 华东理工技术由华东理工大学、兖矿鲁南化肥厂、中国天辰化学工程公司合作开发的、拥有自主知识产权的四喷嘴对置式水煤浆气化技术是在Texaco气化技术基础上创新的煤气化技术。该
8、工艺属于水煤浆气化的范畴,与Texaco气化技术的主要区别是由Texaco单喷嘴改为对置式多喷嘴,强化了热质传递,气化效果较好,但多喷嘴需要设置多路控制系统,增加了设备投资和维修工作量。由于是国内技术,工艺包及专有技术使用费较引进技术有较大幅度的降低。“十五”期间,在国家科技部、国家发改委的大力支持下,多喷嘴对置式水煤浆气化技术分别于山东鲁南、山东德州建设了工业示范装置。示范装置为兖矿国泰化工有限公司,建成两套日投煤1150吨的气化炉,操作压力4.0MPa,生产24万吨/年甲醇,联产71.8MW发电,装置于2005年10月投入运行。第二个项目是应用在华鲁恒升化工股份有限公司大氮肥国产化工程,建
9、设一套多喷嘴对置式水煤浆气化装置,日投煤750吨,操作压力6.5MPa,装置已于2005年6月初投入运行。1.2 煤气化技术对比序号项目SHELLGEGSP华东理工1煤质 要求适应性宽,从年轻褐煤至无烟煤、石油焦均可,但对高水分及高灰熔点的煤也受制约,前者耗能,后者需加助融剂。煤中灰份的含量不得低于2%适应性相对窄一些,烟煤、无烟煤、石油焦均可,年轻的褐煤乃至内水高的烟煤受限,灰融点不宜超过1320,否则耐火砖更新频繁,不经济适应性宽,从年轻褐煤至无烟煤、石油焦均可,但对高水分及高灰熔点的煤受制约,前者干燥能耗高,后者需加助融剂。基本要求同SHELL适应性相对窄一些,烟煤、无烟煤、石油焦均可,
10、年轻的褐煤乃至内水高的烟煤受限,否则影响煤浆成浆性能;煤渣灰熔点低为好,可延长耐火砖使用寿命。基本要求同GE2工艺 技术 方案气化系列:3,因无备用炉,装置年运行8000小时的可靠性低,废锅流程,适用于发电,流程复杂,气化操作压力:4.0Mpa气化系列:6,有1台备用炉,装置年运行8000小时的可靠性高,激冷流程, 适用于化工合成,流程简单,气化操作压力:6.5Mpa气化系列:4,因无备用炉,装置年运行8000小时的可靠性低,激冷流程, 适用于化工合成,流程简单,气化操作压力:4.0Mpa气化系列:5,有1台备用炉,装置年运行8000小时的可靠性比GE低,激冷流程, 适用于化工合成,流程简单,
11、气化操作压力:6.5Mpa3工艺 配置繁杂,流程长,粉煤加压进料、气化,合成气冷却排渣,除尘、酸水处理,检测要求严格冗繁的PLC程序控制(进料、除尘、排渣)达10套之多,因此系统投料开车达到稳定、连续,全过程估计时间相对比较长煤浆制备、加压进料、气化(急冷除渣)、文丘里碳洗除尘降温、灰水处理,流程相对简洁,控制点I/O少(PLC仅数套)。系统投料到连续生产,不需磨合期,国内已有多套工业装置运行的经验工艺配置,有独到之处,为流化床密相进料器,气化炉水冷壁和急冷相结吸取了Shell和Texaco的优点,粗煤气最终经二级文丘里冷却除尘等,工艺流程新颖,先进合理,生产控制也简明合理四喷嘴对置的水煤浆气
12、流床气化炉及复合床煤气洗涤冷却设备;混合器、旋风分离器、水洗塔三单元组合煤气初步净化工艺;蒸发分离直接换热式含渣水处理及热回收工艺;流程简洁可行,控制较GE复杂,操作也比GE困难些4气化 性能 指标煤耗:0.56t/kNm3(CO+H2),氧耗0.46t/kNm3(CO+H2),氧耗较低,碳转化率高(99.5%),冷煤气效率高(83%),约15%的能量被回收为过热中压蒸汽312.7t/h(保证值265t/h)。有效气体成份(CO+H2)高达93%(干基)左右煤耗0.599t/kNm3(CO+H2),氧耗0.552kNm3(CO+H2),碳转化率98%,冷煤气效率73-76%。合成气质量好,CO
13、+H280%,且H2与CO量之比约为0.77,可通过变换调整比例煤耗:0.56t/kNm3(CO+H2),氧耗0.50t/kNm3(CO+H2),氧耗较低,碳转化率高(99.5%),冷煤气效率和碳转化率均接近Shell。有效气体成份(CO+H2)(干基)高达92%左右(保证88%)煤耗0.608t/kNm3(CO+H2),氧耗0.586/kNm3(CO+H2),均比GE高;碳转化率98%,有效气成分(CO+H2)(干基)78.9%,比GE指标高1.5%, 且H2与CO量之比约为0.85,稍经变换调整比例即可达到下游要求5装置 能耗煤耗及氧耗最低,电耗最高,由于气化操作压力低, 装置能耗与GE气
14、化相当煤耗及氧耗高,电耗低, 装置能耗与SHELL气化相当煤耗及氧耗较低,电耗较低, 装置能耗比SHELL气化高煤耗及氧耗高,电耗最低, 装置能耗与GE气化相当6气化炉结构 特点粉煤进料器喷嘴侧烧带水冷壁的热壁炉。压力壳体及水冷壁均为Cr-Mo耐热钢。装有破渣机及锁斗。气化炉顶有输气管及混合室并紧接余热回收产蒸汽。气化炉与合成气冷却器通过导气管刚性连接,为解决两者刚性连接之间的热膨胀问题, 合成气冷却器被设计用十分庞大的弹簧机构支承,合成气出口进飞灰过滤器,此系统较庞大复杂。内件指定供货商顶烧、有燃料室和激冷室的热壁炉。辐射用高Cr2O3耐火砖,均可国内供货。工艺烧嘴为三套管式,定期更换烧嘴,
15、均可计划检修。激冷室内紧接破渣机,可防掉砖与大块渣堵。燃烧室外壁侧有测温系统。壳体A387 Gr.11 class2并复合3mm316L。除烧嘴外,均可国内供货制造顶烧、有水冷壁和水液冷并带有冷夹套的冷壁炉。壳体材料为一般压力容器用钢,可不用耐热钢。不用耐火砖。激冷室下有破渣机。水冷壁涂SiC,并以渣抗渣,适应多煤种。国产化率高(与SHELL相比)。炉体下段采用激冷形式,节省合成气后处理的投资。炉子及烧嘴均由专利商供货316L7专利 设备系统专利设备台数多,结构复杂、用材料特殊,气化炉和合成气冷却器等不能国产,完全依赖进口,价位高昂,制作周期长(长达24-26个月),严重地制约着项目的总进度整
16、个气化系统,经多次引进消化吸收,专利设备已经寥寥无几,引进的专用设备少,特殊的仪表和阀门不多气化系统设备台数并不多,专有设备有气化炉,密相进料器,文丘里洗涤器和联合烧嘴,由专利商供给整个气化系统,结合多次引进消化吸收GE技术,无专利设备;引进设备少数几台,特殊的仪表和阀门不多,硬件国内支撑率达95%左右8设备 配置设备总台数:875,专利及专有设备多,设备制造本土化程度低设备总台数:378,专利及专有设备少,设备制造本土化程度高设备总台数:449,专利及专有设备多,设备制造本土化程度低设备总台数:374,无专利及专有设备,设备制造本土化程度高9控制 系统总控制点:约7500个,控制及联锁复杂总
17、控制点:约6000个,控制及联锁简单总控制点:约5000个,控制及联锁较复杂总控制点:约6500个,控制及联锁简单10技术 引进 范围专利许可,BDP及BDEP专利许可,PDP专利许可,BDP及BEDP专利许可,PDP11商业 业绩在建商业化装置已有10余套,目前仅荷兰有1套投煤量2000T/D商业化装置在运行,用于IGCC发电在建及已建商业化装置已有10余套,目前国内有5套商业化装置在运行, 单炉投煤量最大2000T/D在建及已建商业化装置只有3套,仅德国有煤量720T/D商业化装置1套,曾于1985至1990年运行在建及已建商业化装置有3套,目前有2套商业化装置在运行, 单炉投煤量最大仅为
18、1150T/D12建设 投资相对较高,原料制备部分高出300%,气化部分高出1520%,配套的ASU(具有氧耗低,ASU制氢能力小,而抽N2量大)投资约高1020%。同时由于气化压力较低,导致下游工序:变换、低温甲醇洗、合成气压缩等投资增加。相对较低,原料制备成浆简单省功,气化部分虽然生产系列多,但总的仍低些(15-20%),配套的ASU,由于抽N2量低,尽管取氧量大15%。ASU的投资仍低(约10%)。气化部推理应低于Shell和Texaco,但制粉(CMD)完全与Shell一样,故这部分比Texaco同样要高300%。但由于气化压力较低,导致下游工序:变换、低温甲醇洗、合成气压缩等投资增加
19、。建设投资较GE 略高。气化炉采用四喷嘴进料系统,五台炉子比GE多10套进料系统;且气化炉较GE贵,故气化部分投资较GE略贵些。其它部分与GE基本相当。13建设 周期因气化炉的制造周期超过24个月,装置的建设周期为48个月因长周期设备制造周期比SHELL短,装置的建设周期为42个月因长周期设备制造周期较短,装置的建设周期与GE气化相当因长周期设备制造周期较短,装置的建设周期与GE气化相当1.3 煤气化技术选择Shell、GE、GSP及华东理工四家专利商的气化技术都很先进,各有特色。Shell工艺技术先进(气化部分),但综合前端制粉、加压进料,空分的送氮量以及后端耐硫变换的补加蒸汽,节能效果乃至
20、工艺技术的先进性要大打折扣,工程实施技术要求高、难度大,施工周期相对长,试生产到正常连续生产的磨合期较长;对下游为甲醇产品的气化装置,在设计中首次采用CO2作为输送介质,有待于工业装置验证。GE-Texaco工艺气化指标比干法气化差些,煤耗、氧耗等主要指标均高,但其工艺配置、流程简洁,专有设备台件少,系统设备国产化率高达90%。而且国内已经有引进消化吸收的工程开发,积累了建设和生产管理的经验,建成投产后很快能达标生产。缺点是煤种选择上要注意内水低些(不宜超过810%),以使煤浆浓度60%;灰熔点不超过1320;另外要设置备用系列,经常性的维修工作要严密,作业计划安排有序。GSP工艺配置为流化床
21、密相进料器,气化炉水冷壁和急冷相结合,吸取了Shell和Texaco的优点,粗煤气经二级文丘里冷却除尘,工艺流程新颖,生产控制简明合理,扬长避短,先进可行。GSP气化技术从工艺上很有特色,但现有工业化装置规模不够大、数量少,并且缺乏长期工业化运行的业绩。华东理工的对置式四喷嘴气化工艺技术,属国内自主开发技术,在消化吸收GE-Texaco工艺的基础上,加以改进创新,克服了GE-Texaco气化技术的弱点及弊端,有利于气化系统长周期、稳定运行;该工艺配置流程简洁,没有专有设备,系统设备国产化率高达95%,国内有一定的建设和生产管理经验。但工艺烧嘴的结构、材质及使用寿命,在工业化装置上的业绩还不足,
22、有待于长时间运行考验。煤气化技术的选择应根据项目的实际情况,把项目风险控制作为重点来考虑。挑选工艺成熟、商业业绩良好、建设周期短、总体投资低、有利于长周期、稳定运行的技术。Shell和GE煤气化技术均已具有较好的业绩,各有优缺点,其优劣难以一概而论。但对其进行选择时最重要应考虑两点:一是原料煤源,这决定了技术对煤质的适应性;二是下游产品,产品方案的不同决定技术工艺配置的不同。本装置的原料煤属低变质长焰煤,化学活性良好,灰熔点1130,符合GE-Texaco气化用煤。另外,水煤浆气化技术经过我国有关科研、设计、生产、制造部门的多年研究,已基本掌握该技术,并能设计大型工业化装置,国产化率达90%以
23、上,气化炉在国内制造,可以控制并节省大量投资,同时可有效缩短建设周期。总之,该技术国内支撑率高,生产运行管理经验多,风险少。因此本项目选用GE-Texaco水煤浆气化工艺技术。1.4 GE水煤浆气化技术优化煤浆加压气化压力可以采用2.8MPa、4.0MPa和6.5MPa三种。三种气化压力均有大型装置的运行经验。采用6.5MPa(G)压力煤浆气化,由于气化压力高,净化后的合成气压力仍保持在5.25.7MPa(G)。比采用4.0MPa生产甲醇,压缩机可降低30能耗,故本项目选择6.5MPa气化压力。气化炉的规格有3.212.2m和2.812.2m两种,可根据合成气规模确定。本项目选用3.2m气化炉
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